第九章 生物堿.doc

第九章 生物堿一、選擇題（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)）1生物堿不具有的特點是（ ）A. 分子中含N原子B. 具有堿性C. 分子中多有苯環(huán)D. 顯著而特殊的生物活性E. N原子多在環(huán)內(nèi)2. 生物堿堿性最強(qiáng)的是（ ）A. 伯胺生物堿B. 叔胺生物堿C. 仲胺生物堿 D. 季銨生物堿E. 酰胺生物堿3. 生物堿酸水提取液處理常用的方法是（ ）A. 陰離子交換樹脂 B. 陽離子交換樹脂C.硅膠柱色譜吸附 D. 大孔樹脂吸附E. 氧化鋁柱色譜吸附4.堿性不同生物堿混合物的分離可選用（ ）A. 簡單萃取法B. 酸提取堿沉淀法C. pH梯度萃取法 D. 有機(jī)溶劑回流法E. 分餾法5. 生物堿沉淀反應(yīng)的條件是（ ）A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 中性水溶液 D. 鹽水溶液 E. 醇水溶液 6. 下列生物堿堿性最強(qiáng)的是（ ）A. 莨菪堿 B. 東莨菪堿 C. 山莨菪堿D. N-去甲基莨菪堿 E. 樟柳堿7溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為（ ）A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇D. 氯仿 E. 苯8游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是（ ）A. 黃色 B. 揮發(fā)性 C. 與雷氏銨鹽沉淀D. 發(fā)泡性 E. 溶血性9從苦參總堿中分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者（ ）A. 在水中溶解度不同 B. 在乙醇中溶解度不同 C. 在氯仿中溶解度不同D. 在苯中溶解度不同 E. 在乙醚中溶解度不同10. 可分離季銨堿的生物堿沉淀試劑是（ ）A. 碘化汞鉀 B. 碘化鉍鉀 C. 硅鎢酸D. 雷氏銨鹽 E. 碘碘化鉀11. 可外消旋化成阿托品的是（ ）A. 樟柳堿 B. 莨菪堿 C. 東莨菪堿D. 山莨菪堿 E. 去甲莨菪堿12生物堿的含義哪項是錯誤的（ ）A自然界一類含氮有機(jī)物 B多具有雜環(huán)結(jié)構(gòu) C都顯示堿性D大多與酸成鹽 E多具有生物活性 13若將中藥中所含生物堿鹽和游離生物堿都提取出來，應(yīng)選用的溶劑是（ ）A水 B乙醇 C氯仿 D石油醚 E乙醚 14. 常用生物堿薄層層析顯色劑（ ）A.硅鎢酸 B.碘化鉍鉀 C.改良碘化鉍鉀 D.碘-碘化鉀 E.雷氏銨鹽15在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)PH由低至高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到（ ） A強(qiáng)堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季胺堿D酸堿兩性生物堿 E生物堿苷16在除去脂溶性生物堿的堿水中，提取水溶性生物堿宜用（ ）A.酸化后乙醇提取 B.乙醇直接從堿水提取 C.丙酮直接從堿水提取 D.正丁醇直接從堿水提取 E.酸化后乙醇提取17以pH梯度法分離生物堿，其分離條件確定通過（ ）A.多層緩沖紙色譜 B.甲酰胺為固定相紙色譜 C.聚酰胺薄層色譜 D.氧化鋁薄層色譜 E.硅膠薄層色譜（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分）1. 屬于強(qiáng)極性化合物的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A油脂 B葉綠素 C季銨生物堿 D氨基酸 E揮發(fā)油2.可作生物堿沉淀試劑的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 碘化鉍鉀B. 雷氏銨鹽C. 硅鎢酸 D. 醋酸鉛E. 鉬酸鈉3. 對生物堿進(jìn)行分離時，可利用（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 堿性差異B. 溶解性差異C. 特殊官能團(tuán)差異 D. 極性差異E. 分子大小差異4. 提取生物堿常用的提取方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 醇提取丙酮沉淀法B. 酸水提取法C. 親脂性有機(jī)溶劑提取法 D. 醇類溶劑提取法 E. 堿提取酸沉淀法5. 親水性生物堿通常指（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 兩性生物堿B. 游離生物堿C. 季銨生物堿 D. 具有NO配位鍵的生物堿E. 仲胺生物堿6. 用溶劑法提取生物堿常采用的方法為（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 萃取法B. 水蒸氣蒸餾法C. 分餾法 D. 浸漬法E. 滲漉法7. 用乙醇提取生物堿可提出（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 游離生物堿B. 生物堿無機(jī)酸鹽C. 生物堿有機(jī)酸鹽 D. 季銨型生物堿E. 兩性生物堿8. 溶劑法分離水溶性生物堿時，常用的溶劑有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 丙酮B. 正丁醇C. 異戊醇 D. 乙醇E. 乙醇9. 用酸水提取生物堿時，可用（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 煎煮法B. 