
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1、化工生產(chǎn)中循環(huán)冷卻水的重要意義 摘要在環(huán)境污染日趨嚴(yán)重的情況下,水資源的利用率很低,化工生產(chǎn)用水量大,約占工業(yè)生產(chǎn)總用水量70%-80%。這就要求采用更好的水資源利用,現(xiàn)就循環(huán)冷卻水在工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用做一些探討并提出一些水的重復(fù)利用以達(dá)到水資源的可持續(xù)發(fā)展。關(guān)鍵詞:化工生產(chǎn) 濃縮倍數(shù) 節(jié)水一、 化工生產(chǎn)過程1.1化工生產(chǎn)過程化工生產(chǎn)過程:經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)將原料轉(zhuǎn)變成產(chǎn)品的工藝過程化工過程是指化學(xué)工業(yè)的生產(chǎn)過程,它的特點(diǎn)之一是操作步驟多,原料在各步驟中依次通過若干個(gè)或若干組設(shè)備,經(jīng)歷各種方式的處理之后才能成為產(chǎn)品。由于不同的化學(xué)工業(yè)所用的原料與所得的產(chǎn)品不同,所以各種化工過程的差別很大。如下為普光天然
2、氣凈化廠的化工生產(chǎn)過程;化工生產(chǎn)過程中有質(zhì)量的傳遞,能量的傳遞,和熱量的傳遞1.2化工生產(chǎn)的特點(diǎn)化工生產(chǎn)具有易燃、易爆、易中毒,高溫、高壓,有腐蝕等特點(diǎn)。因而,較其他工業(yè)部門有更大的危險(xiǎn)性。化工生產(chǎn)有四個(gè)特點(diǎn):1)化工生產(chǎn)使用的原料、半成品和成品種類繁多,絕大部分是易燃、易爆、有毒害、有腐蝕的危險(xiǎn)化學(xué)品。這給生產(chǎn)中的這些原材料、燃料、中間產(chǎn)品和成品的貯存和運(yùn)輸都提出了特殊的要求。所以在生產(chǎn)和工作中必須注意安全,化學(xué)品對(duì)于健康的危害有;a) 刺激皮膚,眼睛,呼吸系統(tǒng)b) 缺氧或窒息c) 昏迷和麻醉d) 全身中毒e) 致癌2)化工生產(chǎn)要求的工藝條件苛刻有些化學(xué)反應(yīng)在高溫、高壓下進(jìn)行,有的要在低溫、
3、高真空度下進(jìn)行。如由輕柴油裂解制乙烯、進(jìn)而生產(chǎn)聚乙烯的生產(chǎn)過程中,輕柴油在裂解爐中的裂解溫度為800;裂解氣要在深冷(-96)條件下進(jìn)行分離;純度為99.99的乙烯氣體在294kPa壓力下聚合,制取聚乙烯樹脂。在生產(chǎn)中,我們常說操作條件是高溫高壓,但在材料使用定義上,高溫高壓定義是多少呢?下面就介紹下高溫高壓具體是多少。壓力等級(jí)參考?jí)毫θ萜靼踩夹g(shù)監(jiān)察規(guī)程:1、按壓力容器的設(shè)計(jì)壓力(p)分為低壓、中壓、高壓、超高壓四個(gè)壓力等級(jí),具體劃分如下:(1)低壓(代號(hào)L)0.1MPaP1.6MPa(2)中壓(代號(hào)M)1.6MPaP10MPa(3)高壓(代號(hào)H)10MPaP100MPa(4)超高壓(代號(hào)U
4、)P100MPa2、容器也有按照容器壁溫分類的:可分為常溫、中溫、高溫、低溫容器4種(1)常溫容器指壁溫高于-20至200條件下工作的容器(2)高溫容器指壁溫達(dá)到材料蠕變溫度下工作的容器。對(duì)碳素鋼或低合金鋼容器,溫度超過420,合金鋼(如Cr-Mo)超過450,奧氏體不銹鋼超過550,均屬高溫容器(3)中溫容器指介于常溫容器和高溫容器之間的容器(4)低溫容器指壁溫低于-20條件下工作的容器,其中低于-20-40者為淺冷容器,低于-40者為深冷容器3)生產(chǎn)規(guī)模大型化。近20多年來,國(guó)際上化工生產(chǎn)采用大型生產(chǎn)裝置是一個(gè)明顯的趨勢(shì)。以化肥為例,20世紀(jì)50年代合成氨的最大規(guī)模為6萬ta;60年代初為
