中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題及參考答案

1、2016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題、選擇題（本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）1.中國(guó)藥學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素及其抗瘧療效,榮獲2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)，成為在我國(guó)本土首位貝爾獎(jiǎng)的女科學(xué)家。青蒿素結(jié)構(gòu)式如列有關(guān)青蒿素研究的說(shuō)法不正確的是下圖所示，下獲得科學(xué)類諾-品LI* -A .提取過(guò)程中為防止破壞青蒿素結(jié)構(gòu)，應(yīng)避免高溫,故采用低沸點(diǎn)溶劑乙醚進(jìn)行萃取B 青蒿素是脂溶性的，既可看作是醚類也可看作是酯類，既有氧化性又有還原性C .可使用紅外光譜儀測(cè)出分子中可能的官能團(tuán)，也可通過(guò)核磁共振技術(shù)檢測(cè)分子中C、H原子所處的化學(xué)環(huán)境D .可使用質(zhì)譜儀測(cè)出這個(gè)

2、分子的相對(duì)分子質(zhì)量，也可用紫外光譜確定 這個(gè)分子的環(huán)狀結(jié)2. 2004年，英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈蓋姆和康斯坦丁諾沃肖洛夫，成功從石墨中分離出石墨烯， 兩人因 此共同獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。石墨烯被稱為“黑金”，是“新材料之王”，科學(xué)家甚至預(yù)言石墨烯將“徹底改變21世紀(jì)”，極有可能掀起一場(chǎng)席卷全球的顛覆性新技術(shù)產(chǎn)業(yè)革命。石墨烯結(jié)構(gòu)如右圖所示，下列 說(shuō)法不正確的是A .石墨烯是碳原子以sp2雜化構(gòu)成的六邊形蜂巢形結(jié)構(gòu)、只有一層原子 厚度的二維晶體,碳原子排列與石墨的單原子層相同，是平面多環(huán)芳烴，而碳納米管就是石墨烯卷成了筒狀B .石墨烯中如果有五邊形和七邊形存在，則會(huì)構(gòu)成缺陷。含12

3、個(gè)正五邊形的石墨烯則轉(zhuǎn)化形成了富勒烯Go，它是足球分子C .石墨烯中碳碳鍵的鍵能大于金剛石中碳碳鍵的鍵能，是目前世界上 最薄也是最強(qiáng)韌的納米材料D .石墨烯是導(dǎo)電性最好的新型納米材料，在微電子領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用 潛力，有可能成為硅的替代品，用來(lái)生產(chǎn)未來(lái)的超級(jí)計(jì)算機(jī)3.好萊塢影片終結(jié)者中始終不會(huì)被擊敗的液態(tài)金屬機(jī)器人，在被散彈槍和手榴彈擊中后，既能像液體一一 樣重新聚集在一起，恢復(fù)之前的結(jié)構(gòu)，又能改變外形, 呈現(xiàn)出各種造型。2015年3月26日清華大學(xué)宣布，該 校劉靜教授等人聯(lián)合中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所研發(fā)出世界首個(gè)自主運(yùn) 動(dòng)的可變液態(tài)金屬機(jī)器( Adva need Materials,2014,

4、26(34) 6:025究揭示，置于電解液中的鎵基液態(tài)合金可通過(guò)“攝入”鋁作為食物或燃料 提供能量，實(shí)現(xiàn)高速、高效長(zhǎng)時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)，這種柔性機(jī)器既可在自由空間運(yùn)動(dòng),又能于各種結(jié)構(gòu)槽道中蜿蜒前行，因此作者們將其命名為“液態(tài)金屬軟體動(dòng)物”。F列關(guān)于此研究的說(shuō)法正確的是A .人們最熟悉的液態(tài)金屬是水銀，因其價(jià)格太貴而限制了實(shí)際應(yīng)用B 液態(tài)金屬中存在的粒子有金屬陽(yáng)離子和自由電子等，它們之間通過(guò) 靜電引力形成金屬C 鋁在液態(tài)金屬中燃燒放出熱量從而提供能量， 使液態(tài)金屬實(shí)現(xiàn)高速、 高效的長(zhǎng)時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)D 液態(tài)金屬機(jī)器“吞食”鋁片后，在電解質(zhì)里形成原電池反應(yīng)，會(huì)產(chǎn) 生電力和氣泡，從而產(chǎn)生動(dòng)力4列說(shuō)法正確的是稱取時(shí)，將 1

