有機(jī)化學(xué)鹵代烴醇酚復(fù)習(xí)全

1、第二章官能團(tuán)與有機(jī)化學(xué)反應(yīng),烴的衍生物,學(xué)習(xí)目標(biāo),1,了解鹵代烴、醇、酚的典型,代表物的組成和結(jié)構(gòu),特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系,2,了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng),3,能夠舉例說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在的相互影,響,重點(diǎn)難點(diǎn),鹵代烴、醇、酚的化學(xué)性質(zhì),一、取代反應(yīng),能發(fā)生加成反,應(yīng)的基團(tuán),C=C,CC,RCHORCOR,能發(fā)生加成反,應(yīng)的有機(jī)物,烯烴,油酸,植,物油,炔烴,芳香族化合,物,醛,葡萄糖,酮,反應(yīng)條件,化學(xué)鍵的變化,斷鍵,成鍵,C=C,CCC=C,C,C,二、加成反應(yīng),H,2,催化劑,Br,2,CCl,4,HX,一定條件,H,2,O,一定條件,C,C,H,2,催化劑,Br,2,CCl

2、,4,HX,一定條件,H,2,O,一定條件,H,2,催化劑,H,2,催化劑,RCHORCH2OH,RCORR2CHOH,三、消去反應(yīng),能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán),能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物,鹵代烴,醇,反應(yīng)條件,化學(xué)鍵的變化,斷鍵,成鍵,官能團(tuán)的變化,X,OH,X,NaOH,溶液,OH,醇,濃硫酸,4,氧化反應(yīng)和還原反應(yīng),能發(fā)生氧化反,應(yīng)的原子、原,子團(tuán),能發(fā)生氧化反,應(yīng)的有機(jī)物,苯的同系物,醛、甲酸、甲,酸酯等,試劑,KMnO4/H,O2,KMnO4/H,O2,KMnO4/H,O2,銀氨溶,液、新制氫氧,化銅,烯烴,油酸,植物油,CC,炔烴,CHO,能發(fā)生還原反,應(yīng)的原子、原,子團(tuán),C=C,CC,R

3、CHORCOR,能發(fā)生還,原反應(yīng)的,有機(jī)物,烯烴,油酸,植物油,炔烴,芳香族化,合物,醛,葡萄糖,酮,反應(yīng)條件,催化劑,催化劑,催化劑,催化劑,5,其他反應(yīng),1,水解反應(yīng),能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì),2,顯色反應(yīng),能跟,FeCl,3,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是：酚類化合物,能跟,I,2,發(fā)生顯色反應(yīng)的是：淀粉,能跟濃硝酸發(fā)生顏色反應(yīng)的是：含苯環(huán)的天然蛋白質(zhì),鹵代烴、酯、糖類（單糖除外）、肽類（包括蛋白質(zhì),由反應(yīng)條件推測有機(jī)反應(yīng)類型,1,當(dāng)反應(yīng)條件為,NaOH,的醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烴,的消去反應(yīng),2,當(dāng)反應(yīng)條件為,NaOH,的水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴,或酯的水解反應(yīng),3,當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱

4、時(shí)，通常為醇脫水生成醚或,不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng),4,當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反,應(yīng),5,當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或,醛氧化為酸,6,當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時(shí)，通常為碳碳雙鍵,碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng),7,當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與,X,2,反應(yīng)時(shí)，通常是,X,2,與烷或苯環(huán),側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催,化劑存在且與,X,2,反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取,代,教師備課資源,教師用書獨(dú)具,加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的應(yīng)用歸納,1,加成反應(yīng)的應(yīng)用,加成反應(yīng)在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛,因?yàn)榘l(fā)生加成反應(yīng)后,反

5、,應(yīng)物原有的官能團(tuán)發(fā)生了轉(zhuǎn)變,生成了具有另一種官能團(tuán)的化合,物。具體應(yīng)用有,通過烯烴與水加成、醛,酮,與氫氣加成等反應(yīng)可以在分子,中引入羥基,OH,通過不飽和烴與,HX,X,2,加成可引入鹵原子,X,通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵,通過烯烴,炔烴與,HCN,的加成反應(yīng)以及不飽和有機(jī)化合,物間的加成反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長,2,取代反應(yīng)的應(yīng)用,取代反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要的作用,因?yàn)槿藗兛梢酝ㄟ^,取代反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)間的衍變等,官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,通過烴的鹵代反應(yīng)可以在分子中引入鹵素,原子,進(jìn)而通過鹵代烴的取代反應(yīng)將鹵素原子轉(zhuǎn)化為羥基,氨基,等官能團(tuán)。由此可見，可以通過以鹵代烴作為“橋梁”來實(shí)現(xiàn),烴烴的含氧、含