回流法C. 滲漉法 D. 浸漬法E. 連續(xù)回流法10. 生物堿的沉淀反應(yīng)（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 一般在稀酸水溶液中進(jìn)行B. 可應(yīng)用于生物堿的分離純化C. 選用一種沉淀試劑反應(yīng)呈陽性，即可判斷有生物堿D. 有些沉淀試劑可用作紙色譜和薄層色譜的顯色劑E. 可不必處理酸水提取液11. 用親脂性有機(jī)溶劑提取總生物堿時，一般（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 先用酸水濕潤藥材 B. 先用堿水濕潤藥材 C. 先用石油醚脫脂 D. 用氯仿、苯等溶劑提取 E. 用正丁醇、乙醇等溶劑提取12. 生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 氮原子價電子的P電子成分比例越大，堿性越強(qiáng)B. 氮原子附近有吸電子基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D. 生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強(qiáng)E. 氮原子附近取代基團(tuán)不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強(qiáng)13.二、名詞解釋1生物堿2兩性生物堿三、填空題1生物堿的堿性由來是 ，其堿性強(qiáng)弱以 表示， 大，堿性 。2生物堿的氮原子周圍引入吸電子基團(tuán)如、等，使生物堿堿性，如山莨菪堿的堿性于莨菪堿。3從堿水中分離季銨堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用 法 分離。4混合生物堿溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物堿的堿度由 到 。5用親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時，如果以氨水潤濕藥材，再用有機(jī)溶劑氯仿提取，可將 生物堿類提取出來。如果以稀乙酸溶液潤濕藥材，再用有機(jī)溶劑氯仿提取，可將 留在原料中。四、分析比較題，并簡要說明理由1比較下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱堿性的強(qiáng)弱程度： A B C理由：2下列生物堿堿性強(qiáng)弱順序： A B C理由：3下列化合物堿性強(qiáng)弱順序： A B C理由：4比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序： A B C理由：5比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序： a b c理由：6比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序： a b 理由：7比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序： 理由：五、設(shè)計提取分離流程1某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試設(shè)計提取分離三種生物堿的試驗流程。2某植物藥中含有下列A、B、C三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，（1）寫出檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象及注意事項。（2）試設(shè)計提取與分離三種生物堿的實驗流程。 A B C3某藥材的乙醇提取濃縮物中含有小檗堿、四氫巴馬汀、小檗胺三種生物堿及水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)，設(shè)計提取分離各類成分試驗流程。 小檗堿 四氫巴馬汀 小檗胺 酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層（ ）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取CHCl3層（ ）正丁醇層（ ）水層（ ）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（ ）六、問答題1從黃連中提取小檗堿的實驗流程如下，根據(jù)流程回答下列問題。黃連粗粉0.5%H2SO4溶液浸漬24h,超聲處理30min, 濾過濾液藥渣靜置過夜，濾過上清液鹽酸調(diào)pH2，加6%食鹽，靜置，濾過水洗至pH4甩干，6080干燥鹽酸黃連素濾液沉淀（1）寫出小檗堿的分子結(jié)構(gòu)式。（2）指出劃線部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提取超聲處理30min 鹽酸調(diào)pH2 加6%食鹽 2根據(jù)流程回答問題一葉萩葉0.3% H2SO4充分濕潤，放置30min后裝滲漉筒，繼續(xù)用0.3%的H2SO4水，滲漉酸水滲漉液藥渣（X）通過強(qiáng)酸性陽離子交換柱，以4-5m/min的流速進(jìn)行交換，待酸水液全部交換完畢后，將樹脂傾入燒杯中，純化水沖至澄明，抽濾，室溫風(fēng)干。流出液風(fēng)干后的樹脂NH4OH堿化，悶置20min后，揮發(fā)散多余的NH3，置沙氏提取器中，用（30-60）石油醚回流洗脫至碘化鉍鉀試劑呈陰性。樹脂（回收）石油醚（一葉萩堿）（1）寫出以離子交換樹脂法純化生物堿酸水提取液的原理（2）酸水滲漉時滲漉液的pH變化情況如何？