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焦化提鹽技術(shù)發(fā)展正當時趙引德近日,鞍鋼股份化工總廠脫硫廢液提鹽項目一次熱負荷試車成功。該裝置的運行使焦爐脫硫過程中的脫硫廢液完全實現(xiàn)零排放,每年節(jié)水高達36000噸,回收副產(chǎn)物混合銨鹽每年能為企業(yè)創(chuàng)效500萬元。記者從8月27日至8月31日在青海省西寧市舉辦的“全國石化行業(yè)節(jié)能環(huán)保成果及管理交流暨新技術(shù)、新設備展示會”上了解到,目前脫硫廢液提鹽技術(shù)正在被越來越多的焦化企業(yè)采用,該技術(shù)從脫硫液中回收副鹽,可以彌補HPF法脫硫工藝中因脫硫液中副鹽累積造成的脫硫效率下降的不足,同時還可以從中回收出有經(jīng)濟價值的硫氰酸銨和硫代硫酸銨產(chǎn)品。也符合國家所倡導的“節(jié)能減排”的大政方針和環(huán)境保護的基本要求。業(yè)內(nèi)人普遍認為,焦化提鹽技術(shù)應用正逐漸成為一個新興產(chǎn)業(yè),產(chǎn)業(yè)發(fā)展正當基時。 焦化發(fā)展提鹽產(chǎn)業(yè)時不我待“國內(nèi)一些大型焦化廠的脫硫工藝一般采用氨法煤氣脫硫技術(shù)。在脫硫過程中,當脫硫液含鹽量達到一定值后,脫硫效率大大降低,脫硫液變?yōu)槊摿驈U液。此時,必須排放一部分脫硫廢液再加入新的脫硫液才可繼續(xù)進行。由此產(chǎn)生的脫硫廢液一般采用的是將其作為配煤用水噴灑在煤堆上,這樣不僅對環(huán)境造成了嚴重污染,而且浪費工業(yè)原料,增加生產(chǎn)成本?!睋?jù)專業(yè)承包焦化脫硫廢液提鹽工程的廊坊市晉盛節(jié)能技術(shù)服務有限公司總經(jīng)理趙躍介紹,將脫硫廢液噴灑在煤堆上,雖然解決了脫硫廢液的去處,表面看起來沒有廢液外排,但是并沒有從根本上解決污染問題,因為這些帶有脫硫廢液的煤進入焦爐后,在高溫下仍然在轉(zhuǎn)成二氧化硫和硫化氫等含硫化物,最終還是回到了脫硫廢液中。造成脫硫廢液中的硫化物,各種鹽積累越來越多,既要重降低脫硫效果,又造成對生產(chǎn)設備的嚴重腐蝕。并且脫硫廢液中含有的硫氰酸根離子有強有力的殺菌效果,無法進行生產(chǎn)化處理。因此,這種往煤堆噴灑的處理方式存在很大弊端,不僅影響焦炭質(zhì)量,污染地下水,而且增加煉焦能耗,嚴重制約焦化企業(yè)的長期穩(wěn)定運行和可持續(xù)發(fā)展。趙躍說,今年2月底,江蘇省環(huán)保廳就特別約見了徐州偉天化工有限公司,江蘇東興能源公司等焦化企業(yè),就脫硫廢液處理提出了整改措施。因此,如何對脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾煤焦化企業(yè)的環(huán)保難題。今年以來,廊坊市晉盛節(jié)能技術(shù)服務有限公司正街道許多焦化企業(yè)咨詢電話,就焦化脫硫廢液處理達成了多項EPC總承包協(xié)議。記者在采訪了許多家焦化企業(yè)后了解到,年產(chǎn)100萬噸焦炭的焦化廠,生產(chǎn)的脫硫廢液量約為30噸每天,全國800多家焦化企業(yè)每天生產(chǎn)的脫硫廢液量大約為一萬多噸,其中有三分之一的焦化企業(yè)采用干法脫硫不生產(chǎn)廢液,每年產(chǎn)生脫硫廢液300多萬噸。