農藥理化性質試驗導則課件

1、農藥理化性質試驗導則,1,農藥理化性質測定試驗導則,版權所有，僅供學習,農藥理化性質試驗導則,2,目 錄,導語 外觀 pH值 酸（堿）度 密度 黏度 相混性 可燃性 閃點 燃點,農藥理化性質試驗導則,3,制劑的主要物化參數(shù),根據農藥登記資料規(guī)定制劑應提供物化參數(shù)和測定方法的主要項目有：外觀(顏色、物態(tài)、氣味等)、酸/堿度或pH范圍、密度/松密度、黏度、閃點、可燃性、腐蝕性、爆炸性以及與其他溶劑的相混性等。 由于農藥產品較多，為了更好地理解各種農藥產品物化性能的要求，根據各種農藥劑型的物理形態(tài)和理化性能，按類別分別梳理物化參數(shù)項目,農藥理化性質試驗導則,4,外觀：NY/1860.3-2010,1

2、.樣品描述：包括供試樣品的名稱、規(guī)格、劑型、批號、生產者、來源、生產日期和試驗時間，包裝的完整性、密封性，包裝材料的類型、形狀和顏色。 2.試驗條件：包括試驗溫度、相對濕度、儀器等。 3.試驗方法：應描述采用的試驗方法。 4.試驗結果：對顏色、物理狀態(tài)和氣味給出定性描述。 注意事項：試驗溫度2025 。 顏色和物理狀態(tài)試驗在日光或無色差 干擾的光線下進行。氣味判斷在無環(huán) 境氣味干擾下進行,農藥理化性質試驗導則,5,pH值：NY/T 1860.1-2010,試驗報告內容： 1.樣品描述：見外觀報告要求。 2.試驗條件：環(huán)境溫度、相對濕度。 3.試驗方法：應描述試驗中pH計的校正方法和結果、測試溶

3、液的配制方法、pH計的名稱及其生產廠家和規(guī)格型號等。 4.試驗結果：應明確試驗開始和結束時間。檢測結果應以實測數(shù)據表示，不能寫“符合要求”等表述。試驗結果包括所有檢測結果的數(shù)據。 注意事項： pH計的校正方法和測試溶液的配制 方法參考 GB/T 1601。 確保樣品溶液的溫度與試驗環(huán)境溫度 達到平衡,農藥理化性質試驗導則,6,酸（堿）度 NY/T 1860.2-2010,試驗報告至少包括以下內容： 1.樣品描述： 見外觀報告要求。 2.試驗條件：環(huán)境溫度、相對濕度及選用的儀器名稱和劑型、溶液的配制方法。 3.試驗結果：包括所有檢測結果的計算過程和結果數(shù)據。 注意事項：無顏色干擾的樣品可用酸堿指

4、示劑滴定法進行。有顏色干擾影響終點判斷的樣品可用電位滴定法進行。 結果計算公式： 1.樣品溶液為酸性，空白溶液也為酸性時,農藥理化性質試驗導則,7,C1（V1-V0）0.04904 X= 100% m 2.樣品溶液為酸性，空白溶液為堿性時： （ C1V1+C2V0）0.04904 X= 100% m,3.樣品溶液為堿性，空白溶液也為堿性時： C2（V2-V0）0.04001 X= 100% m 4.樣品溶液為堿性，空白溶液為酸性時： （ C2V2+C1V0）0.04001 X= 100% m 注意：區(qū)別不同,農藥理化性質試驗導則,8,4.電位滴定法：采用電位滴定儀和pH計裝置，用標準酸或堿溶液

5、滴定來測定堿度和酸度。關鍵是緩沖液的配制：混合100mL醋酸溶液和100mL氫氧化鈉溶液到1000mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度，搖勻。同時取50mL丙酮和5mL上述緩沖液的混合物，測定其20時的pH，作為等當點的pH。樣品處理好后用標準酸或堿溶液滴定至上述丙酮和緩沖液混合物的pH時為終點。 CVM X= 100% m,農藥理化性質試驗導則,9,密度 NY/T1860.17-2010,試驗報告至少包括以下內容： 1.樣品描述： 見外觀報告要求。 2.試驗條件：環(huán)境溫度、相對濕度及選用的儀器設備、標準物質、試驗條件。 3.明確采用的試驗方法。 4.試驗結果：包括計算過程和測試結果。 一. 各