5、12萬ta;60年代末,發(fā)展到30萬ta;70年代發(fā)展為54萬ta。采用大型裝置可以明顯降低單位產(chǎn)品的建設(shè)投資和生產(chǎn)成本,提高勞動(dòng)生產(chǎn)能力,降低能耗。因此,世界各國(guó)都積極發(fā)展大型化工生產(chǎn)裝置。4)生產(chǎn)方式的高度自動(dòng)化與連續(xù)化化工生產(chǎn)已經(jīng)從過去落后的手工操作、間斷生產(chǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)楦叨茸詣?dòng)化、連續(xù)化生產(chǎn);生產(chǎn)設(shè)備由敞開式變?yōu)槊荛]式;生產(chǎn)裝置從室內(nèi)走向露天;生產(chǎn)操作由分散控制變?yōu)榧锌刂?,同時(shí),也由人工手動(dòng)操作變?yōu)閮x表自動(dòng)操作,進(jìn)而又發(fā)展為計(jì)算機(jī)控制。在化工生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的熱量,使工藝介質(zhì)或產(chǎn)品的溫度升高,必須及時(shí)進(jìn)行冷卻處理,否則會(huì)影響生產(chǎn)的正常運(yùn)行,影響產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)品。2.1水冷在工業(yè)生產(chǎn)中冷卻
6、的方式很多,其中以水來冷卻的叫水冷。在所有的液體中,水的比熱容量最大,4.18J/(g?)。例如,土和砂之類的物質(zhì),熱容量為084J/(g?),鐵和銅等金屬僅為 042J/(g?),酒精和甘油為 126J/(g?),鉑為 012J/(g?),木料為06J/(g?)。因此它是最優(yōu)良的熱交換介質(zhì)。這實(shí)在工業(yè)生產(chǎn)中用水作為傳熱介質(zhì)的主要原因。其次是因?yàn)樗幕瘜W(xué)穩(wěn)定性好,不易分解,水的熱容量大,在常溫范圍內(nèi)不會(huì)產(chǎn)生明顯的膨脹或壓縮;水的沸點(diǎn)較高,通常使用條件下,在換熱器中不致汽化;水的來源較廣泛。流動(dòng)性好,易于輸送和分配;且過去水價(jià)低,處理運(yùn)行費(fèi)用低?;どa(chǎn)用水量大,約占工業(yè)生產(chǎn)總用水量70%-80
7、%。隨著工藝的發(fā)展。用水量的加大,且我國(guó)淡水資源的貧乏,為了充分利用水資源、節(jié)約用水、減少污水排放、保護(hù)環(huán)境等,化工生產(chǎn)采用循環(huán)水。2.2循環(huán)冷卻水和循環(huán)冷卻水系統(tǒng)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是指以水作為冷卻介質(zhì)并循環(huán)使用的一種冷卻運(yùn)行系統(tǒng),由換熱設(shè)備(換熱器,冷凝器),冷卻設(shè)備(如冷卻塔,空氣冷卻器等),水泵,管道和其他有關(guān)設(shè)備組成。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)分為密閉循環(huán)冷卻水系統(tǒng)和敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。2.3工業(yè)冷卻水系統(tǒng)分類工業(yè)冷卻書系統(tǒng)分類如下;一;間接冷卻水系統(tǒng)1)開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)2)閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)3)一次式冷卻水系統(tǒng)二;直接冷卻水系統(tǒng)1)開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)2)一次式冷卻水系統(tǒng)2.4直流冷卻水和直流冷卻
