GC檢定規(guī)程.docx

MV_RR_CNG_0171 氣相色譜儀檢定規(guī)程1. 氣相色譜儀檢定規(guī)程說明編號 JJG 7001999名稱 （中文）氣相色譜儀檢定規(guī)程（英文）Verification Regulation of Gas Chromatograph歸口單位 全國物理化學技術委員會起草單位 國家標準物質(zhì)研究中心主要起草人 金美蘭 (國家標準物質(zhì)研究中心)徐 蓓 (國家標準物質(zhì)研究中心)批準日期 1999 年05 月14 日實施日期 1999 年09 月01 日替代規(guī)程號 JJG 7001990適用范圍 本規(guī)程適用于新制造、使用中和修理后的以熱導 (TCD)、火焰離子化 (FID)、火焰光度 (FPD)、電子俘獲 (ECD)、氮磷 (NPD)為檢測器的實驗室通用氣相色譜儀的檢定。氬離子化、氦離子化檢測器可參照火焰離子化檢測器的檢定條件進行測試。主要技術要求1 技術指標是否分級 否檢定周期（年） 2附錄數(shù)目 4出版單位 中國計量出版社檢定用標準物質(zhì)相關技術文件備注2氣相色譜儀檢定規(guī)程摘要1 概 述氣相色譜儀 (以下簡稱儀器) 是利用試樣中各組分，在色譜柱中的氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同，由載氣把氣體試樣或汽化后的試樣帶入色譜柱中進行分離，并通過檢測器進行檢測的儀器。根據(jù)各組分的保留時間和響應值進行定性、定量分析。儀器由氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、色譜柱、電氣系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、記錄器或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。2 技術要求2.1 技術指標2.1.1 新制造儀器的柱箱溫度穩(wěn)定性、程序升溫重復性、基線噪聲、基線漂移、靈敏度或檢測限的檢定均應符合其說明書的要求。載氣流速的穩(wěn)定性、定量重復性、衰減器換檔誤差項目的檢定，應符合本規(guī)程表1中的技術指標。表 1 氣相色譜儀的主要技術指標技 檢測器術 名稱指標檢定項目TCD FID FPD NPD ECD1 載氣流速穩(wěn)定性(10 min) 1 12 柱箱溫度穩(wěn)定性(10 min) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.53 程序升溫重復性 2 2 2 2 24 基線噪聲 0.1mV 11012A 51012A11012A 0.2mV5 基線漂移(30 min) 0.2mV 11011A 11010A 51012A 0.5mV6 靈敏度 800mVml/mg 表1(續(xù))技術 檢測器指標 名稱檢定項目TCD FID FPD NPD ECD51010g/s（硫）51012g/7 檢測限 510 g/s(氮) 10g/s11010g/s（磷）11011g/s(磷)51012g/ml8 定量重復性 3 3 3 3 39 衰減器誤差 1 1 1 1 12.1.2 使用中和修理后儀器的技術指標，應符合本規(guī)程表1中的技術指標。3 檢定條件3.1 檢定環(huán)境和儀器安裝要求3.1.1 檢定環(huán)境3.1.1.1 環(huán)境溫度：5_”35。3.1.1.2 環(huán)境相對濕度：2085。3.1.1.3 室內(nèi)不得存放與實驗無關的易燃、易爆和強腐蝕性的物質(zhì)，無強烈的機械振動和電磁干擾。3.1.2 儀器安裝要求3.1.2.1 儀器應平穩(wěn)而牢固地安置在工作臺上，電纜線的接插件應緊密配合，接地良好。3.1.2.2 氣體管路應使用不銹鋼管、銅管、聚四氟乙烯管、尼龍管，禁止使用一般的橡皮管。3.2 檢定設備3.2.1 1秒表：分度值0.01 s。3.2.2 注射器：滿量程10 l。需校準，校準方法見附錄A。3.2.3 空盒氣壓表：測量范圍 800 hPa1 060 hPa，測量不確定度2.0 hPa。3.2.4 流量計：測量不確定度1。3.2.5 鉑電阻溫度計：(Pt100) 準確度0.3。3.2.6 數(shù)字多用表：電壓測量不確定度5V，電阻測量不確定度0.04 (電流1 mA)，或色譜儀檢定專用測量儀。3.3 標準物質(zhì)3.3.1 苯-甲笨溶液；3.3.2 正十六烷-異辛烷溶液；3.3.3 甲基對硫磷-無水乙醇溶液；3.3.4 丙體六六六-異辛烷溶液；3.3.5 偶氮苯-馬拉硫磷-異辛烷溶液；3.3.6 氮 (氦、氫) 中甲烷標準氣體。注：應使用經(jīng)國家計量行政部門批準頒布，并具有相應標準物質(zhì)制造計量器具許可證的單位提供的標準物質(zhì)。