6、產品適用的方法： 1.密度在1.0g/mL1.1g/mL之間，粘度不大于5mPas的液體宜采用比重計法 2. 揮發(fā)性低但黏度很大的液體宜采用廣口比重瓶法，其他液體宜采用窄口比重瓶 。 3.懸浮劑宜采用比重計法和密度瓶法。 4.固體宜采用堆密度法,農藥理化性質試驗導則,10,窄口比重瓶（毛細管塞比重瓶）法： 簡單概述窄口比重瓶法：先用水標定瓶子，計算出體積后，再用此瓶稱樣品質量，求出密度。 注意：毛細管內不要有氣泡； 稱量時確保比重瓶干燥，恒重； 樣品在毛細管塞頂端呈彎月面，液面穩(wěn)定。 廣口比重瓶的使用方法： 廣口比重瓶一般用來測定固體試樣的密度。區(qū)別在于水不溶可被水潤濕的固體試樣用水來比對求密

7、度，而溶于水但不被水潤濕的或水不溶也不被水潤濕的固體試樣則選擇不能溶解但可以潤濕該樣品的非揮發(fā)性液體（如90 120石油醚）來比對求出密度,農藥理化性質試驗導則,11,比重計法： 1.乳油、水乳劑、微乳劑：常規(guī)打比重的方法適用。 2.懸浮劑：稱100g蒸餾水與250mL燒杯中，加入等量的懸浮劑，盡量減少氣泡。將其倒入另一干凈燒杯中，使其混合，反復操作，直至混勻。然后將其轉移到250mL量筒中，20恒溫水浴中放15min ，除去表面的氣泡。再將比重計插入懸浮液中，靠其自身重量下沉。510min后達到平衡，記錄密度值。 計算公式： 試樣密度（20 ）= 指定水的密度為1.000g/mL,農藥理化性

8、質試驗導則,12,堆密度法：同MT33. 簡單易行，適用于粉劑、顆粒劑。松密度和堆密度可同時進行。檢測用量筒需要標定，具體標定過程請參看JJG196-2006常用玻璃量具檢定規(guī)程,農藥理化性質試驗導則,13,黏度NY/T1860.21-2010,試驗報告至少包括以下內容： 1.樣品描述： 見外觀報告要求。 2.試驗條件：環(huán)境溫度、選用的儀器設備等。 3.試驗方法：應描述采用的試驗方法。 4.試驗結果：包括計算過程和測試結果。 導則規(guī)定了兩種方法：毛細管黏度計法和旋轉黏度計法。也可使用精度相當?shù)臏y定儀器進行。 適用范圍： 毛細管黏度計法：黏度在0.5mPas105mPas的液體原藥和液體制劑。

9、旋轉式黏度計法：黏度在10mPas109mPas的均相液體和懸浮液,農藥理化性質試驗導則,14,毛細管黏度計法儀器：三管烏氏毛細管黏度計、秒表。 測定方法：將毛細管黏度計豎直固定于（200.2）恒溫水浴中，在黏度計M管、N管上，接上乳膠管，使水浴液面超過D球20mm，用漏斗將約15mL樣品從L管加入黏度計，恒溫10min,溫度平衡后，關閉M管，用吸耳球吸N管，使樣品經毛細管進入C球，至E刻度線上5mm時停止吸氣，開啟M管，測量樣品從E刻度線到F刻度線的時間。 計算公式： =ct,農藥理化性質試驗導則,15,農藥理化性質試驗導則,16,旋轉黏度計法：旋轉黏度計、恒溫水浴、燒杯。 測定方法：1.