5、0g 的砝碼放在右盤，并將游碼移到的位置用試紙檢驗(yàn)氣體時(shí)，必須將濕潤(rùn)的試紙沾在玻璃棒上伸向氣體用剩的藥品能否放回原瓶，應(yīng)視具體情況而定將鉑絲放在稀硫酸中洗滌并灼燒后，再蘸取待檢物進(jìn)行焰色反應(yīng)5下列離子方程式書寫正確的是A 足量 CO2 通入飽和 Na2CO3 溶液中： CO2+CO32+H2O=2HC3OB 向飽和的 Ca(HCO3 ) 2 溶液中加入足量的 NaOH：Ca2+HCO3+OH=CaCO3+H2O2+ C 新制氯水中滴加澄清石灰水，黃綠色褪去： CI2+Ca(QH)2=Ca2+CI+CIQ+H2OD 含的溶液中滴加含的氯水：2+I+2Fe2+8I+5Cl2=2FeI+4I2+10

6、Cl6下列有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的說(shuō)法正確的是A .根據(jù)等電子原理，Q和SQ均具有V型結(jié)構(gòu)，屬極性分子，其中心原 子均為 sp 雜化B . C與Q的電負(fù)性差比N與Q的電負(fù)性差大，故 CQ分子的極性比NQ分子強(qiáng)C . HbQ的沸點(diǎn)比HF高，但F HF氫鍵鍵能比Q-HQ的氫鍵鍵能大D . AICI 3在氣態(tài)或非極性溶劑中均是通過(guò)氯橋鍵二聚成AI2CI6，分子空間構(gòu)型為四面體，分子中8個(gè)Al Cl鍵鍵長(zhǎng)和鍵能均相同7已知HCIQ的Ka=X 10-8, CHCQQ的 QX 10-5,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是.在pH=2的醋酸溶液中加入少量一1的稀鹽酸，溶液的pH會(huì)變小.等濃度等體積的CHICQQN和 NaCIQ溶液

7、，前者所含離子總數(shù)比后者C . lOOmLpH=2的新制氯水中：n(OH)+ n(CIO)+ n(HCIO)=D .將Cl2通入NaOH溶液中，若溶液呈中性，則溶液中存在 6種微粒8對(duì)于已達(dá)平衡的可逆反應(yīng):A(g) 2B(?)+C(g)， H 0,假設(shè)A、C狀態(tài)始終保持不變，下列說(shuō)法正確的是.當(dāng)混合氣體的質(zhì)量不變，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài).縮小容器體積，重新達(dá)到平衡時(shí)，氣體混合物中C3可能增大.在恒壓容器中升高溫度，氣體混合物中C%T能先增大后減小.在恒容容器中升高溫度，達(dá)到新平衡時(shí)，氣體的密度增大9.全trans 維生素A (VQ的醋酸酯結(jié)構(gòu)如右下圖，下列說(shuō)法正確的是不飽和度A .該化合物的化

8、學(xué)式為B .該化合物可以發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消除反應(yīng)和縮聚反應(yīng)C .萜類化合物是可以切成數(shù)個(gè)形如的五碳單位的有機(jī)化合物，有 2個(gè)單位稱單萜，3個(gè)單位叫倍半萜，則 V屬于二萜D .該化合物與HBr反應(yīng)，可能有9種生成物10.已知位于第四周期的 A、B兩種元素，其原子的 M層電子數(shù)不同，且A原子的N層電子數(shù)比B原子的N層電子數(shù)少1個(gè)。下列說(shuō)法正確的是A . B原子的M層電子一定比A原子的M層電子多B. B原子的外圍電子數(shù)一定比 A原子的外圍電子數(shù)多C . A、B兀素定是一種是副族兀素，另一種是主族兀素D . A、B元素可能都是主族元素，也可能都是副族元素二、選擇題（本題包括 8小題，沒(méi)小題4分