因此,加快發(fā)展脫硫廢液提鹽技術(shù)時不我待。 焦化企業(yè)的“第三利潤源”記者在會上了解到,目前國內(nèi)焦化企業(yè)已經(jīng)上了脫硫廢液提鹽工程的有十幾家企業(yè),另有5、6家企業(yè)正在建設中。內(nèi)蒙古烏海能源蒙西煤化公司焦化脫硫廢液提鹽項目到目前為止,已經(jīng)運行一年多時間,年處理脫硫廢液2.64萬噸,生產(chǎn)混鹽產(chǎn)品266噸,其中主主要產(chǎn)品硫氰酸鈉1300噸,從而實現(xiàn)了脫硫廢液的零排放。同時,應用該裝置每天可節(jié)水60余噸及部分藥劑成本。漣鋼焦化廠邱新兵經(jīng)理告訴記者,漣鋼焦化廠經(jīng)過幾年的改造,年產(chǎn)能已達到150萬噸,已經(jīng)成為附屬配套設施比較齊全的大型轉(zhuǎn)化工企業(yè),隨著漣鋼生產(chǎn)線對煤氣硫化氫含量要求越來越高,正由原來的700毫克1立方米將至200毫克1立方米以下。降低硫化氫含量的脫硫工藝改進后導致脫硫廢液量顯著增加,同時脫硫廢液中副鹽含量也明顯提高。遠遠不能滿足脫硫工藝正常運行(250克/升以下)的要求。按照目前脫硫生產(chǎn)運行情況推算,需增加一套處理60噸廢液1天的提鹽設備,不僅可以從廢液中提取開發(fā)生產(chǎn)價值較高的硫氰酸鹽產(chǎn)品,還可解凍原脫硫工藝生產(chǎn)過程中脫硫廢液產(chǎn)生的污染問題。邱新兵分析認為,按照脫硫廢鹽提鹽處理的流程,一套脫硫廢液提鹽設備總投資1100萬元左右,按一年365天計算,年處理廢液21900噸,一年可提取硫氰酸鈉999含量3500噸左右,硫代硫酸鈉2300噸左右。按目前的市場價計算,全年銷售收入1927萬元。另外加上有效延長配合煤皮帶機及煤場設備使用壽命,減少設備維護費用50萬元/年。每年減少廢液外排657噸所需繳納的排污費等。全年經(jīng)濟效益在2000萬元左右,減去處理廢液,生產(chǎn)硫氰酸鈉等產(chǎn)品的運營費用,每年綜合效益在1000萬元左右。成為漣鋼焦化廠的新經(jīng)濟增長點。中國化工節(jié)能協(xié)會首席專家余永超告訴記者,脫硫廢液中提取的硫氰酸鈉,硫酸銨均是很重要的化工原料,特別是硫氰酸銨,可以大量應用于醫(yī)藥和化學合成的中間體以及合成農(nóng)藥三環(huán)唑、葉青雙和印染助劑等,還多應用于貴金屬的浮選,聚丙烯晴的抽絲溶劑,橡膠處理及照相行業(yè)等,市場客 非常大。硫酸鎂則是一種常見的化工原料和化肥。副產(chǎn)物硫磺也是一種很常見的化工原料,均有很高的工農(nóng)業(yè)使用價值。據(jù)測算,全國焦炭生產(chǎn)廠每年生產(chǎn)脫硫液300多萬噸,如全部采用提鹽工程處理回用,年經(jīng)濟效益保守估算也在13億元以上。有關專家認為,從脫硫廢液中回收副鹽加以利用,不僅消除了廢液對環(huán)境的污染,同時,通過降低脫硫液中的含鹽量還可以使脫硫工藝更加完善,而且售賣無機鹽還可獲得較高得而經(jīng)濟效益,理應成為焦化企業(yè)的“第三利潤源” 發(fā)展脫硫廢液提鹽產(chǎn)業(yè)還有很多路要走在“全國石油石化行業(yè)節(jié)能環(huán)保新技術(shù)新設備展示”會上,焦化脫硫廢液提鹽系列設備也成為展會上的一大亮點產(chǎn)品,許多焦化企業(yè)的老總們在參展作品前駐足交流,這些焦化企業(yè)負責人認為,該技術(shù)裝備確實替焦化企業(yè)解決來了一大環(huán)保難題,并且對焦化行業(yè)可持續(xù)發(fā)展意義重大。