8、水系統(tǒng)直流冷卻水系統(tǒng)是指冷卻水只一次經(jīng)過換熱器換熱后直接排入書體的操作系統(tǒng)。這種冷卻水稱為直流冷卻水或一次利用水。直流水系統(tǒng)中用水量很大,這種系統(tǒng)不需要其他冷卻水構(gòu)筑物,投資少,操作簡(jiǎn)便,但是用水量大,水沒有重復(fù)使用。這種系統(tǒng)在國(guó)外,除了用海水的直接冷卻水系統(tǒng)外,均已經(jīng)淘汰;在國(guó)內(nèi)除水源豐富的地區(qū)如海濱電站外,大多也被棄用。2.5敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是指經(jīng)交換器換熱升溫的冷卻水,于冷卻塔內(nèi)與大氣直接接觸,進(jìn)行蒸發(fā)和接觸散熱使水溫下降,繼而再重復(fù)使用的冷卻水系統(tǒng)。它又可以稱為開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。這種系統(tǒng)是目前應(yīng)用最廣,類型最多的一種冷卻系統(tǒng)。該系統(tǒng)水是在高濃縮下運(yùn)行,實(shí)現(xiàn)了冷
9、去水的高度重復(fù)利用。冷卻塔系統(tǒng)是發(fā)展最快,應(yīng)用做多的一種類型。冷卻水在循環(huán)系統(tǒng)中循環(huán)使用,水溫升高,水流速度的變化,水的蒸發(fā)和空氣中雜物的引入,以及設(shè)備結(jié)構(gòu)和材料等多種因素的綜合作用,造成循環(huán)水水質(zhì)惡化。這些會(huì)加重冷卻水系統(tǒng)的腐蝕,結(jié)垢,微生物故障,威脅和影響裝置長(zhǎng)周期地安全運(yùn)行。為了防止發(fā)生這些故障,可以再循環(huán)水中投加各種水處理藥劑,以使循環(huán)水質(zhì)保持和穩(wěn)定在一個(gè)良好的水平上。2.6閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)閉式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是指熱水在一個(gè)封閉的循環(huán)系統(tǒng)中得到冷卻的操作過程。該系統(tǒng)不存在水蒸發(fā)和鹽分濃縮問題,循環(huán)水和藥劑流失量很少。在該系統(tǒng)中升溫后的循環(huán)水是經(jīng)由冷卻管與外界空氣進(jìn)行間接(強(qiáng)制)換熱,講
10、工藝介質(zhì)熱量移走,因此也可稱為干式冷卻系統(tǒng)。利用空氣氣流間接強(qiáng)制冷卻循環(huán)水的換熱裝置稱為干冷卻塔。這種干冷卻塔可分為抽風(fēng)式和鼓風(fēng)式兩種。二、 提高濃縮倍數(shù)可以節(jié)約用水,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,工業(yè)用水量日益增大,而化工生產(chǎn)用水占工業(yè)總用水量的70-80%左右,循環(huán)冷卻水節(jié)水大有潛力可挖。提高濃縮倍數(shù)運(yùn)行是目前公認(rèn)的有效節(jié)水方法,但隨著濃縮倍數(shù)的提高,循環(huán)水系統(tǒng)結(jié)垢和腐蝕因子也隨著成倍上升,更多的是依賴水穩(wěn)劑開發(fā)上?,F(xiàn)就從循環(huán)水不同含義上的“零排污”來談?wù)勓h(huán)水節(jié)水方法。1)提高濃縮倍數(shù)5-6運(yùn)行,循環(huán)水系統(tǒng)可近似達(dá)到不排污,稱為零排污方案。2)即使?jié)饪s倍數(shù)達(dá)到5-6也存在少量排污,將循環(huán)冷卻水排污水經(jīng)