（3）劃線部分的目的：3. 某豆科植物的種子，經(jīng)過石油醚充分脫脂后的乙醇提取液濃縮液中主要含有A、B、C、D四種成分以及水溶性雜質(zhì)，將該提取液點樣在pH緩沖紙色譜上，以水飽和的氯仿展開顯色后，將每個成分的斑點連成線結(jié)果如下圖。前沿 CHCl3原點 試回答下列問題；A、B、C、D分別屬于哪一類成分？A B C D 比較A、B的pKa大小順序pKa： 參 考 答 案一、選擇題（一）單項選擇題1C. 2D 3B 4C 5A 6A 7D 8B 9E 10D 11B 12C 13B 14C 15B 16 D 17A 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 2829 30（二）多項選擇題1CD 2ABC 3ABCD 4BCD 5CD6AB 7ABCD 8. BC 9. CD 10. ABD11. BD 12ACD二、名詞解釋1生物堿：是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。2兩性生物堿：分子中有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。三、填空題1氮原子中孤對電子，pKa，pKa，強(qiáng)。2羥基、雙鍵，減弱，弱于。3雷氏銨鹽沉淀。4強(qiáng)，弱。5親脂性，強(qiáng)堿性生物堿。四、分析比較題，并簡要說明理由1堿性的強(qiáng)弱程度： A C B 理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與羰基的-電子形成p-共軛，堿性最弱。2答：堿性的強(qiáng)弱程度： C B A 理由：C是季銨堿，堿性最強(qiáng)，B中氮原子是SP3雜化，堿性次之，A中的氮原子是SP2雜化，堿性弱于B、C。3答：堿性強(qiáng)弱順序： C B A 理由：B分子結(jié)構(gòu)中，氮原子附近的環(huán)氧結(jié)構(gòu)形成空間位阻以及誘導(dǎo)效應(yīng)，使其堿性較C弱。A中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與羰基的-電子形成p-共軛，堿性最弱。4堿性強(qiáng)弱順序： B A C 理由：B是仲胺堿，氮原子是SP3雜化，A是芳雜胺類生物堿，氮原子是SP2雜化，所以B堿性強(qiáng)于A；C是酰胺堿，由于p-共軛的作用，氮原子電子云密度平均化，堿性弱于A、B。5堿性強(qiáng)弱順序： b a c 理由：b中生物堿的鹽（共軛酸）中的H與生物堿結(jié)構(gòu)中O形成氫鍵，使得生物堿的鹽穩(wěn)定，故堿性增強(qiáng)，強(qiáng)于a。而c為酰胺型生物堿，堿性最弱。6堿性強(qiáng)弱順序： a b 理由：a為醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強(qiáng)；b為sp3雜化。7堿性強(qiáng)弱順序： d c a b 理由：因為c是仲胺，氮原子是sp3雜化，a是亞胺，是sp2雜化；SP3 SP2SP； b為酰胺結(jié)構(gòu)；醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強(qiáng)五、設(shè)計提取分離流程1酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿酸水濾液有機(jī)溶劑萃?。–HCl3、苯等）酸水層有機(jī)溶劑層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910有機(jī)溶劑萃取堿水層有機(jī)溶劑層pH12正丁醇萃取或雷氏銨鹽沉淀1%2%NaOH萃取有機(jī)溶劑層（叔胺堿）堿水層正丁醇層（季銨堿）水層（水溶性雜）NH4Cl/CHCl3CHCl3層（酚性叔胺堿）2答：（1）檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象：供試液+碘化鉍鉀試劑桔紅 供試液+碘化汞鉀試劑白色 供試液+硅鎢酸試劑白色注意事項：生物堿的沉淀反應(yīng)介質(zhì)是在酸性條件下進(jìn)行，因為在中性、堿性下生物堿沉淀試劑本身就析出沉淀。以酸水提取生物堿，?；煊卸嚯?，蛋白質(zhì)，鞣質(zhì)等雜質(zhì)，也與沉淀試劑產(chǎn)生沉淀，應(yīng)排除其干擾。（2）提取與分離三種生物堿的實驗流程如下：酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取水層（水溶性雜質(zhì)）正丁醇層（B）CHCl3層（C）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（A）酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿3酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取水層（水溶性雜質(zhì)）CHCl3層（四氫巴馬）?。┱〈紝樱ㄐ￠迚A）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（小檗胺）六、問答題1（1）小檗堿的結(jié)構(gòu)式。（2）劃線部分操作的目的是：用0.5%H2SO提取是因為硫酸小檗堿的水溶性（130）較大，所以用硫酸水提取。超聲處理30min，在于超聲波的作用，使生物堿提取更完全。鹽酸調(diào)pH2，因為鹽酸小檗堿的水中溶解度（1500）較小，容易析出沉淀。加6%食鹽，通過鹽析，使小檗堿更容易快速析出沉淀。2根據(jù)流程回答問題（1）離子交換樹脂法純化生物堿酸水提取液的原理：交換原理：R-SO3-H+BH+ R