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文檔簡(jiǎn)介

1、常用塑料改性技術(shù),1,.,一、塑料的分類:,按用途分類: 通用塑料:PE、PP、ABS、POM、PS 工程塑料:PA、PC、PPO、聚酯類. 其主要區(qū)分依據(jù): 耐溫性的不同,一般通用塑料的耐熱溫度比較低, 就PP相對(duì)高一些,也就100左右,而工程塑料的 耐熱溫度則相對(duì)要高,一般都要在200 或以上,2,.,二、PA材料的改性工藝技術(shù):,1、PA材料的特性: 1)、尼龍的分子間可以形成氫鍵,使其結(jié)構(gòu)易結(jié)晶; 2)、由于氫鍵的存在,使得尼龍分子間作用力比較大,賦予尼龍材料 具有高的強(qiáng)度和高的耐熱性; 3)、酰胺基是親水基團(tuán),所以吸水性較大; 4)、尼龍結(jié)構(gòu)中還存在亞甲基或芳基,使尼龍具有一定的柔性

2、及剛 性; 綜合特性:良好的力學(xué)特性、電性能、耐熱性和韌性,還具有優(yōu)良的耐油性、耐磨性、自潤(rùn)滑性、耐化學(xué)性和成型加工性。,3,.,2、PA材料的一般性能: 1)、外觀為透明或不透明乳白色或淡黃色粒料,常用的PA6、PA66的 密度在1.121.16; 結(jié)晶度高的尼龍材料具有高的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和耐熱溫度; 但收縮率大,吸水率也較大; 一般加工溫度高時(shí),冷卻時(shí)間長(zhǎng),材料的結(jié)晶度較高; 2)、力學(xué)性能: 尼龍分子主鏈上含有極性酰胺基團(tuán),因此分子間作用力大,具有 較高的機(jī)械強(qiáng)度和模量; 尼龍材料隨溫度和濕度的提高,拉伸強(qiáng)度急劇下降,而沖擊強(qiáng)度 明顯提高;而玻璃纖維增強(qiáng)后的尼龍受溫度和濕度的影響較小

3、; 酰胺基團(tuán)是親水基團(tuán),具有吸水性,使尼龍性能下降(因水對(duì)尼 龍來(lái)說(shuō)是一種有效的增塑劑,使得尼龍結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化);,4,.,3)、熱學(xué)性能: 尼龍材料的熱變形溫度都不高,一般只有5075 ,而用玻璃纖 維增強(qiáng)后的尼龍材料則可以提高4倍左右,達(dá)200 ; 4)、電性能: 尼龍雖有較好的電性能,但因其具有一定的吸濕性,使用時(shí)受到 一定的限制,不適合作為高頻和濕態(tài)環(huán)境下的絕緣材料; 5)、環(huán)境性能: 尼龍耐化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良,可耐大部分的溶劑,尤其是耐油性突 出;但是尼龍的耐酸、堿、鹽性不好,可導(dǎo)致溶脹;危害最大的 是無(wú)機(jī)鹽氯化鋅;,5,.,3、PA材料的一般改性: 1)、尼龍的改性分為化學(xué)和物理改性: 化

4、學(xué)改性是在聚合過(guò)程中加入第二、第三單體,得到共聚尼龍; 物理改性則是添加一些改性劑,得到改性尼龍; 尼龍的物理改性方法、工藝簡(jiǎn)單,有: 增強(qiáng)改性 增韌改性 阻燃改性 填充改性 共混改性 納米改性,6,.,2)、尼龍?jiān)鰪?qiáng)改性的加工工藝: 玻璃纖維增強(qiáng)PA工藝有兩種: 短纖法:玻璃纖維與PA經(jīng)混合后擠出造粒 長(zhǎng)纖法:玻璃纖維與PA經(jīng)不同位置進(jìn)入雙螺桿造粒機(jī),再經(jīng)剪 切、混合后擠出造粒所得; 兩種方法的共同點(diǎn): 玻璃纖維在螺桿擠出機(jī)高剪切和混合作用下,被切成一定長(zhǎng)度 的纖維均勻的分布在基料PA中,從而增強(qiáng)了材料承載外力作 用的能力。,7,.,3) 制造加工過(guò)程中的主要影響因素: a:玻纖的分散: 玻

