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1、寇朝衛(wèi) 環(huán)境科學與工程 答:反應機理為:S+E k 1k-1ESk2E+P P+E k 3k-3 PE根據(jù)恒態(tài)學說ES的增加速率等于其減少速率,得:k1ES=k-1ES+k2ESk1ES=(k-1+k2 )ESES=k1k-1+k2ES根據(jù)恒態(tài)學說PE的增加速率等于其減少速率,得:PE=k3k-3EP根據(jù)恒態(tài)學說,E在反應過程中守恒,得:E=E0-ES-PE E0為初始濃度E= E0- k1k-1+k2ES- k3k-3EP = E0-k1k-1+k2S + k3k-3 PE整理得:E=E01+k1k-1+k2S + k3k-3 P由V= k2ES = k2k1k-1+k2ES= k2k1k-

2、1+k2E01+k1k-1+k2S + k3k-3 PS= k2E0S1+k3k-3 Pk-1+k2k1+S令Vm= k2E0,kp=k-3k3,Km=k-1+k2k1;則:V= VmS1+P/kPKm+S=VmSKmp+S(其中Kmp=1+P/kPKm)其V-S圖與無抑制的情況相比如下:如上圖所示,產(chǎn)物抑制不改變Vm,但其Kmp較Km要大,即最大速度不變但降低其反應速率。由Arrhenius基本公式:k(T)=AeERT (1)當T為20時,即293k時,k(293)=AeE293R (2)(1)/(2)得: k(T)k293=eER(1293-1T)整理得:k(T)=eE293RT(T-2

3、93)k(293) 令=eE293RT,則:k(T)=k(293)(T-293)答:由MM方程:d(S)d(t)=VmSKm+S移項得:KmS+1dS=Vm d(t)兩邊同時積分:KmS+1dS=0tVm d(t)整理計算,將Vm、Km代入得:t=28.256min即需要28.3min。答:(1)由反應可得S-t實驗數(shù)據(jù),由作業(yè)一中方法判斷反應級數(shù),得出S-t表達式關系,此時可以按照反應級數(shù)寫出不同的速度表達式,可以由v=ksn (n=0,1,2,),代入不同的S,即可求得k,即得反應速度表達式。(2)可以由上述方法得出S-t關系式,或直接用數(shù)學方法擬合得出S-t關系式,若ds可微,則v=dsdt。(3)如果由原始S-t關系得不出理想的數(shù)學關系,可以盡可能的測量單位時間的反應底物或產(chǎn)物的濃度或質量變化,直接求出一個個的單位時

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