9、，共32分。每小題可能有1或2個(gè)選項(xiàng)符合題意，若2個(gè)選項(xiàng)正確，只選1個(gè)正確給2分，多選、錯(cuò)選都給0分）11.F列選擇或操作均正確的是Q dHQ111A .裝置I適合用于吸收氨氣.裝置n適合用于分離乙酸乙酯和碳酸鈉飽和溶液.裝置川適合用于高溫煅燒石灰石.裝置W適合用于分餾乙醇和乙酸12 . 2015年4月，由中美科學(xué)家共同完成的“快速放電鋁離子電池”，具有高效耐用、可超快速充電、可燃性低、成本低等特點(diǎn)。該電池以金屬鋁作為負(fù)極，三維結(jié)構(gòu)的泡沫/幵/ WQJfjfIpTirw叫叫 EMf石墨材料為正極，AICI 4可在其中嵌入或脫嵌，由有機(jī)陽(yáng)離子（EMI+不參與反應(yīng)）、AI2CI7-和AICIJ組成

10、的離子液體做電解質(zhì)溶液，該電池放電時(shí) 的原理如右圖所示，下列說(shuō)法不正確的是.放電時(shí)，負(fù)極的電極反應(yīng)式：AI+7AICI 43e = 4AI 2CI7.充電過(guò)程中，AICI脫嵌并從陰極向陽(yáng)極遷移.充電過(guò)程中陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為：G+ AICI 4e= CnAICI 4，GAICI 4中C的化合價(jià)沒(méi)有變化該離子液體也可用于鋼制品上電鍍鋁，但陰極材料要換成鍍件123313.已知 25C 時(shí)，KspMg(OH)2= X 10 , KspAI(OH) 3= x 10AI(OH)3+HOAI(OH)4+H+，Ka=X 10 13。某溶液中可能含有 H、Na、Mg+、Al3+、Cl、HCO等離子。向該溶液中加

11、入一定物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，發(fā)現(xiàn)生成沉淀的物質(zhì)的量隨1訊沉 iS/molde fF(NaOHVrtiLNaOH溶液的體積變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A 各點(diǎn)的化學(xué)成分：b點(diǎn)沉淀-AI(OH) 3； d點(diǎn)沉淀-AI(OH) 3和 Mg(OH); e 點(diǎn)溶質(zhì)-NaCI 和 NaAI(OH)4B .各段只發(fā)生如下反應(yīng)：ab段AI 3+3OH二AI(OH) 32+ ed段 Mg +2OH = Mg(OH)2 J； de 段 AI(OH) 3+OH=AI(OH) 4C .依題意，用NaOH不能完全分離AI3+和Mg+D . be段Al(OH) 3部分溶解14 .某鈣鈦礦型氧化物的晶體如右圖

12、所示，其中AO-為鑭系金屬離子，B為過(guò)渡金屬離子，O為氧離子。下列說(shuō)法不正確的是A . A和O聯(lián)合組成面心立方最密堆積.B離子占據(jù)八面體空隙，占據(jù)率25%.A離子的配位數(shù)為12.離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)：（1/2 , 0,0 ), (0, 1/2 , 0), (0, 0, 1/2 )15.圖（I）和圖（n）分別為二元酸HA和乙二胺（HbNCbCHNH）溶液中各組分的百分含量 5隨溶液pH的變化曲線（25C） 0圖(I)IC 1214pH024.02620 SF列說(shuō)法正確的是A . H3NCbCHNHA溶液顯堿性B .乙二胺(H2NCHCHNH)的 =10C . H3NCI2CHNHHA溶液中各離子濃度大

13、小關(guān)系為:c(H 3NCHCHNH + c(HA) cHNCHCHNH) c(A2 ) c(OH)+c(H)D .向H3NCHCHNHHA溶液中通入定量的 HCI氣體，則atNChCHNH) c(H2A)可能增大，也可能減16.環(huán)戊二烯陰離子極其穩(wěn)定，有研究者將二苯甲酮與其反應(yīng)，再用質(zhì)子溶劑處理得到了一深紅色物質(zhì) X。質(zhì)譜分析表明X的相對(duì)分子質(zhì)量為230,紅外光譜表明這個(gè)分子沒(méi)有 C 0鍵或H 0鍵的吸收，下列說(shuō)法正確的是.經(jīng)1H NMF分析得知環(huán)戊二烯陰離子有兩種不同化學(xué)環(huán)境的H.環(huán)戊二烯陰離子有較強(qiáng)堿性，用水淬滅的產(chǎn)物易二聚.X的深紅色是因?yàn)橛写蟮碾x域體系，發(fā)生P-P躍遷.環(huán)戊二烯陰離子穩(wěn)