11、過處理作為冷卻水的補(bǔ)充水回用至循環(huán)水系統(tǒng)中,即循環(huán)水零排放,稱為零排污方案。3)就整個(gè)工廠而言,將工業(yè)廢水經(jīng)過生化處理后,再經(jīng)過深度處理,回用至循環(huán)水系統(tǒng)中,是最佳經(jīng)濟(jì)運(yùn)行方法,使工廠實(shí)現(xiàn)真正意義上的零排污,稱為零排污方案。3.1零排污方案用M表示循環(huán)冷卻水的補(bǔ)充水量,以E表示蒸發(fā)水量,用N表示濃縮倍數(shù),可以做出M/E和N得關(guān)系曲線從曲線圖可見,M/E比值越小,濃縮倍數(shù)N值越大,在蒸發(fā)水量E和風(fēng)吹損失水量不變時(shí),排污量越小,則補(bǔ)充水量越小。為了節(jié)約補(bǔ)充水量,應(yīng)盡量提高濃縮倍數(shù)。當(dāng)N=12時(shí),隨著濃縮倍數(shù)增加,補(bǔ)充水量迅速減??;但當(dāng)濃縮倍數(shù)N大于56后,M/E曲線變得很平緩,節(jié)水量就不大了,而且
12、此時(shí)運(yùn)行操作十分困難,處理費(fèi)用會(huì)大大增加,在經(jīng)濟(jì)上也是不合理的。因此目前公認(rèn)濃縮倍數(shù)最佳經(jīng)濟(jì)運(yùn)行值控制在5-6,但濃縮倍數(shù)提高至5-6,還要受補(bǔ)充水的水質(zhì)條件限制。1)水質(zhì)條件目前習(xí)慣根據(jù)水質(zhì)的硬度和堿度將補(bǔ)充水劃分為三個(gè)等級(jí),即高硬高堿、中等硬度和堿度、低硬低堿三種水質(zhì)。對(duì)于高硬高堿而言,補(bǔ)充水中鈣硬加總堿之和超過250mg/l,若將濃縮倍數(shù)提高至5-6,則循環(huán)水中鈣硬加總堿之和超過1250-1500mg/l,而目前水處理劑處理鈣硬加總堿之和在350-900 mg/l的水質(zhì)效果最好2,因此對(duì)于鈣硬加總堿之和超過1500mg/l的循環(huán)水而言單靠全有機(jī)配方來處理,相對(duì)會(huì)增加處理費(fèi)用及管理的難度,
13、必須結(jié)合其它的途徑來解決。李本高等人對(duì)齊魯石化公司、洛陽石化煉油廠高硬高堿循環(huán)水處理采取三種方法進(jìn)行研究3。用離子交換樹脂處理原水,將原水中的硬度和堿度分別降至50mg/l后補(bǔ)入循環(huán)水中,循環(huán)水鈣硬加總堿之和在350-900 mg/l運(yùn)行,濃縮倍數(shù)可以控制在5.5-6之間,水穩(wěn)劑采用全有機(jī)復(fù)合藥劑。采取加酸工藝處理,使循環(huán)水中PH值控制在7.5-8之間,循環(huán)水鈣硬加總堿之和在350-900 mg/l運(yùn)行,濃縮倍數(shù)可以控制在2.5-5之間。采取自然運(yùn)行工藝,原水不經(jīng)處理直接補(bǔ)充至循環(huán)水中,循環(huán)水鈣硬加總堿之和在350-900 mg/l運(yùn)行,濃縮倍數(shù)可以控制在1.7以下,水穩(wěn)劑采用全有機(jī)復(fù)合藥劑。
14、種綜合運(yùn)行費(fèi)用最低, 種綜合運(yùn)行費(fèi)用居中,種綜合運(yùn)行費(fèi)用最高,因此處理高硬高堿水質(zhì),選用離子交換處理源水,將源水鈣硬加總堿之和控制在150 mg/l左右,再輔以全有機(jī)配方,將濃縮倍數(shù)提高至5-6是可行的。對(duì)于中等硬度和堿度的水質(zhì)而言,原水鈣硬加總堿之和150-200mg/l,長(zhǎng)江中下游屬于此類水質(zhì),將濃縮倍數(shù)提高至5-6,采取自然控制法是能達(dá)到的,但很大程度上還依賴于生產(chǎn)廠家及科研院所的研發(fā)出更好的水處理藥劑。就目前普光天然氣凈化廠冷態(tài)運(yùn)行來的數(shù)據(jù)可以看出,循環(huán)水鈣硬加總堿之和在250-320 mg/l間。屬于中等硬度和堿度的水質(zhì),可以采用自然控制法來達(dá)到提高濃縮倍數(shù)。對(duì)于低硬低堿的水質(zhì)而言,