記者在展會上了解到,不少商家都看好這個市場空間。但據(jù)業(yè)內(nèi)專家介紹,生產(chǎn)制造脫硫液提鹽設備技術(shù)高門檻,需要有利的技術(shù)支撐,技術(shù)上有一定的復雜性,要贏得市場,仍需靠技術(shù)研發(fā)、生產(chǎn)、營銷管理等綜合實力。據(jù)了解,早在5年前,行業(yè)內(nèi)就有企業(yè)進入了這一領域,但由于技術(shù)不成熟,最后以失敗告終。余永超認為,產(chǎn)品優(yōu)勢取決于技術(shù)優(yōu)勢,要在脫硫廢液提鹽領域占有一席之地,就必須掌握先進的生產(chǎn)工藝和技術(shù),提鹽工程的競爭在某種程度上也是一種技術(shù)的競爭。廊坊市晉盛節(jié)能技術(shù)服務有限公司經(jīng)理趙躍告訴記者,其實,近幾年,市場上流行的脫硫提鹽技術(shù)最好的辦法是提鹽,即使將廢液中的硫代硫酸銨,硫酸銨及硫氰酸銨通過結(jié)晶分離的辦法提取出來,變廢為寶。經(jīng)提取后的清夜再補充到前置脫硫中去循環(huán)使用。由于現(xiàn)有工藝的局限,目前提鹽技術(shù)雖然能提取出高純度的硫氰酸銨,但提取的硫代硫酸銨實際為硫代硫酸銨、硫酸銨及少量硫氰酸銨的混鹽。這部分硫代硫酸銨因成分混雜,使用范圍局限,隨著市場的飽和及對產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越高而使回收率越來越低。使硫代硫酸銨的價格從當初的200元/噸降到到現(xiàn)在的100元/噸,甚至更低。經(jīng)我公司的實際考察,已有部分提鹽廠家的硫代硫酸銨混鹽出現(xiàn)滯銷脹庫的情況。正是看到這種情況,本公司對提鹽工藝進行了進一步的研究。到目前經(jīng)過工藝改進后,提鹽系統(tǒng)最終產(chǎn)出的是高質(zhì)量的硫酸銨、硫氰酸銨及少量純硫磺。硫氰酸銨的產(chǎn)品質(zhì)量達到97%以上,硫酸銨的氮含量達到20%以上,將不存在硫代硫酸銨混鹽的滯銷問題,而且能進一步的提高提鹽系統(tǒng)的經(jīng)濟效益,可謂一舉兩得。趙躍指出,脫硫廢液提鹽產(chǎn)業(yè)未來除了是綜合實力的競爭外,還將出現(xiàn)三種競爭確實:一是技術(shù)上,生產(chǎn)工藝上的創(chuàng)新競爭:二是產(chǎn)品開發(fā)設計的競爭:三是配套,空間設計上的競爭。這三種競爭確實也代表著目前脫硫廢液提鹽領域的問題所在,同時也證明脫硫廢液提鹽市場還有很大的發(fā)展空間和機會所在。“第二代脫硫廢液提鹽技術(shù)摒棄了第一代裝置只能提取混鹽或單獨提取硫氰酸銨,不能將留待硫酸銨轉(zhuǎn)化成硫酸銨的弊病。用一步法同時提取硫氰酸銨與硫酸銨,從而展現(xiàn)了她的,魅力?!泵夯べY深人士張文效表示,在傳統(tǒng)脫硫廢液提鹽技術(shù)提升

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