6、氮衍生物”的轉(zhuǎn)變,增長碳鏈：通過鹵代烴,R,X,與,NaCN,CH,CNa,的取,代反應(yīng)實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長等,3,消去反應(yīng)的應(yīng)用,在有機(jī)合成中,利用醇或鹵代烴等的消去反應(yīng)可以在碳鏈上,引入雙鍵、叁鍵等不飽和鍵。從而可以為增加官能團(tuán)做準(zhǔn)備,1,鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較,斷鍵方式,強(qiáng)堿的醇溶液、加熱,強(qiáng)堿的水溶液、加,熱,反應(yīng)條件,消去反應(yīng),水解反應(yīng),取代反應(yīng),反應(yīng)類型,二、鹵代烴,消去,HX,生成含碳碳,雙鍵或碳碳三鍵的不飽,和化合物,引入,OH,生成含,OH,的化合物,產(chǎn)物特,征,反應(yīng)本,質(zhì)和通,式,消去反應(yīng),水解反應(yīng),取代反應(yīng),反應(yīng)類,型,鹵代烴分子中,X,被水中,的,OH,所取代，生成醇

7、,RCH,2,X,NaOH,H,2,O,RCH,2,OH,NaX,相鄰的兩個(gè)碳原子,間脫去小分子,HX,2,鹵代烴中鹵素的檢驗(yàn),1,檢驗(yàn)鹵素原子的實(shí)驗(yàn)步驟：取少量鹵代烴；加入,_,加熱；冷卻,_,加入硝酸銀溶液；根據(jù)沉淀,AgX,的顏色,白色、淺黃色、黃,色,可確定是哪種鹵族元素,氯、溴、碘,2,實(shí)驗(yàn)說明,加熱是為了,_,因?yàn)椴煌柠u,代烴水解的難易程度不同,加入稀硝酸酸化的目的,_,防止,NaOH,與,AgNO,3,反應(yīng)生成的黑褐色,Ag,2,O,沉淀干擾對(duì)實(shí)驗(yàn),現(xiàn)象的觀察；檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸,NaOH,溶液,稀硝酸酸化,加快水解反應(yīng)的速率,中和過量的,NaOH,3,鹵代烴水解反應(yīng)

8、和消去反應(yīng)的規(guī)律,1,水解反應(yīng),鹵代烴在,NaOH,的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng),多鹵代烴水解可生成多元醇，如,2,消去反應(yīng),BrCH,2,CH,2,Br,2NaOH,水,HOCH,2,CH,2,OH,2NaBr,兩類不能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴,a,與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子，如,CH,3,Cl,b,與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子,上沒有氫原子，如,等,有兩種或三種鄰位碳原子,且碳原子上均帶有氫原子時(shí),發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如,或,CH,3,CH=CH,CH,3,NaCl,H,2,O,型鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)可以生,成,R,C,C,R,如,BrCH,2,CH,2,B

9、r,2NaOH,醇,CH,CH,2NaBr,2H,2,O,3,鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用,1,聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁,2,改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。如,CH,3,CH,2,Br,NaOH,醇,CH,2,CH,2,Br,CH,2,BrCH,2,Br,3,改變官能團(tuán)的位置。如,CH,2,BrCH,2,CH,2,CH,3,NaOH,醇,CH,2,CHCH,2,CH,3,HBr,4,進(jìn)行官能團(tuán)的保護(hù),如乙烯中的碳碳雙鍵易被氧化,常,采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵,CH,2,CH,2,HBr,CH,3,CH,2,Br,NaOH,醇,CH,2,CH,2,三、醇,飽和一元醇,CnH2n+1OH(CnH2n+2O,為無色中

10、性液體,易溶于水，有特殊氣味，隨碳原子數(shù)的增加，其溶解性,逐漸降低，氣味變?yōu)闊o味。飽和一元醇的沸點(diǎn)比與其相,對(duì)質(zhì)量接近的烷烴或烯烴的沸點(diǎn)要高。這主要是因?yàn)槠?分之間形成,氫鍵,增強(qiáng)了醇分子間的相互作用,飽和一元醇分子中碳原子數(shù),1,3,的醇能與水以任意比例,互溶；分子中碳原子數(shù),4,11,的醇為油狀液體，僅部分溶,與水；分子中碳原子更多的高級(jí)醇為固體，不溶與水,1,物理性質(zhì),2,化學(xué)性質(zhì),分子發(fā)生反應(yīng)的部位及反應(yīng)類型如下,條件,斷鍵,位置,反應(yīng),類型,化學(xué)方程式,以乙醇為例,Na,_,置換,_,_,HBr,_,取代,_,_,O,2,Cu,_,氧化,_,_,CH,3,CH,2,OH,HBr,CH