10、將被測液體置于直徑不小于 70mm的燒杯或直筒形容器中，準確地控 制被測液體溫度。 2. 將保護架裝在儀器上（向右旋入裝上； 向左旋出卸下）。 3. 將選配好的轉子旋入連接螺桿（向左旋入裝上；向右旋出卸下）。 4. 旋轉升降旋鈕使儀器緩緩下降，轉子逐漸浸入被測液體中，直到轉子液面標志和液面相平為止（調正儀器水平）。開啟電機開關，轉動變速旋鈕，使所需轉速數(shù)向上，對準速度指示點，使轉子在液體中旋轉（一般2030秒），待指針趨于穩(wěn)定（或按規(guī)定時間進行讀數(shù)），按下指針控制桿（注意：不得用力過猛；轉速慢時可不利用控制桿，直接讀數(shù)）使計數(shù)固定下來，再關閉,農藥理化性質試驗導則,17,電機，使指針停在讀數(shù)窗

11、內，讀取讀數(shù)。 當電機關停后如指針不處于讀數(shù)窗內時，可繼續(xù)按住指針控制桿，反復開啟和關閉電機，經幾次練習即能訓練掌握，使指針停于讀數(shù)窗內，即可讀取讀數(shù)。 5. 當指針所指的數(shù)值過高或過低時，可變換轉子和轉速，務必使讀數(shù)約在3090格之間最佳。 6. 量程、系數(shù)及轉子、轉速的選擇： a) 先大約估計被測液體的粘度范圍，然后根據量程表選擇適當?shù)霓D子和轉速,農藥理化性質試驗導則,18,b) 當估計不出被測液體的大致粘度時，應假定為較高的粘度，試用由小到大的轉子和由慢到快的轉速。原則是高粘度的液體選用小轉子（轉子號高），慢速度；低粘度的液體選用大轉子（轉子號低），快轉速。 c) 系數(shù)：測定時指針在刻度

12、盤上指示的讀數(shù)必須乘上系數(shù)表上的特定系數(shù)才為測得的粘度（mPas）。 即：=K 式中 =粘度 K=系數(shù) =指針所指讀數(shù)（偏轉量,農藥理化性質試驗導則,19,量程表： 系數(shù)表,農藥理化性質試驗導則,20,與非極性有機溶劑混溶性 NY/T1860.13-2010,試驗報告至少應包括： 1.被試物的名稱、規(guī)格、劑型、批號、生產者、來源、生產日期和試驗日期； 2.試驗方法描述，包括使用的溶劑以及試驗溫度； 3.試驗結果（是否混溶）； 4.與結果解釋有關的其他信息。 適用范圍:超低量噴霧的油劑或乳油產品。 非極性有機溶劑的選擇：礦物油或超低量噴霧中使用的非極性溶劑 。常見的有柴油、煤油、烴油（MT023

13、中規(guī)定,農藥理化性質試驗導則,21,試驗需要的樣品的量：按照生產商推薦的稀釋倍數(shù)剛好可稀釋到100mL。按照農藥標簽使用指南中推薦的最高和最低稀釋倍數(shù)進行，同時做兩組進行對比。 試驗方法：稱取規(guī)定量的樣品，倒入適量溶劑（柴油）攪拌均勻，使溶液總體積為100mL，將其轉移至潔凈干燥量筒中，在（301）恒溫水浴中保持30min。觀察記錄以下現(xiàn)象： 稀釋液是否均一； 是否有未溶或析出的固體； 是否分層。 注意：柴油等烴油易燃，不要在有明火的室內使用，與固體可燃性和閃點的測定分開,農藥理化性質試驗導則,22,固體可燃性 NY/T 1860.15-2010,試驗報告至少應包括： 1.被試物的名稱、規(guī)格、

14、劑型、批號、生產者、來源、生產日期和試驗日期； 2.試驗方法描述，包括物理狀態(tài)及含水量； 3.預實驗和燃燒試驗測定結果； 4.與結果解釋有關的信息。 適用范圍：固體原藥和制劑（粉劑、顆粒劑）。 可燃性試驗分為預實驗和正式試驗兩部分。 如果預實驗檢測該樣品未超出規(guī)定范圍則直接判定該樣品為非易燃，如果預實驗檢測該樣品超出了范圍要求，則需要做6次正式試驗，取最短燃燒時間用于評價可燃性,農藥理化性質試驗導則,23,預實驗：將樣品制備成：長250mm、寬20mm、高10mm的條狀或連續(xù)線狀反應堆，置于不易燃的無孔低導熱板上。用煤氣燈點燃線狀反應堆一端，點火過程不超過2min（金屬或金屬合金粉5min）,

