葡萄糖的環(huán)狀的的D-L結(jié)構(gòu)式

1、葡萄糖的環(huán)狀的的D-L結(jié)構(gòu)式 上面寫的葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式，從環(huán)的穩(wěn)定性上 來看這種過長的氧橋是明顯不合理的。 為了更接 近真實(shí)性并形象地表達(dá)糖的環(huán)氧結(jié)構(gòu)，哈武斯提 出把直立的結(jié)構(gòu)式改寫成平面的環(huán)狀來表示，俗 稱臺(tái)面式?，F(xiàn)以D- ( + )-葡萄糖為例，將它的 費(fèi)歇爾投影式改寫成哈武斯透視式的過程表示 如下: 圖中粗線表示平面向前的邊緣，細(xì)線表示向后的 邊緣。對(duì)D-型葡萄糖來說，在哈武斯透視式中 當(dāng)環(huán)氧原子處在平面的后方，則在費(fèi)歇爾投影式 中向左的羥基，在哈武斯式中變成在平面之上的 位置，向右的羥基則在平面之下。在成環(huán)的時(shí)候， 為了使第五碳上羥基能與醛基接近，依照單鍵自 由旋轉(zhuǎn)而不改變構(gòu)型的原理

2、，將第五碳原子旋轉(zhuǎn) 120,因此D-構(gòu)型的糖的尾端羥甲基在環(huán)的平 面上，L-型的羥甲基在環(huán)的平面下。由于天然存 在的糖絕大多數(shù)屬于D-構(gòu)型，我們經(jīng)?？吹降?糖的尾端羥甲基都是在環(huán)平面上方的。這樣，當(dāng) 命名D-構(gòu)型葡萄糖的a -和卩-體時(shí)，可將C-1 上的羥基與C-6上的一CHOH基在同側(cè)的稱為 (3 -體；異側(cè)的稱為a -體 下面的三個(gè)圖式都是a -D- ( + )吡喃型葡 萄糖的哈武斯透視式。將中間的圖式離開紙平面 向左或向下翻轉(zhuǎn)180,便得到另外兩種形式。 很明顯，經(jīng)翻轉(zhuǎn)后，H和0H在環(huán)上的位置發(fā)生 了上下變換，而其構(gòu)型仍不變，這是因?yàn)楣渌?式不是以平面表現(xiàn)的投影式而是表現(xiàn)整個(gè)立體 的透

3、視式。 五元環(huán)狀糖也可用哈武斯式表示，下面是 B Tl核穗果目核穩(wěn)或目咲嚥窗f 果糖是一種重要的己酮糖，像大多數(shù)糖一 樣，主要以環(huán)狀結(jié)構(gòu)形式存在，它在分子中不含 醛基而含酮羰基，所以它的結(jié)構(gòu)是環(huán)狀半縮酮。 D-果糖是一種左旋糖，它的開鏈?zhǔn)皆?2-位上有 一個(gè)酮羰基，其3, 4，5-位的構(gòu)型與D-葡萄糖 完全相同，它既可在C-2與C-6之間成氧橋而生 成吡喃果糖，也可以在C-2與C-5之間形成氧橋 生成一個(gè)五元環(huán)的呋喃果糖，一般在游離狀態(tài)時(shí) 以六元環(huán)狀半縮酮形式存在，而作為糖類的一個(gè) 組分。例如，在蔗糖中，常以呋喃形式存在。果 糖的呋喃式和吡喃式的開鏈?zhǔn)剑肮渌雇敢暿?表示如下圖： 3-D卜)咲喃果糖a-D(-)咲哺果欖 從以上結(jié)構(gòu)可知，D-(-)-果糖以六元環(huán) 狀半縮酮形式存在時(shí)，C-2處的半縮酮羥基與 C-3羥基位于同側(cè)者稱為(3 -體,反之，稱為a - 體。它們都稱為D-(-)-吡喃果糖。而以五元 環(huán)狀的半縮酮形式存在時(shí)，C-2的半縮酮羥基與 C-3羥基及