14、定是因?yàn)樗蟹枷阈?7 . X和Y在周期表中相鄰，CaCO與其單質(zhì)之間，可發(fā)生如下變化:其中A是一種氣態(tài)氧化物；D是一種可燃性氣體，其在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為7-1 ；E中的陰離子與CQ互為等電子體。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A .第一電離能：XV YB . B、E均屬鹽類，C屬于堿類，而D屬于有機(jī)物C . AF各物質(zhì)中除C外，均含有X元素18.某D . F的結(jié)構(gòu)為：HX二Y=XH1L待測(cè)溶液陽(yáng)離子NHoB產(chǎn)陰離子Cl： Br. CO匸、Hco; sof. sor含中除mol L-1的N6外，還可能含有下列離子中的一種或多種:現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作(每次實(shí)驗(yàn)所加試劑均過(guò)量)L 氣體B C標(biāo)準(zhǔn)狀況下対2.24 L

15、NaOHItI白色沉淀九)I溶義6 30和 皿白色掃嬴遠(yuǎn)1稀硝酸LC無(wú)色氣體D石灰水TRfe沉淀e(IMs)AF列說(shuō)法錯(cuò)誤的是I白色沉淀b|(1l65g)A .向溶液B中加AgNO與HNO的操作是多余的，待測(cè)液中一定含有的離子是K、NH+、C&-、HCO,且 c(K+) r1, 2+.生成白色沉淀 B的離子方程式為：Ba+HCO+OH=BaCOj +HO2.若無(wú)色氣體D是單一氣體，則原溶液中 c(SO4 -)= mol L.若無(wú)色氣體D是混合氣體，則沉淀 A的成分是BaCO、BaSQ BaSO三、本題包括2小題，共23分19 . (14分)鹵化磷是有機(jī)化學(xué)中常用的鹵化劑。工業(yè)制備PCI5的方法

16、是將Cl2通入PCI3的CC14中制得，固態(tài)PCl5是一種離子化合物,陽(yáng)離子A為四面體構(gòu)型，陰離子B為八面體構(gòu)型。(1)寫出固態(tài)PCl5中陰離子的化學(xué)式,陽(yáng)離子中心原子的雜化方式為(2)在 CCI4 中, PCl5主要以形式存在，推斷依據(jù)而在硝基苯中，則存在下列兩個(gè)平衡:(未配平)PCIA+B PCI5 A+CI當(dāng)PCI5濃度較大時(shí)，以平衡為主(填或)，理由是(3) 與氯同一主族的溴也可形成五鹵化物，P Br5固態(tài)時(shí)也為離子化合物，陽(yáng)離子為四面體，但固體中只存在一種磷。PBr5相比于PCI5更不穩(wěn)定,它有如下轉(zhuǎn)化:273.2KE(Q + COO|2C(g) + 2D創(chuàng)注：E中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%寫

17、出固態(tài)PBr5離子化合物的化學(xué)式;寫出CD E的化學(xué)式：C(4) 固態(tài)PBr5不能像固態(tài)PCl5那樣形成八面體的配陰離子，試解釋原(5) 將PCl5部分氟化，可得到PCI2F3、PCI3F2等物質(zhì)，已知它們?cè)诠虘B(tài)時(shí)也是離子化合物，推測(cè)離子化合物PCI2F3、PCI3F2的化學(xué)20. (9分)某單質(zhì)M是一種常見(jiàn)的金屬，它在日常生活中有極其重要的 作用，如電線、合金等。將 M溶于濃硝酸得含A的綠色水溶液。A受熱分解得到黑色固體B, B溶于稀硫酸后經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷卻得到藍(lán)色晶體CoD,將一定量的C溶解并分成兩份，一份加入少量氨水，生成淺藍(lán)色沉淀 已知D中M元素的百分含量為 硫?yàn)檠鯙?另一份加入少量N