15、記錄沿200mm反應堆的燃燒時間。如果樣品沒有被點燃或在4min(金屬40min)內的試驗期內，反應堆的明火燃燒或無明火燜燒不超過200mm,則該樣品不能認定為易燃物（不具燃燒性），不需要再做正式試驗。若200mm的反應堆在4min(金屬40min)內完成，則需要進行正式的燃燒時間測定,農藥理化性質試驗導則,24,正式試驗： 反應堆的制備：將樣品松散的填充在一個長250mm,橫截面寬20mm,高10mm的內三角槽型模具里，將模具從2cm高處落至桌面三次，敦實樣品，在模具上方放一個無孔低導熱底板，翻轉模具，使樣品轉移到底板上。若是膏狀樣品直接涂在底板上，長25mm,橫截面大概1cm2成繩狀。 測

16、定：將反應堆置于通風櫥內，用煤氣燈的外焰點燃反應堆一端，當樣品燃燒過80mm后，記錄后100mm的燃燒時間。需要做6次試驗，且底板清潔、冷卻。若某次,農藥理化性質試驗導則,25,試驗的燃燒時間小于45s（金屬或合金粉10min），則不需要繼續(xù)重復試驗，直接判定為極易燃物（具燃燒性）。若6次正式試驗時間均大于45s （金屬或合金粉10min） ，則不能認定該產品為易燃物。 液體可燃性：用閃點表示。 氣體可燃性：EC方法A11。 氣霧劑可燃性：GB/T 21630-2008 危險品 噴霧劑點燃距離試驗方法。 蚊香可燃性：用自燃溫度表示,農藥理化性質試驗導則,26,閃點NY/T 1860.11-20

17、10,閃點應以攝氏度單位報告。 試驗報告包括以下信息： 1.被試物的名稱、規(guī)格、劑型、批號、生產者、來源、生產日期和試驗日期； 2.試驗測定的方法和條件，包括溫度變化程序，測定時的大氣壓，閃點儀的名稱及其生產廠家和規(guī)格型號等，應指明所使用的標準方法，如果有與標準方法不同之處，應指出； 3.試驗結果應包括所有檢測結果的數(shù)據和平均值； 4.與結果解釋有關的其他信息,農藥理化性質試驗導則,27,適用范圍,農藥理化性質試驗導則,28,閃點的判斷：接近閃點時點火，火源周圍會出現(xiàn)藍色光暈，不要將此時溫度當做閃點。真正的閃點是整個樣品杯上表面都有閃火（閃焰），且能將火源閃滅時的溫度。 泰格閉口杯法要點： 試

18、驗升溫速率：（10.1）。閃點測定：開始點火溫度比預試驗低5.5 ，每隔0.6 測定一次。 直至獲得閃焰，記錄此時溫度為閃點。 測定結果進行壓力修正。 結果精密度：2次測定溫度差應不大于0.6 ，否則應進行第3次試驗，3次測定結果間的最大差不得超過1.1 。如果符合要求，則計算平均值,農藥理化性質試驗導則,29,賓斯基-馬丁閉口杯法要點： 1.非表面趨于成膜的液體、不帶懸浮顆粒的液體或低黏度材料的樣品測定： 升溫速率在5-6/min范圍內,攪拌速率90-120轉/min。比預計閃點低17 時，進行第一次試點，以后每隔1.1 試點一次，當溫度升至104 后，每3 試點一次。試點時關掉攪拌。 當閃

19、焰出現(xiàn)，記錄溫度計讀數(shù)，即為閃點。 2.含表面趨于成膜的液體、帶懸浮顆粒的液體或高黏度材料的樣品測定： 整個過程升溫速率在1 /min-1.5 /min范圍內，攪拌速率在（25010）/min范圍內。比預計閃點低11 時進行試點，以后每隔1.1 試點一次，當溫度升至104 后，每3 試點一次。試點時關掉攪拌。當閃焰出現(xiàn)，記錄溫度計讀數(shù)，即為閃點,農藥理化性質試驗導則,30,結果修正：除非有爭議，否則無需進行壓力校正。修正方法：氣壓計讀數(shù)每低于標準大氣壓25mmHg或3.33kPa測定值追加0.9 ，每高于標準大氣壓25mmHg或3.33kPa測定值減去0.9 ，為修正的閃點。 阿貝爾閉口杯法要