5、璃纖維在樹(shù)脂基體中均勻分散及黏結(jié)對(duì)產(chǎn)品性能影響很大。 在擠出過(guò)程中,玻璃纖維的分散主要通過(guò)雙螺桿的剪切混合作 用實(shí)現(xiàn),所以雙螺桿擠出機(jī)剪切元件的尺寸、組合形式至關(guān)重 要。另外,相同的螺桿元件組合下,選擇不同的螺桿轉(zhuǎn)速也可 以獲得不同的剪切效果。 b:擠出工藝的影響: 需選擇合適的擠出溫度,擠出溫度低,則玻璃纖維的包覆效果 差,玻纖易外露,材料脆性大;擠出溫度高,則基料易氧化分 解,材料力學(xué)性能差;一般低含量纖維加工溫度設(shè)定在熔點(diǎn)附 近,高含量纖維加工溫度則應(yīng)高于熔點(diǎn); c:玻纖表面處理劑的影響: 一般來(lái)說(shuō),根據(jù)基料性能采用不同的偶聯(lián)劑,要求在加工溫度 下不分解,不揮發(fā);,8,.,4)、尼龍?jiān)鲰g

6、改性的加工工藝: 尼龍?jiān)鲰g主要通過(guò)在基料中添加橡膠彈性體以提高材料的抗沖擊 性能,從而使材料獲得韌性的提高; 增韌理論:銀紋剪切帶理論 橡膠顆粒充當(dāng)應(yīng)力集中點(diǎn),誘發(fā)大量銀紋和剪切帶, 可消耗大部分的沖擊能 影響增韌效果的主要因素: 橡膠粒徑的影響: 橡膠顆粒及分布對(duì)韌性有較大的影響;因此與加工溫度、螺桿 剪切效果等因素有關(guān); 彈性體交聯(lián)度的影響: 橡膠與尼龍黏結(jié)力的影響:,9,.,三、PP材料的改性工藝技術(shù):,1、PP材料的特性: 1)、PP質(zhì)量輕,密度為0.90.91,是通用塑料中最輕的一種; 2)、PP材料具有優(yōu)良的耐熱性,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)100 120 , 是通用塑料中唯一能在水中煮沸的

7、材料; 3)、PP的耐低溫性差,脆化溫度約為零下30 零下10 ,PP的 低溫甚至室溫下的抗沖擊性能差,低溫脆化是其主要缺點(diǎn); 4)、PP是一種非極性塑料,具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性; 5)、PP的吸水性小,吸水率還不到0.01%; 6)、PP易老化,通常在大氣中12D就老化變脆,室內(nèi)放置4個(gè)月就會(huì) 變質(zhì);通常需要添加抗氧化劑等來(lái)提高其耐候性; 7)、PP的缺點(diǎn):熔點(diǎn)低、熱變形溫度低、抗蠕變性差、尺寸穩(wěn)定性不好,低溫脆性大; 因此一般PP的改性方向都集中在提高PP的沖擊強(qiáng)度和耐熱溫度上,10,.,2、PP材料的一般改性方法: 1)、PP的改性一般分為化學(xué)和物理改性: 化學(xué)改性是在分子鏈上進(jìn)行交聯(lián)及接

8、枝; 物理改性則是添加一些改性劑,得到改性PP; PP的改性方法有: 接枝改性 交聯(lián)改性 增韌改性 填充改性 增強(qiáng)改性,11,.,2)、PP的增韌改性: a:PP材料的增韌改性重點(diǎn)在于材料配方的組合、增韌劑的粒徑 上。欲得到高抗沖擊性PP材料,須構(gòu)建合理的材料組合,一般 常用的增韌劑有EPDM,POE、SBS等橡膠類彈性體; b:而增韌劑的粒徑一般要求越小越好,粒徑細(xì)小則彈性體的分散 效果越高,比表面積也越大,所起到的銀紋誘發(fā)及終止的效果也 越好,則材料所表現(xiàn)出的抗沖擊韌性也越好。通常增韌劑粒徑 在5um時(shí),則材料所表現(xiàn)出的韌性比較突出; c:欲得高抗沖擊PP材料,則造粒過(guò)程中對(duì)剪切就有很高的