11、,3,CH,2,Br,H,2,O,2CH,3,CH,2,OH,2Na,2CH,3,CH,2,ONa,H,2,2CH,3,CH,2,OH,O,2,Cu,2CH,3,CHO,2H,2,O,濃硫酸,170,消去,_,_,濃硫酸,140,或,取代,_,_,CH,3,COOH,濃硫酸,取代,酯化,_,_,CH,3,CH,2,OH,濃硫酸,170,CH,2,CH,2,H,2,O,2CH,3,CH,2,OH,濃硫酸,140,C,2,H,5,O,C,2,H,5,H,2,O,CH,3,CH,2,OH,CH,3,COOH,濃硫酸,CH,3,COOC,2,H,5,H,2,O,比較,CH,3,CH,2,OH,CH,3

12、,CH,2,Br,反應(yīng)條件,化學(xué)鍵的斷裂,化學(xué)鍵的生成,反應(yīng)產(chǎn)物,NaOH,乙醇溶,液、加熱,C,Br,C,H,C,O,C,H,C,C,C,C,CH,2,CH,2,HBr,CH,2,CH,2,H,2,O,濃硫酸、加熱到,170,四、酚,1,苯酚的物理性質(zhì),1,純凈的苯酚是,無色,晶體，有,特殊,氣味，易被空氣,氧化呈粉紅色,2,苯酚常溫下在水中的溶解度,不大,當(dāng)溫度高于,65,時(shí)，能與水,互溶,苯酚易溶于酒精,3,苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎,沾到皮膚上應(yīng)立即用,酒精,洗滌,2,苯酚的化學(xué)性質(zhì),由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基,_,由于,羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯

13、中的氫,_,弱酸性,電離方程式為,_,俗稱石炭酸,但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅,a,苯酚與鈉的反應(yīng),_ _,b,苯酚與,NaOH,反應(yīng)的化學(xué)方程式,_,C,6,H,5,OH,C,6,H,5,O,H,2C,6,H,5,OH,2Na2C,6,H,5,ONa,H,2,活潑,活潑,再通入,CO,2,氣體反應(yīng)的化學(xué)方程式,_,苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng),苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為,_,顯色反應(yīng),苯酚跟,FeCl,3,溶液作用顯,_,色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚,的存在,紫,實(shí)例,主要,化學(xué),性質(zhì),苯,苯的同系物,酚,C,6,H,5,CH,3,C,6,H,5,OH,1,弱酸性,2,取代反應(yīng),

14、3,顯色反應(yīng),4,氧化反應(yīng),5,加成反應(yīng),苯、苯的同系物、苯酚類物質(zhì)的比較,思考,1,取代反應(yīng),鹵素單質(zhì)，鐵粉,2,加成反應(yīng),1,取代反應(yīng),鹵素單質(zhì)，鐵粉,2,加成反應(yīng),3,KMnO4/H,五、歸納總結(jié),2,醇的催化氧化規(guī)律,醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基,OH,相連的碳原子,上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān),鹵代烴一元取代物與二元取代物之間的轉(zhuǎn),化關(guān)系,1,注意看清鹵代烴發(fā)生水,解反應(yīng)和消去反應(yīng),的條件,書寫化學(xué)方程式時(shí)容易混淆,2,鹵代烴是,非電解質(zhì),檢驗(yàn)鹵素種類時(shí)，應(yīng)先讓其,發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性,才能加硝酸銀溶液。容易忽視加硝酸中和堿這個(gè),環(huán)節(jié),醇與酚常見考查點(diǎn)小結(jié),1,正確區(qū)

15、分醇類和酚類物質(zhì),2,根據(jù)醇或酚的結(jié)構(gòu)，推斷其相應(yīng)的化學(xué)性質(zhì),3,依據(jù)官能團(tuán)的位置及類別確定有機(jī)物的同分異構(gòu),體,4,利用醇類、酚類的典型物質(zhì)進(jìn)行有機(jī)推斷與合成,等,由反應(yīng)條件推測有機(jī)反應(yīng)類型,1,當(dāng)反應(yīng)條件為,NaOH,的醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烴,的消去反應(yīng),2,當(dāng)反應(yīng)條件為,NaOH,的水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴,或酯的水解反應(yīng),3,當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇脫水生成醚或,不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng),4,當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反,應(yīng),5,當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或,醛氧化為酸,6,當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時(shí)，通常