4 檢定項目和檢定方法4.1 一般檢查4.1.1 儀器應有下列標志：儀器名稱、型號、制造廠名、出廠日期和出廠編號，國內(nèi)制造的儀器應標注制造計量器具許可證標志。4.1.2 在正常操作條件下，用試漏液檢查氣源至儀器所有氣體通過的接頭，應無泄漏。4.1.3 儀器的各調(diào)節(jié)旋鈕、按鍵、開關、指示燈工作正常。4.2 載氣流速穩(wěn)定性檢定選擇適當?shù)妮d氣流速，待穩(wěn)定后，用流量計測量，連續(xù)測量6次，其平均值的相對標準偏差不大于1。4.3 溫度檢定4.3.1 柱箱溫度穩(wěn)定性檢定把鉑電阻溫度計的連線連接到數(shù)字多用表 (或色譜儀檢定專用測量儀)上，然后把溫度計的探頭固定在柱箱中部，設定柱箱溫度為70。加熱升溫，待溫度穩(wěn)定后，觀察10 min，每變化一個數(shù)記錄一次，求出數(shù)字多用表最大值與最小值所對應的溫度差值。其差值與 10min 內(nèi)溫度測量的算術平均值的比值，即為柱箱溫度穩(wěn)定性。4.3.2 程序升溫重復性檢定按4.3.1的檢定條件和檢定方法進行程序升溫重復性檢定。選定初溫50，終溫200。升溫速率10/min左右。待初溫穩(wěn)定后，開始程序升溫，每分鐘記錄數(shù)據(jù)一次，直至終溫穩(wěn)定。此實驗重復23次，求出相應點的最大相對偏差，其值應2。結果按下式計算。tmaxtmin相對偏差t100(1)式中：tmax相應點的最大溫度 ()；tmin相應點的最小溫度 ()；t-相應點的平均溫度 ()。4.4 衰減器換檔誤差檢定在各檢測器性能檢定的條件下，檢查與檢測器相應的衰減器的誤差。待儀器穩(wěn)定后，把儀器的信號輸出端連接到數(shù)字多用表 (或色譜儀檢定專用測量儀) 上，在衰減為1時，測得一個電壓值，再把衰減置于2，4，8直至實際使用的最大檔，測量其電壓，相鄰二檔的誤差應小于1。4.5 TCD性能檢定4.5.1 檢定條件見表2表 2 各檢測器性能檢定條件一覽表檢 測 器檢 定 條 件TCD FID FPD ECD NPD色譜柱液體檢定： 填充柱：5OV101，80100 目白色硅烷化載體(或其他能分離的固定液和載體)，長1 m。毛細柱：0.53 mm 或0.32 mm 口徑。氣體檢定： 6080 目分子篩或高分子小球，填充柱或毛細柱。載氣種類 N2、H2、He N2、H2、He N2、He N2、H2、He N2、He載氣流速(ml/min) 3060 50左右 50左右 3060 50左右燃氣 H2，流速選適當值 H2，流速選適當值 H2，流速按儀器說明書要求選擇助燃氣 Air，流速選適當值 Air，流速選適當值 Air，流速按儀器說明書要求選擇柱箱溫度 70左右(液體檢定)30左右(氣體檢定)160左右(液體檢定)50左右(氣體檢定) 210左右 210左右 180左右氣化室溫度 120左右(液體檢定)120左右(氣體檢定)230左右(液體檢定)120左右(氣體檢定) 230左右 230左右 230左右檢測室溫度 100左右 230左右(液體檢定)120左右(氣體檢定) 250左右 230左右 230左右橋(電)流或熱絲溫度 選靈敏值 1nA(或自動調(diào)節(jié)) 量程 選最佳檔 選最佳檔 選最佳檔 選最佳檔背景 適當選擇注：1 用毛細柱檢定應采用不分流進樣。載氣流速：0.53 mm 口徑柱為6 ml/min15 ml/min，0.32 mm 口徑柱為4 ml/min10 ml/min，補充氣流速適當選擇。2 在NPD 檢定前先老化銣珠。老化方法參考儀器說明書。3 載氣純度：對TCD、FID 為不低于99.995，對FPD、ECD、NPD 為不低于99.999。燃氣純度不低于99.99，助燃氣不得含有影響儀器正常工作的的灰塵、烴類、水分及腐蝕性物質(zhì)。4.5.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇靈敏檔，設定橋流或熱絲溫度，待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖的中部，記錄基線半小時，測量并計算基線噪聲和基線漂移。4.5.3 靈敏度檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.5.3.1或4.5.3.2方法進行檢定。4.5.3.1 用液體標準物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，待基線穩(wěn)定后，用校準的微量注射器，注入12 l濃度為5 mg/ml或50 mg/ml的苯-甲苯溶液，連續(xù)進樣6次，記錄苯峰面積。4.5.3.2 用氣體標準物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，進入1mol/mol的CH4/N2、CH4/H2或CH4/He標準氣體，連續(xù)進樣6次，記錄甲烷峰面積。