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1、濕法(hpf)脫硫hpf法脫硫?qū)僖合啻呋趸摿?,hpf催化劑在脫硫和再生過程中均有催化作用,是利用焦爐煤氣中的氨吸收劑,以hpf為催化劑的濕法脫硫,煤氣中的h2s等酸性組分由氣相進入液相與氨反應(yīng),轉(zhuǎn)化為硫氫化氨等酸性銨鹽,再在空氣中氧的氧化下轉(zhuǎn)化為元素流硫。hpf法脫硫選擇使用hpf(醌鈷鐵類)復(fù)合型催化劑,可使焦爐煤氣的脫硫效率達到99左右。一hpf法脫硫的基本反應(yīng)1.脫硫反應(yīng) nh3+h2o=nh3h20nh3h2o+h2s=nh4hs+h2onh3h2o+hcn=nh4cn+h2onh3h2o+co2=nh4hco3nh3h2o+nh4hco3=(nh4)co3+h2onh3h2o+
2、nh4hs+(x-1)sx=(nh4)2sx+h2o2nh4hs+(nh4)2co3+2(x-1)s=2(nh4)2sx+co2+h2onh4+nh4hco3=nh4hoo-+h2ohn4hs+nh4hco3+(x-1)s=(nh4)2sx+co2+h2onh4cn+(nh4)2sx=nh4cns+(nh4)2s(x-1)(nh4)2s(x-1)+s=(nh4)2sx2再生反應(yīng)nh4hs+1/2o2s+nh4oh(nh4)2sx+1/2o2+h2osx+2nh4ohnh4cns=h2n-cs-nh2=h2n-chs=nhh2n-cs-nh2+1/2h2oh2n-co-nh2+sh2n-co-n
3、h2+2h2o=(nh4)2co3=h2o2nh40h+co23.副反應(yīng)2nh4hs+2o2(nh4)2s2o3+h2o2(nh4)2s2o3+o2(nh4)2so4+2shpf脫硫的催化劑是由對苯二酚(h)、pds(雙環(huán)酞氰酤六磺酸銨),硫酸亞鐵(f)組成的水溶液其中還含有少量的ada、硫酸錳、水楊酸的助催化劑,關(guān)于hpf脫硫催化劑的催化作用機理目前尚在進一步研究中,各組分在脫硫溶液的參考含量為:h對苯二酚0.10.2g/l:pds(410)10-6(質(zhì)量分數(shù));f(硫酸亞鐵)0.10.2 g/l;ada0.30.4 g/l,其他組分的最佳含量仍在探索中。二、hpf法脫硫工藝流程1、工藝流程
4、脫硫塔貧液槽再生槽熔硫釜硫泡沫槽硫泡沫洗苯后煤氣脫硫后煤氣富液貧液硫磺hpf法脫硫工藝流程圖所示,從洗苯后的煤氣進入脫硫塔,與塔頂噴淋下來的脫硫夜逆流接觸以吸收煤氣中的硫化氫,氰化氰(同時吸收煤氣中的氨,以補充脫硫液中的堿源)。.吸收入h2s、hcn的脫硫液從塔底流出,然后用富液泵(或稱再生泵)加壓后,經(jīng)再生氧化槽噴射器,通過噴射器噴咀時形成射流并產(chǎn)生局部負壓,自動將空氣吸入,此時氣液兩相被高速均勻分布,處于高度湍動狀態(tài),經(jīng)收縮區(qū)、喉管、擴散管、尾管等強化反應(yīng),使溶液在塔底得以氧化再生。再生后的溶液從塔頂液位調(diào)節(jié)器自流入貧液槽,并補充氨水和催化劑。貧液泵(或稱脫硫泵)將貧液槽溶液加壓送至脫硫塔
5、頂部,由液體分布器自塔頂由上而下淋灑,來吸收煤氣中h2s等。如此循環(huán),完成吸收、中和,析s再生反應(yīng)及單質(zhì)硫浮選分離回收。浮于再生塔頂部擴大部分的硫磺泡沫,利用位差自流入泡沫槽,經(jīng)澄清分層后,清液返回反應(yīng)槽,硫泡沫用泡沫泵送入熔硫釜,經(jīng)數(shù)次加熱、脫水,在進一步加熱熔融,最后排出熔融放入硫磺,經(jīng)冷卻后裝袋外銷。為避免脫硫液鹽累積影響脫硫效果,排出少量廢液送入副鹽提取。自鼓風冷凝送來的剩余氨水,經(jīng)氨水過濾器除去夾帶的煤焦油等雜質(zhì),進入換熱器與蒸氨塔底部排出的蒸氨廢液換熱后進入蒸氨塔,用直接蒸汽將氨蒸出。用時向蒸氨塔上部加一些稀堿液以分解剩余氨水中的固定銨鹽,蒸氨塔頂部的氨氣分凝器和冷凝冷卻器冷凝大于
6、10的氨水進入反應(yīng)槽,增加脫硫液的堿源。2.hpf法脫硫工藝特點以氨的堿源、hpf為催化劑的焦爐煤氣脫硫氰新工藝,具有較高的脫硫脫氰效率(脫硫效率99,脫氰80),而且流程短,不需要外加堿,催化劑用量少,脫硫廢液處理簡單,操作費用低,一次性投入省。脫硫塔中可填充聚丙烯填料,不易堵塞,脫硫塔的操作阻力較小。脫硫塔、再生塔、泡沫槽、廢液槽、事故槽等易腐蝕設(shè)備材質(zhì)可用碳鋼,內(nèi)壁防腐涂料;輸送脫硫液的泵類、管道、閥門為耐腐蝕不銹鋼。脫硫廢液送往副鹽提取,工藝簡單,對周邊環(huán)境無污染。3只要工藝的操作控制指標入脫硫塔煤氣的溫度/3035入脫硫塔溶液的溫度/3540脫硫他阻力1.5 kpa預(yù)冷塔阻力0.5
7、kpa進再生塔溶液流量1000 m3/h進再生塔空氣壓力0.4 kpa熔硫釜內(nèi)壓力0.41 kpa釜內(nèi)外壓差0.2 kpa外排清液溫度6090脫硫溶液的組成ph 89游離氨810 g/l對苯二酚0.150.2 g/lpds濃度30ppm.懸浮硫1.5 g/lnh4cns和(nh4)2s2o3總含量250 g/l三、設(shè)備概況: 1 、 脫硫塔 (2臺) 5000 h=32720 填料7638 h=5m32 、 再生槽 (1臺) 96001010011200 h=7500 (液高6700) t液485m3 配spc-32型噴射器30支 3 、 貧液槽 (1臺) 8000 h=7761 v=390m34 、 泡沫槽 (2臺)5000 h=6000 v=117.7m3 附攪拌7.5km 30r/min5 、 熔硫釜(4 臺) 1000/1100 h=3500 m6 、 貯 槽 (1臺) 8000 h=9356 v=480m37 、貧液泵 (3臺) q=1260m3/h h=55m q=936
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