16、為碳碳雙鍵,碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng),7,當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與,X,2,反應(yīng)時(shí)，通常是,X,2,與烷或苯環(huán),側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催,化劑存在且與,X,2,反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取,代,2,有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響,1,羥基對(duì)苯環(huán)的影響,有機(jī)分子,反應(yīng)物,苯、液溴,苯酚、濃溴水,反應(yīng)條件,催化劑,通常情況下,被取代氫原,子數(shù),1,或,2,3,反應(yīng)速率,較慢,很快,結(jié)論,有機(jī)分子中羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)上,的氫原子易被取代,2,苯環(huán)對(duì)羥基的影響,有機(jī)分子,CH,3,CH,2,OH,反應(yīng)物,NaOH,與乙醇,NaOH,與苯酚,反應(yīng)條件,通常情況下,

17、能否反應(yīng),不反應(yīng),反應(yīng),結(jié)論,有機(jī)分子中苯環(huán)對(duì)羥基的影響使羥基上的,氫原子酸性增強(qiáng),考點(diǎn),1,烴、鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),1,烴、鹵代烴及其代表物的結(jié)構(gòu)與特性,類別,烷烴,烯烴,炔烴,苯及同,系物,鹵代烴,通式,C,n,H,2,n,2,n,1,C,n,H,2,n,n,2,C,n,H,2,n,2,n,2,C,n,H,2,n,6,n,6,飽和鹵代烴,C,n,H,2,n,2,m,X,m,代表物,CH,4,CH,2,CH,2,CH,CH,C,2,H,5,Br,M,r,109,官能團(tuán),C,C,X,類別,烷烴,烯烴,炔烴,苯及同,系物,鹵代烴,代表物,分子,形狀,正四面體,6,個(gè)原子共,平面,4,個(gè)原子,同一

18、直線,12,個(gè)原子,共平面,正,六邊形,溴原子直接,與乙基結(jié)合,主要化,學(xué)性質(zhì),光照下的,鹵代；裂,化；不能,使酸性,KMnO,4,溶液褪色,跟,X,2,H,2,HX,H,2,O,HCN,加成,易被氧化,可加聚,跟,X,2,H,2,HX,HCN,加成,易被氧化,能加聚得,導(dǎo)電塑料,FeX,3,X,Cl,Br,催,化下跟,X,2,的鹵代,硝化反應(yīng),磺化反應(yīng),跟,H,2,的加,成,跟,NaOH,水,溶液共熱發(fā),生取代反應(yīng),生成醇；跟,NaOH,乙醇,溶液共熱發(fā),生消去反應(yīng),生成烯烴,續(xù)表,2,烴、鹵代烴間的相互轉(zhuǎn)化,圖,4-23-1,考點(diǎn),2,常見的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型,1,常見的有機(jī)反應(yīng)類型,有機(jī)反

19、應(yīng)規(guī)律性強(qiáng)，要記住一些常見反應(yīng)的條件、體現(xiàn)性,質(zhì)的官能團(tuán)以及反應(yīng)后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),反應(yīng)類型,反應(yīng)特點(diǎn),涉及的主要有機(jī)物類別,取代反應(yīng),與,C,相連的,H,或官,能團(tuán),飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴,醇、酚,加成反應(yīng),發(fā)生在不飽和碳上,不飽和鏈烴、苯和苯的同系物、醛,消去反應(yīng),生成不飽和鍵,鹵代烴、醇,酯化反應(yīng),羧基與羥基縮合,醇、羧酸、糖類,水解反應(yīng),烴的衍生物與水復(fù),分解,鹵代烴、酯、二糖、多糖、多肽,蛋白質(zhì),反應(yīng)類型,反應(yīng)特點(diǎn),涉及的主要有機(jī)物類別,燃燒,C,x,H,y,O,z,x,y,2,z,4,O,2,x,CO,2,y,2,H,2,O,氧化,反應(yīng),其他氧化劑,酸,性高錳酸鉀溶,液、銀氨溶液,新制氫氧化銅,等,氧化,加氧或去氫,不飽和烴,苯的同系物,醇、醛、糖類,還原反應(yīng),加氫或去氧,不飽和烴、醛、還原性,糖,加聚反應(yīng),生成一種高聚物，不,生成小分子,烯烴、二烯烴、炔烴,聚合,反應(yīng),縮聚反應(yīng),生成高分子，還生成,小分子,苯酚與甲醛、二元羧酸,與二元醇、氨基酸等,續(xù)表,2,消去反應(yīng)的發(fā)生條件及消去規(guī)律,1,消去反應(yīng)發(fā)生條件,必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的碳原子；與,OH,或,X,相鄰的碳原子必須含有,H,特別提醒,與