9、依 賴,一方面,PP材料非熱敏材料,提高溫度對(duì)材料的流動(dòng)性無(wú) 明顯效果,為使造粒過(guò)程中材料能較好的流動(dòng)就需要提高螺桿 轉(zhuǎn)速;且另一方面,螺桿轉(zhuǎn)速的提高也十分有利于提高設(shè)備所 起的剪切效應(yīng)(指相同的螺桿組合情況下);,12,.,3)、PP的增強(qiáng)改性: PP材料的增強(qiáng)改性有兩種途徑: a:剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng): 剛性無(wú)機(jī)粒子的填充過(guò)程可以有效提高PP料的強(qiáng)度、硬度、耐 溫性,有效降低了PP料的收縮率和翹曲,有效的降低材料的成 本,但是也帶來(lái)了材料韌性的下降; b:玻璃纖維增強(qiáng): 可以明顯提高PP材料的強(qiáng)度、硬度、耐溫性及收縮率,但是由 于PP材料屬于非極性材料,其與玻璃纖維的包覆性差,因此導(dǎo) 致玻

10、璃纖維增強(qiáng)后的PP材料極易產(chǎn)生注塑件玻纖外露的現(xiàn)象;,13,.,4)剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng)重點(diǎn): a、 填料的粒徑; 填料粒徑小,可以增大填料的比表面積,提高填料在PP料中的 分散性,甚至在粒徑小至一定程度時(shí),無(wú)機(jī)剛性填料還能起到 增韌的作用;目前有新材料就使用納米級(jí)填料進(jìn)行填充增強(qiáng), 同時(shí)還能提高材料韌性;目前我司選用的填料目數(shù)為2500目的 填料 b、 填料的表面處理: 由于PP了為非極性材料,因此與填料的包覆性差,所以必須對(duì) 填料進(jìn)行表面處理,而表面處理劑用量少的話,則處理劑不能 完全包覆于填料的表面,使填料與樹(shù)脂不能很好的結(jié)合而失去 改性的效果,而若處理劑用量過(guò)大,則處理劑就會(huì)在填料表面

11、 形成一層雙分子膜,使處理效果變差,因此根據(jù)大量的試驗(yàn)確 定處理劑的用量一般在1.5%左右;,14,.,剛性無(wú)機(jī)填料填充增強(qiáng)重點(diǎn): c、填料的分散性; 填料分散性越好,則填料所能起到的填充增強(qiáng)作用也越高,而 提高填料的分散性主要方法就是提高擠出過(guò)程中的剪切速率, 對(duì)于同樣的螺桿組合下,則提高螺桿轉(zhuǎn)速就顯得十分重要;,15,.,5)、 工藝條件對(duì)玻璃纖維增強(qiáng)PP的性能影響: 工藝條件決定了玻璃纖維的長(zhǎng)度、在配方中的分散性以及被樹(shù)脂 熔體浸潤(rùn)的狀態(tài),其中玻璃纖維的長(zhǎng)度為關(guān)鍵影響因素;較長(zhǎng)的 玻璃纖維有利于提高PP的抗拉強(qiáng)度,彎曲強(qiáng)度,沖擊強(qiáng)度等力學(xué) 性能; a、提高工藝溫度,PP樹(shù)脂的流動(dòng)性增強(qiáng),