4.5.3.3 靈敏度的計算(2)WAFS CTCD =式中：STCDTCD靈敏度 (mVml/mg)；A苯峰或甲烷峰面積算術平均值 (mVmin)；W苯或甲烷的進樣量 (mg)；FC校正后的載氣流速 (ml/min)。載氣流速的校正見附錄B。用記錄器記錄峰面積時，苯峰或甲烷峰的半峰寬應不小于5 mm，峰高不低于記錄器滿量程的60，(2) 式中的峰面積A按 (3) 式計算。A 1.065C1C2A0K (3)式中：A苯峰或甲烷峰面積(mVmin)；C1記錄器靈敏度(mV/cm)；C2記錄器紙速的倒數(shù)(min/cm)；A0實測峰面積的算術平均值(cm2)；K衰減倍數(shù)。4.6 FID性能檢定4.6.1 檢定條件見表2。4.6.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，點火并待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖中部，記錄半小時，測量并計算基線噪聲和基線漂移。4.6.3 檢測限檢定根據(jù)儀器的具體用途，可按4.6.3.1或4.6.3.2方法進行檢定。4.6.3.1 用液體標準物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入1l2l，濃度為100 ng/l或1 000 ng/l的正十六烷-異辛烷溶液，連續(xù)進樣6次，記錄正十六烷峰面積。4.6.3.2 用氣體標準物質(zhì)檢定按表2的檢定條件，進入100 mol/mol的CH4/N2標準氣體，連續(xù)進樣6次，記錄甲烷峰面積。4.6.3.3 檢測限的計算(4)式中： DFIDFID檢測限 (g/s)；N基線噪聲 (A)；W正十六烷或甲烷的進樣量 (g)；A正十六烷或甲烷峰面積的算術平均值 (As)。4.7 FPD性能檢定4.7.1 檢定條件見表2。4.7.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，測量方法與4.6.2相同。4.7.3 檢測限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳運行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為10 ng/l的甲基對硫磷-無水乙醇溶液。進樣1 l2 l，連續(xù)進樣6次。記錄硫或磷的峰面積。4.7.4 檢測限的計算AD 2NWFID =21 / 42SFPD2（ ）（ ）h WN W nD =硫： (5)磷： (6)式中：DFPDFPD對硫或磷的檢測限 (g/s)；N基線噪聲 (mV)；A磷峰面積的算術平均值 (mVs)；W甲基對硫磷的進樣量 (g)；h硫的峰高 (mV)；_W1/4硫的峰高1/4處的峰寬 (s)；4.8 ECD性能檢定4.8.1 檢定條件見表24.8.2 基線噪聲和基線漂移檢定按表2的檢定條件，選擇較靈敏檔，調(diào)節(jié)輸出信號至記錄圖或顯示圖的中部，待基線穩(wěn)定后，記錄半小時。測量并計算基線噪聲和基線漂移。4.8.3 檢測限檢定按表2的檢定條件，使儀器處于最佳工作狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入濃度為0.1 ng/l的丙體六六六-異辛烷溶液。進樣12 l，連續(xù)進樣6次，記錄丙體六六六峰面積。4.8.4 檢測限的計算(7)式中：DECDECD檢測限 (g/ml)；N基線噪聲 (mV)；W丙體六六六的進樣量 (g)；A丙體六六六峰面積的算術平均值 (mVmin)；FC校正后的載氣流速 (ml/min)。4.9 NPD性能檢定4.9.1 檢定條件見表24.9.2 基線噪聲和基線漂移ANW nD PFPD2=甲基對硫磷的摩爾質(zhì)量甲基對硫磷分子中的硫原子個數(shù) 硫的原子量= S n0.122263.2= 32 =甲基對硫磷的摩爾質(zhì)量甲基對硫磷分子中磷原子的個數(shù) 磷的原子量= P n0.118263.2= 31 =CECD2AFD = NW按表2的檢定條件，選擇量程靈敏檔和適當?shù)乃p，待基線穩(wěn)定后，記錄基線半小時。測量并計算基線噪聲和基線漂移。4.9.3 檢測限檢定按表2的檢定條件，選擇量程靈敏檔和適當?shù)乃p，用微量注射器注入12 l濃度為10 ng/l的偶氮苯-10 ng/l馬拉硫磷-異辛烷混合溶液。連續(xù)進樣6次，計算偶氮苯 (或馬拉硫磷) 峰面積的算術平均值。4.9.4 檢測限的計算氮 (8)式中：W注入的樣品中所含偶氮苯的含量 (g)；A偶氮苯峰面積的算術平均值；磷 (9)式中：W注入的樣品中所含馬拉硫磷的含量 (g)；A馬拉硫磷峰面積的算術平均值；4.10 定量重復性檢定定量重復性以溶質(zhì)峰面積測量的相對標準偏差RSD表示，依下式計算：(10)式中：RSD相對標準偏差 ()；n測量次數(shù)；xi第i