15、屬于強(qiáng)腐蝕性的水,由石油化工科學(xué)研究院于1993年研究的以兩種羥基膦羧酸為主劑、與鋅鹽、分散劑的復(fù)配物處理鈣硬:14.0mg/l,堿度:40.0mg/l的水質(zhì),濃縮倍數(shù)3.5-4.0,現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)掛片腐蝕率為0.035mm/a,試管腐蝕率為0.018mm/a,粘附速率為2.97mcm,因鈣硬加總堿之和為250 mg/l,應(yīng)該說將濃縮倍數(shù)提高至5-6有一定的余地。3.2零排污方案循環(huán)水量越大,排污量也越大。如何將循環(huán)水排污水回用到循環(huán)水系統(tǒng)中,首先排污水水質(zhì)與循環(huán)水水是一致的,循環(huán)水經(jīng)過加藥、殺菌、旁濾處理后,濁度、有機(jī)物含量低,只是鈣硬和總堿經(jīng)過濃縮后,鈣硬和總堿之和為350-900mg/l。解決
16、回用的問題主要是降低排污水中的鈣硬和總堿。一般情況下,可選用軟化除硬、脫鹽處理后,再回用到循環(huán)水系統(tǒng)中去是可行的。軟化除硬、脫鹽已是相當(dāng)成熟的技術(shù),軟化除硬目前主要有石灰法、加藥沉淀法、絮凝法,脫鹽技術(shù)有離子交換法、電滲析法、反滲透法等。對(duì)于高硬高堿原水而言,若按照用離子交換預(yù)處理原水和全有機(jī)堿性配方運(yùn)行,投資不大。對(duì)于低硬低堿原水而言,經(jīng)過濃縮5-6倍后鈣硬、總堿分別不超過250mg/l,根據(jù)實(shí)際情況,投資一套離子交換裝置將250 mg/ l鈣硬、總堿降到50 mg/ l左右,費(fèi)用也不大。對(duì)于中等硬度和堿度的水質(zhì)而言,要根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行核算。國(guó)內(nèi)燕化化工一廠通過改造已成功將循環(huán)水排污水回收,
17、燕化化工一廠的循環(huán)水總量是6.5萬噸小時(shí),每小時(shí)排放的污水在三四百噸左右。燕化化工一廠與有關(guān)單位合作,以電絮凝法為技術(shù)依托,投資98萬元建立了一套新三循系統(tǒng)排污水回用裝置,排污水通過這套裝置可有效去除水中硬度和懸浮物,經(jīng)過脫鹽處理后再返回到循環(huán)水中,處理過的水質(zhì)可完全達(dá)到補(bǔ)水標(biāo)準(zhǔn),且回用率達(dá)到85以上。此套裝置的投用帶來極好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,預(yù)計(jì)兩年即可收回成本4。3.3零排污方案因循環(huán)水相對(duì)來說對(duì)水質(zhì)要求低,實(shí)施污水回用主要是將處理后的廢水回用到循環(huán)水中去,作為補(bǔ)充水水源,運(yùn)行費(fèi)用低。但一般經(jīng)過二級(jí)(生物)除磷脫氮后出水執(zhí)行GB8978-1996標(biāo)準(zhǔn),其COD、BOD5、SS和氮、磷營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)含量高于污水回用設(shè)計(jì)規(guī)范推薦標(biāo)準(zhǔn)CFCS-93,需采用物理、化學(xué)方法對(duì)傳統(tǒng)二級(jí)生物處理出水進(jìn)行除磷除氮處理及去除有毒有害有機(jī)化合物三級(jí)處理或深度處使其達(dá)到回用至工業(yè)循環(huán)冷卻水的標(biāo)準(zhǔn),
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