18、aCN溶液(氰根離子是一種類鹵素)，產(chǎn)生一種棕黃色沉淀 E和氣體F,再往沉淀E中加入過(guò)量NaCN容液，生成含G的溶液，該溶液是用作電鍍 M的電鍍液，污染大。(1) 寫出以下物質(zhì)的化學(xué)式：B(2) 寫出CE的離子方程(3) A的熔點(diǎn)較低，真空時(shí)易升華，這與一般離子晶體的性質(zhì)不相符，簡(jiǎn)述理由其正當(dāng)晶胞(4) M在一定溫度下與氧作用得到固體 Ho H屬立方晶系,如右圖所示，密度為cm-3 o通過(guò)計(jì)算給出M O的距離。四、本題包括2個(gè)小題，共16分21. ( 9分)三草酸合鐵(川)酸鉀K3Fe(C2O)3 3HbO為綠色單斜晶體,易溶于水，難溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。110C下可以失去結(jié)晶水，230C

19、下即分解。用硫酸亞鐵銨與草酸反應(yīng)制備草酸亞鐵晶體，在過(guò)量草酸根存 在下，用過(guò)氧化氫氧化草酸亞鐵即可制備三草酸合鐵(川)酸鉀配合物。實(shí)驗(yàn)步驟如下: 將5g(NH4)2Fe(SO)2 6HbO晶體溶于20mL水中，加入 5滴6 molL-1HSO酸化，加熱溶解，攪拌下加入 25mL飽和HQQ溶液，加熱,靜置，待黃色的FeGQ沉淀完全沉降以后，傾去上層清夜，傾析法洗滌沉 淀2-3次，每次用水約15ml。 向沉淀中加入10mL飽和草酸鉀溶液，水浴加熱至 40C，用滴管緩慢滴加12mL5%2O,邊加邊攪拌并維持在40C左右，溶液變?yōu)榫G色并有棕色 的沉淀生成。 分兩批共加入8mL飽和HGO溶液(先加5mL

20、后慢慢滴加3mL)此時(shí) 棕色沉淀溶解，體系應(yīng)變?yōu)榫G色透明溶液。 向?yàn)V液中緩慢加入10mL95喲乙醇，這時(shí)如果濾液渾濁可微熱使其變 清，放置暗處冷卻，結(jié)晶完全后，抽濾，用少量95%勺乙醇洗滌晶體兩次, 抽干，在空氣中干燥片刻，稱量，計(jì)算產(chǎn)率。試回答下列各題:(1) 簡(jiǎn) 述 傾 析 法 的 適 用 范(2) 寫出步驟、中發(fā)生的兩個(gè)主要反應(yīng)的方程式步驟(3 ) 步驟中乙醇要緩慢加入的原因250mL(4) 收獲產(chǎn)物后，為測(cè)定產(chǎn)品的純度，準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品，配制成溶液，移取溶液，酸化后用標(biāo)定濃度為 mol L-1的高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液。用同濃度的高錳酸鉀溶液滴定配制溶液用的蒸餾水，滴定 至終點(diǎn)消耗

21、，計(jì)算產(chǎn)品的純度。(K3Fe(C2O)3 3H2O的相對(duì)分子質(zhì)量為)22. (7分)某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究不同電極和電解液對(duì)電解水的影響。分別米用石墨和鐵釘作為電解材料，電解硫酸和氫氧化鈉溶液。 預(yù)電解2分 鐘后收集38分鐘內(nèi)產(chǎn)生的氣體,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:陽(yáng)極氣體體陰極氣體體電極電解液實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象積/mL氣I滴(1)本實(shí)驗(yàn)可用右圖所示裝置收集并測(cè)量氣體體積1!IS/ mL石墨-L-1硫酸兩電極表面產(chǎn)生氣 泡，陽(yáng)極管底積有 黑色粉末石墨1 mol -L L氫氧化鈉兩電極表面產(chǎn)生氣泡，陽(yáng)極溶液變黃色鐵釘1 mol -L-1氫氧化鈉兩電極表面產(chǎn)生氣泡已知?dú)錃夂脱鯕庠谒腥芙舛确謩e為19 mL-L-1和31

