酚的結構和命名

1、28.03.2021,1,8.2.1 酚的結構和命名 酚的通式為Ar-OH 羥基直接與苯環(huán)相連 酚羥基氧原子上未共用電子對和苯環(huán)間產(chǎn)生 p,- 共軛效應, - I + C，故CO鍵結合較 為牢固，,8.2酚,28.03.2021,2,酚的命名 一般是以酚為母體,即在“酚”字前面加上芳環(huán)的名 稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。編號：一般情況下，應使羥基的編號盡可能的小,2，4，6-三溴苯酚,4-甲基苯酚,28.03.2021,3,當環(huán)上連有-COOH ,-SO3H,-CHO時則把羥基作為取代基 例如,對羥基苯磺酸,鄰羥基苯甲醛 （水楊醛）,鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）,28.03.2021,4

2、,鄰甲苯酚 間甲苯酚 對甲苯酚,命名實例,鄰硝基苯酚 間硝基苯酚 對硝基苯酚,28.03.2021,5,命名實例,-萘酚 -萘酚,鄰苯二酚 間苯二酚 對苯二酚,28.03.2021,6,命名實例,2, 4，6-三硝基苯酚 鄰羥基苯磺酸,28.03.2021,7,酸性,酰基化反應,芳環(huán)上的 親電反應,芳醚的形成,8.2.3 酚的化學性質(zhì)：,(一).結構與反應性,28.03.2021,8,酚的結構及反應部位,P-共軛導致： C-O鍵增強，O-H鍵削弱，-O-H具有一定酸性；C-O鍵難斷裂，酚羥基不易被取代。,P-,28.03.2021,9,28.03.2021,10,（1）酸性,酚的酸性比醇強，但

3、比碳酸弱。,1酚羥基的反應,28.03.2021,11,H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 6.38 10 14-15 1519,當酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強,苦味酸 pKa 1,酸性：,28.03.2021,12,酚的酸性,28.03.2021,13,pKa 0.38 7.15 9.89 10.17,酸性逐漸減弱,28.03.2021,14,故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能與Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羥基通CO2于酚鈉水溶液中， 酚即游離出來。,利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應性的不同，可鑒別 和分離酚和醇。 當苯環(huán)上連有吸電子

4、基團時，酚的酸性增強；連有供 電子基團時，酚的酸性減弱。,28.03.2021,15,（2）與FeCl3的顯色反應,酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，大多數(shù)酚能起此反應， 故此反應可用來鑒定酚。,不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與FeCl3的顯色反應并不限于酚，具有烯醇式結構的脂肪族化合物也有此反應。,28.03.2021,16,不同酚與FeCl3溶液作用顯示不同的顏色。如：,28.03.2021,17,（3）酚醚的生成,酚不能分子間脫水成醚,通常使用醇和酚的金屬鹽與鹵代烴,28.03.2021,18,(4)氧化反應 酚很容易氧化可空氣,重鉻酸鉀等氧化生成醌,多元酚更易被氧化,如對苯二

5、酚能把感光后的溴 化銀還原為金屬銀用作顯影劑:,28.03.2021,19,2芳環(huán)上的親電取代反應,（1）鹵代反應 苯酚與溴水在常溫下可立即反應生成2，4，6三溴苯 酚白色沉淀。,反應很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生 成沉淀。故此反應可用作苯酚的鑒別和定量測定。,28.03.2021,20,如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（CS2，CCl4） 和低溫下進行,28.03.2021,21,實驗 苯酚與飽和溴水的反應,加入苯酚,滴加飽和溴水,繼續(xù)滴加溴水,白色沉淀,28.03.2021,22,實驗 酚與三氯化鐵的反應,試管苯酚,試管連苯三酚,試管-萘酚,試管水楊酸,分別加入三氯

6、化鐵, ,紫色 紅棕色 暗綠色 紫色,28.03.2021,23,（2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應。,鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了 分子內(nèi)的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能 形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中 的溶解度比其異構體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。,28.03.2021,24,醚可看成醇-OH的氫原子被烴基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基O也叫醚鍵。,8.3.1 醚的構造、分類和命名,8.3醚,28.03.2021,25,sp3雜化,1、結構,通式為ROR，,醚和碳

7、原子數(shù)目相同的醇互為同分異構體。,28.03.2021,26,苯甲醚,sp2雜化,28.03.2021,27,2分類,28.03.2021,28,一般的醚的名稱以與氧相連的烴基名稱加上“醚”字，這不是系統(tǒng)名稱；,英文名是在ether前面加上烴基的名稱。,3、醚的命名，常用衍生物命名法：,1） 簡單醚在“醚”字前面寫出兩個烴基的名稱。,乙醚,diethyl ether,二苯醚,biphenyl ether,2）混醚: 是將小基排前大基排后；芳基在前烴基在后，稱為某基某基醚。,28.03.2021,29,甲乙醚,methyl ethyl ether,乙基叔丁基醚,ethyl t-butyl ether,苯甲醚,anisole,乙二醇二甲醚,1,2-dimethoxyethane,3）烴基結構復雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為取代基命名。,4-異丙基-1-丁醇,28.03.2021,30,4）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的,環(huán)氧丙烷,四氫呋喃,1,4-二氧六環(huán),28.03.2021,31,5）冠醚（Crown Ethers）,