20、點： 1.液體閃點在-3018.5 范圍內 用冷卻浴或循環(huán)冷卻器調整加熱浴溫度至-35 或至少比樣品閃點低9 。樣品應在-35 或低于預期閃點至少17 的溫度下保存。升溫加熱浴，使樣品以1 /min的速率升溫，以30r/min的速度攪動樣品。當樣品溫度至-35 或至少比樣品閃點低9 時試點，如果發(fā)生閃燃則中斷試驗，重,農藥理化性質試驗導則,31,新在-35 或低于之前開始溫度17的二者較高溫度下重新測試。如果未發(fā)生閃燃則每升高0.5 點一次，直至有明顯閃焰出現(xiàn)，記錄當時溫度為閃點。 2.液體閃點在19 70 范圍內 調整加熱浴溫度至10 或至少比樣品閃點低9 。樣品應在2 或低于預期閃點至少1

21、7 的溫度下保存。升溫加熱浴，使樣品以1 /min的速率升溫，以30r/min的速度攪動樣品。當樣品溫度至10 或至少比樣品閃點低9 時試點，如果發(fā)生閃燃則中斷試驗，重新在低于之前開始溫度17的溫度下重新測試。如果未發(fā)生閃燃則每升高0.5 點一次，直至有明顯閃焰出現(xiàn)，記錄當時溫度為閃點,農藥理化性質試驗導則,32,計算修正閃點值：Tc=T0+0.25（101.3-P） T0 觀察閃點， ； P 0 的氣壓，kPa。 報告修正后的結果，準確到0.5 。 泰格開口杯法要點： 先校準，后試驗。要獲得好的結果，需注意試焰大小、升溫速率、試焰掠過樣品的速度等細節(jié)。 預實驗： 1.閃點和燃點在-1816

22、范圍內 加熱浴內加干冰-丙酮冷卻至-30 的1：1水-乙二醇混合液。將樣品同樣冷卻到-20 。調節(jié)火焰4mm，開始時不要升溫，自然升溫。直到升溫速率不到1 /min，開始加熱控制升溫速率（10.25）/min.調整好液面后立即開始試點，讓試焰在1s內掃過測試杯，每隔1 試點一,農藥理化性質試驗導則,33,次。試點時試焰只能單向行進，從一端掃向另一端，且經過測試杯圓心。只有在試點時，才將試焰置于“開通”位置。當樣品粘稠或表面起膜時，在試點前15s，用攪拌棒插入液面下15mm，按試焰行進軌跡攪動3-4次。再試點。如果在測到閃點前，樣品已經沸騰，則停止加熱和測試，記錄“沸點前無閃點”。 2.閃點在1

23、693 范圍內 把1：1水-乙二醇混合液倒入浴槽，至少比預測閃點低17 。將樣品同樣冷卻到比預計閃點低10 。調節(jié)火焰4mm，開始加熱控制升溫速率（10.25）/min.當溫度到預計閃點以下10 時，調整好液面后立即開始試點，讓試焰在1s內掃過測試杯，每隔1 試點一次。試點時試焰只能單向行進，從一端掃向另一端，且經過測試杯,農藥理化性質試驗導則,34,圓心。只有在試點時，才將試焰置于“開通”位置。當樣品粘稠或表面起膜時，在試點前15s，用攪拌棒插入液面下15mm，按試焰行進軌跡攪動3-4次。再試點。如果在測到閃點前，樣品已經沸騰，則停止加熱和測試，記錄“沸點前無閃點”。 3.閃點在93165 范圍內 將高沸點硅油倒入浴槽，點燃試焰，調節(jié)火焰4mm。用大火加熱油浴，當樣品溫度升至90 時，調整升溫速率為（10.25）/min。其他操作同2中規(guī)定。 閃點測定： 按相應的方法重復測定3次。測到準確的預計閃點后，根據閃點范圍，按上述的步驟準備浴液、樣,農藥理化性質試