22、 mL -L-1，根據(jù)上述測(cè)定結(jié)果，回答下列問(wèn)題:請(qǐng)簡(jiǎn)述讀取氣體體積的操作方法(2)該同學(xué)為探究中陽(yáng)極氣體偏少的原因(偏離V陽(yáng)：V陰=1:2 ),又進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):a .電解結(jié)束后對(duì)兩電極氣體同時(shí)減壓， 發(fā)現(xiàn)電極表面再次冒出氣泡,相比而言，陽(yáng)極冒出的氣體更多。b 取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng)極溶液，分為兩份，一份加入稀鹽酸，生成無(wú) 色氣體，另一份滴加氯化鋇溶液，生成白色沉淀；而取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng)極 溶液重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，無(wú)類似現(xiàn)象。c 取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng)極溶液，滴加硫酸錳溶液，逐漸變紫紅色。根據(jù)a b、c實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)(3) 另一同學(xué)發(fā)現(xiàn)中氣體體積比V陽(yáng)：V陰1:2，說(shuō)明鐵作陽(yáng)極未失去電子產(chǎn)生亞鐵離子，其可能原因(4)比較

23、實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選擇電解水的條件五、本題包括3小題，共22分n-37123. (2分)棱柱烷是一類具有張力的碳?xì)浠衔?4II4(1) 寫出n棱柱烷的通式(2)上式n=4時(shí)，有種六硝基代物。24. ( 12分)薄荷油中含有少量的a -非蘭烴和3 -非蘭烴，兩者互為同分異構(gòu)體，其相對(duì)分子質(zhì)量為136。根據(jù)如下化學(xué)轉(zhuǎn)化，回答相關(guān)問(wèn)題:i高溫砒EmOsCO4iKMnO4A扁石高mH f燈IPA LI OIfiiSO.1C - J M HE_ hEt回叵_酸化J cKMnOj R、，莊一-R；CO + KCO；1-1KMnOj知:RjKMnO R、rA化 b & +冬GJ*H型:式:(1) 分別寫出CD和D

24、E的反應(yīng)類(2) 寫出B、F、H、a -非蘭烴和3 -非蘭烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)(3) A的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)一 COOGh基團(tuán)的化合物共有(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn) 2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4) a -非蘭烴與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有(不考慮立體異構(gòu))。(5) E在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高級(jí)吸水樹(shù)脂，該樹(shù)脂名稱為25. (8分)已知:(6) 寫出CM反應(yīng)的化學(xué)方程Copeffi排反應(yīng): 5亠a2 于230R, HR1臭氧化還展喘紛嚴(yán)。斗才北化合物A經(jīng)Cope重排得到B,也可以從它的同分異構(gòu)體 A經(jīng)Cope重排得到。A和B均可以發(fā)生臭氧化/還原反應(yīng)，化合物

25、A經(jīng)臭氧化/還原得到兩種化合物D和E，而化合物B經(jīng)臭氧化/還原只得到一種化合物 C，反應(yīng)如下所示:I D + EAC請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1) 分別寫出化合物B、C、D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)(2) Cope重排是可逆的，反應(yīng)由 A到B的方向發(fā)生，理由是什么?(3) B還可以從A得到，試推斷A的結(jié)構(gòu)。六、本題包括2個(gè)小題，共17分26.( 11分)下面各問(wèn)題涉及到鹵素的反應(yīng)，請(qǐng)通過(guò)推理計(jì)算填空。(1) 將溶解于ioog熱水中，加入，并劇烈攪拌直至溶液澄清。然后濃縮溶液，之后降溫至 2C,靜置結(jié)晶，生成了深棕色的鹽 A。分離出晶體A，洗凈，干燥。取產(chǎn)物 A溶解于水中，在淀粉指示劑下用-1NahSQ溶液滴定，消耗

26、。請(qǐng)給出 A的化學(xué)式:(2) 向熱濃KI溶液中通入氯氣至飽和，反應(yīng)至最初生成的棕色沉淀物消失。反應(yīng)結(jié)束后，向溶液中加入少量KI固體，冷卻至0C會(huì)出現(xiàn)橙色的含結(jié)晶水的鹽B。X射線衍射表明B的陰離子與A的陰離子有類似的結(jié)構(gòu)。B在空氣中不穩(wěn)定，并且在通入保護(hù)氣的環(huán)境下加熱至215C即分解。取，在N2下加熱至250C，剩余固體產(chǎn)物的質(zhì)量為，是白色水溶性固 體。其水溶液與AgNO溶液混合后產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀在氨水中可溶。 給出B的化學(xué)式 寫出生成B和B分解的化學(xué)方程式:（3）碘的吡啶（化學(xué)式為 GH5N,結(jié)構(gòu)式為，簡(jiǎn)寫為Py,相對(duì)分子質(zhì)量）溶液是可以導(dǎo)電的，為了確定溶液中的陽(yáng)離子，做了以下實(shí)驗(yàn)：在分液