12、則有利于提高玻璃纖 維的平均長(zhǎng)度; b、提高螺桿轉(zhuǎn)速,熔體在料筒中的受到的剪切力增大,玻璃纖維 與料筒和螺桿的摩擦力增大,導(dǎo)致大量的玻璃纖維被剪斷,纖 維的平均長(zhǎng)度變?。?c、注塑速度增加,則增大了玻璃纖維的取向,則制件的橫向拉伸 強(qiáng)度下降,縱向拉伸強(qiáng)度提高;,16,.,四、ABS材料的改性工藝技術(shù): 1、 基本特性: ABS是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚而成,使這類材料具有良好的 綜合力學(xué)性能; ABS無(wú)毒、略黃、表面光澤好,密度1.021.05,機(jī)械性能良好; ABS耐化學(xué)性較好,水、無(wú)機(jī)鹽、酸、堿對(duì)其幾乎無(wú)影響,但其在冰 乙酸,植物油等的侵蝕下會(huì)引起應(yīng)力開(kāi)裂; ABS具有一定的硬度及尺寸

13、穩(wěn)定性,耐熱耐候性差,在紫外線作用下 易變硬脆化; 2、加工條件: 干燥:ABS塑料的吸濕性一般,若原料的包裝、儲(chǔ)存良好,則可不進(jìn)行 干燥處理,否則需要進(jìn)行干燥。一般干燥溫度為8090,料層 厚度為2030mm,干燥時(shí)間為24H; 溫度:ABS材料含有橡膠成分,過(guò)高的加工溫度可能導(dǎo)致橡膠的分解, 故需控制加工溫度;一般的加工溫暖度不能超過(guò)220 ;,17,.,五、PC材料的改性工藝技術(shù): 1、基本特性: PC是一種性能優(yōu)良的塑料,密度1.2,本色微黃,透明度高; PC是韌而剛的材料,其抗沖擊性優(yōu)秀,成型收縮率小,吸水率低; PC具有良好的耐氣候性,其最大的缺點(diǎn)就是易應(yīng)力開(kāi)裂,耐疲勞強(qiáng)度 差;

14、PC的耐化學(xué)性差,不耐堿、胺、酮、脂、芳香烴等溶劑; 2、加工條件: 干燥:PC雖然吸水性小,但在高溫時(shí)對(duì)水分很敏感,非常容易水解,所 以加工前必須進(jìn)行干燥; 溫度:PC的熔融溫度高,熔體粘度大,流動(dòng)性差,所以加工時(shí)要求有較 高的溫度和適當(dāng)?shù)募羟?。因?yàn)镻C的熔體粘度對(duì)溫度比較敏感,所 以一般可用提高溫度的工藝方法來(lái)增加其熔體流動(dòng)性;PC為無(wú)定 型塑料,玻璃化溫度為150,熔融溫度為215225 ,加工溫 度一般可控制在250310 之間;,18,.,六、常用材料的造粒工藝簡(jiǎn)介: 造粒工序是將高聚物樹(shù)脂與各種添加劑、助劑,經(jīng)過(guò)計(jì)量、棍合、塑 化、切粒制成顆粒狀塑料的生產(chǎn)過(guò)程,塑料顆粒是塑料成型加

15、工業(yè)的 半成品,也是擠出、注塑、中空吹塑、發(fā)泡等成型加工生產(chǎn)的原材料。 樹(shù)脂有粉末狀和粒狀兩種。 對(duì)于各種塑料成型加工方法,用顆粒料加工與粉料直接加工相比,用 造粒的顆粒料的優(yōu)點(diǎn)如下: (1)加料方便,不需要在加料斗安裝強(qiáng)制加料器。 (2)顆粒料相對(duì)密度比粉末料大,塑料制品強(qiáng)度較好。 (3)樹(shù)脂與各種固體粉末料或液體助劑的混合較均勻,塑料制品的物理 性能較均勻。 (4)塑料制品色澤均勻。 (5)顆粒料種含空氣劑揮發(fā)物較少,使塑料制品不易產(chǎn)生氣泡。 (6)顆粒料對(duì)擠出機(jī)和生產(chǎn)環(huán)境無(wú)污染。,19,.,生產(chǎn)工藝: 1、配料前的準(zhǔn)備工作: 高聚物樹(shù)脂在生產(chǎn)、包裝、運(yùn)輸過(guò)程中,可能混入機(jī)械雜質(zhì)或其他雜

