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1、聚合反應(yīng)速度:進(jìn)行離子聚合時,一般多采用改變聚合溫度或改變?nèi)軇O性方法來控制聚合反應(yīng)速率 聚合物分子量: (1)陽離子聚合易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),而聚合物鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時影響聚合物分子量的主要因素,故可通過控制聚合反應(yīng)溫度控制聚合物分子量,也可加入鏈轉(zhuǎn)移劑來進(jìn)行調(diào)節(jié) (2)陰離子聚合主要是通過調(diào)節(jié)引發(fā)劑用量和加入鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)分子量,分別敘述進(jìn)行陰陽離子聚合時,控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法,以乙二醇二甲醚為溶劑,分別以RLi、RNa、RK為引發(fā)劑,在相同條件下使苯乙烯聚合,判斷采用不同引發(fā)劑時聚合速度的大小。如改用環(huán)己烷做溶劑,聚合速度的大小順序如何,說明判斷依據(jù),1)乙二醇二甲醚是極性很強(qiáng)的
2、溶劑,可使金屬離子溶劑化。金屬反離子的半徑越小,其溶劑化程度越大,因而松對和自由離子活性種濃度越大,鏈增長速度也越大。堿金屬離子半徑LiRNaRK (2)環(huán)己烷基本無溶劑化能力,所以活性種反離子基本未溶劑化。金屬離子半徑越大,正負(fù)離子的解離度越大,增長速率越大。故在環(huán)己烷中RLiRNaRK,極性溶劑中,反離子溶劑化,半徑越大,Kp越小 非極性溶劑中,反離子未溶劑化,半徑越大,Kp越大,遙爪聚合物概念:活性聚合結(jié)束,加入二氧化碳、環(huán)氧乙烷或二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng),形成帶有羧基、羥基、氨基等端基的聚合物。如果是雙陰離子引發(fā),則大分子兩端都帶有這些端基,即為遙爪聚合物。 該題應(yīng)用什么引發(fā)體系,寫出用陰離子聚合方法合成三種不同端
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