27、漏斗中加入碘的吡啶溶液， 再加入高氯酸銀的氯仿和水混合液。振蕩數(shù)分鐘 后，水層產(chǎn)生黃色不溶物，并與氯仿層分離。將氯仿溶液轉(zhuǎn)移至結(jié)晶設(shè)備中結(jié)晶，過(guò)濾得到晶體 C （含高氯酸根），洗凈干燥。取化合物C溶解于水中，加入足量 KI，生成的12用mol L-1的NaSO溶液滴定，消耗。過(guò)晶體學(xué)分析得知 C的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)與 A B的陰離子相似。給出C的化學(xué)式:寫出在碘的吡啶溶液中 應(yīng): 寫 出 合 成 C 的 反 式:C 中 陽(yáng) 離構(gòu):27. （6分）三種原子序數(shù)依次增大的常見(jiàn)短周期元素A B、C,在其形成的3種二元化合物中，同種元素化合價(jià)絕對(duì)值相等， 且A表現(xiàn)出其最高正 價(jià)和最低負(fù)價(jià)。在 A與B形成的二元

28、化合物中 B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%在A與C形成的二元化合物中 A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%它是一種常見(jiàn)的非極性有機(jī)溶劑。試通過(guò)計(jì)算推理確定 A, B, C的元素名稱。2016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題參考答案與評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)一、選擇題（本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個(gè) 選項(xiàng)符合題意）12345678910DADCDCBCCD二、選擇題（本題包括 8小題，每小題4分，共32分。每小題可能有1 或2個(gè)選項(xiàng)符合題意，若有2個(gè)正確選項(xiàng)，只選1個(gè)且正確給2分，多選、 錯(cuò)選都給0分）1112131415161718ABCADDBBDBDAD三、本題包括2個(gè)小題，共23分_319. （14 分）（

29、1） PCI 6（1 分）sp （1 分）PCI5分子（1分）相似相溶原理（1分）（1分）從平衡常數(shù)的角度看，濃度增加，反應(yīng)PCI 5的解離度不變，反應(yīng)PCI 5的解離度下降。（1分）D : Br2（1 分）E: PBr4Bi （2（3）PBr4Br（1 分）C : PBr3 （1 分）分）（寫成PBr7給一半分）（4） Br -半徑大，不能與P形成六配位。（或形成PBr6，BL之間太擁擠，斥力大）（1分）PCIPF6（1 分）PCI4 PCl2F4（1 分）20. （9 分）（1） B: CuO（1 分）C : CuSO 5HbO（1 分）D : Cl2（OH）2SO（1G : Cu（CN）

30、2或 NaCu（CN）2 （1 分）2 +一 2Cu +4CN = 2CuCN+(CN) (1 分)兩個(gè)NO向（3）加熱Cu（N（O） 2由離子晶體向分子晶體轉(zhuǎn)化；或分子晶體中,一個(gè)Cu2配位；或答極化作用也給分。（1分）,0ON CN O / 0 0 由晶胞圖知，G的化學(xué)式為CL2O （1 分）設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為a，Cu O距離為d;則晶胞立方體對(duì)角線為4d。(4d)2 a2 佝 a 第zM 2M2 143.1333a Na a Na 4d 八 “ “23j=6.0210V336(g / cm )解得 d 1.86 10 8(cm) 或d 186( pm)沒(méi)有計(jì)算過(guò)程即使答案正確也不給分。（2分）四、本題包括2個(gè)小題，共16分21. （9分）（1）適用分離晶體顆粒較大的沉淀（1分）(2) 步驟 6FeC4+3H2C2+6K.C2C4=4 K3Fe(C 2C4) 3+2Fe(OH) 3 (2步驟 2Fe(OH)3+3 H 2C2C4+3 00=2冏Fe(C 2O) 3+6出0 (2 分) 5 K 3Fe（C2O）3 3HO 15 C zCT 6 MnO （1 分）0.01000 （22.25 1.05） 10 3 5 10 491.36 100% 102.2% （2 分）0.849022. （7