16、質(zhì),為防止損壞造粒設(shè)備和降低產(chǎn)品質(zhì)量,樹(shù)脂須考慮過(guò)篩后使用; 對(duì)易吸潮的樹(shù)脂及添加劑,在捏合或擠出之前必須先干燥除水。例如 尼龍樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂均易吸水,必須干燥至含水量小于0.1%; 2、配方稱量: 根據(jù)投料量精確稱重,稱量必須準(zhǔn)確無(wú)誤,否則會(huì)使制品質(zhì)量不穩(wěn)定 3、捏合: 捏合可分為加熱捏合與冷卻捏合,用高速捏合機(jī)或普通攪拌機(jī),高速 捏合機(jī)主要用于填料的表面處理,而普通攪拌則可用于一般配方材料 的混拌; 4、擠出造粒 擠出造粒選用雙螺桿擠出機(jī)。主要控制擠出溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、切刀轉(zhuǎn) 速和粒料冷卻。使粒料不發(fā)生粘粒,顆粒尺寸均勻,塑化較好。切刀 轉(zhuǎn)速調(diào)整到顆粒料長(zhǎng)度34mm。螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)整到粒料不發(fā)

17、生粘連。,20,.,5、造粒過(guò)程工藝溫度及工藝轉(zhuǎn)速: 工藝溫度:以塑料材料的熔點(diǎn)及分解溫度之間的溫度區(qū)間為加工溫度 范圍,結(jié)合考慮到材料的摩擦熱,剪切熱等因素的共同作 用進(jìn)行調(diào)節(jié),以材料的熔點(diǎn)為界限,加熱區(qū)溫度要高于熔 點(diǎn)1020 ,剪切區(qū)溫度要基本和熔點(diǎn)一致,而建壓擠出 區(qū)則可以考慮等于或低于熔點(diǎn)510 ; 工藝轉(zhuǎn)速:以配方材料、改性方向及造粒的經(jīng)濟(jì)性為主要依據(jù)進(jìn)行工 藝轉(zhuǎn)速的設(shè)定與調(diào)節(jié);我司大部分材料的造粒工藝轉(zhuǎn)速均 設(shè)置在300rpm附近;,21,.,22,.,23,.,24,.,玻璃纖維含量控制方法: (1)原理: 灼燒法:在造粒產(chǎn)品中,因樹(shù)脂及其他的一些有機(jī)添加劑都能夠被完全燃 燒,

18、而玻纖則不能燃燒,因此將被檢物完全燃燒后,剩余物的重 量與原重的比值就是被檢物的玻纖含量。(特點(diǎn):不合適用于阻 燃產(chǎn)品的測(cè)定?。?失重法:通過(guò)測(cè)定某一時(shí)間段內(nèi)玻纖被纏繞入螺桿的重量,并測(cè)定該段時(shí) 間內(nèi)的產(chǎn)量數(shù)值,將結(jié)果加以計(jì)算后,就可以得到被檢物的玻纖 含量值。(特點(diǎn):可以用于所有的產(chǎn)品;因是在生產(chǎn)的同時(shí)進(jìn) 行,因而快速、準(zhǔn)確且減少了浪費(fèi)量。),25,.,(2)測(cè)定及計(jì)算的方法: 1灼燒測(cè)定: 選取一鐵制容器,記錄該容器的重量; 在精度為0.1g的電子稱上稱取10g被檢物,放入容器中,置于電爐上進(jìn) 行加熱;待物品冒煙后,用火點(diǎn)燃。使物品開(kāi)始灼燒; 完全燃燒后,待火焰自動(dòng)熄滅后,稱取剩余物和容器的總重; 按下式計(jì)算含量值: 玻纖含量= (容器和剩余物總重容器重)/10 *100% 2. 失重測(cè)定: 在電子稱上

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