多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用概念及公式總結(jié)

1、 第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用 、多組分系統(tǒng)的組成表示法 1混合物中任一組分B的表示法： (1) B的質(zhì)量濃度： B的質(zhì)量濃度=B密度 (2) B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：R S川 (3) B 的濃度：CB-nB/V (4) B的摩爾分?jǐn)?shù):H檸 厶弁A 仲位為1) 2、溶液中任一組分B的表示法： (1) 溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度或則“翌碩 (2) 溶質(zhì)B的摩爾比口竺九/ 5仲位為1) 、偏摩爾量 1、系統(tǒng)的任一種容量性質(zhì)Z除了與溫度、壓力有關(guān)外，還與系統(tǒng)中各組分的數(shù) 量即物質(zhì)的量有關(guān)。 (dG 2、偏摩爾量的Gibbs自由能: 【只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量 ，偏微商外的下角標(biāo)均為，/廠宀,即只有 在等

2、溫等壓，除B以外的其她組分的量保持不變時(shí)，某廣度性質(zhì)對(duì)組分B的物質(zhì)的 量的偏微分才稱為偏摩爾量又稱為化學(xué)勢(shì)】 3、偏摩爾量的加與公式 例:在298K與大氣壓力下，含甲醇(B)的摩爾分?jǐn)?shù)Xb為0、458的水溶液的密度為0、 8946Kg/dm3,甲醇的偏摩爾體積阿=3久80/mol,試求該溶液中水的偏 摩爾體積: 三、化學(xué)勢(shì)（化學(xué)勢(shì)就是狀態(tài)函數(shù)，就是強(qiáng)度量，絕對(duì)值不可知，因此不同物質(zhì)的化學(xué) 勢(shì)大小不能進(jìn)行比較） 1熱力學(xué)能： 狹義化學(xué)勢(shì)就是指偏摩爾Gibbs自由能: 2化學(xué)勢(shì)在相平衡中的應(yīng)用 化學(xué)式與溫度、壓力的關(guān)系 侗 3T 化學(xué)式與溫度的關(guān)系： k 1皿甘 =nB 化學(xué)式與壓力的關(guān)系 四、氣

3、體混合物中各組分的化學(xué)式 對(duì)于理想氣體混合物的分子模型與純理想氣體就是相同的，即分子自身的體 積相對(duì)容器體積而言可以忽略不計(jì)，分子間的相互作用能極小也可以忽略不計(jì)。 因此，把幾組純組分的理想氣體混合變成混合氣體時(shí)，混合熱等于零，并在宏觀上 遵守如下的狀態(tài)方程厶甘* -也滿足道爾頓分壓定律5 =叫 混合氣體平衡后有:吩卩廠 混合氣體的化學(xué)勢(shì)九=切*刀+ 九 五、稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 1拉烏爾定律：（溶劑）1八 （如果溶劑與溶質(zhì)分子間的相互作用的差異可以忽略不計(jì)，而且當(dāng)溶質(zhì)與溶劑 甘 V 0 形成溶液時(shí)，相當(dāng)于形成了液體混合物，則由于在純?nèi)軇┲屑尤肴苜|(zhì)后 減少了溶液?jiǎn)挝惑w積與單位表面上溶劑分子的

4、數(shù)目，因而也減少了單位時(shí)間內(nèi)可 能離開(kāi)液相表面而進(jìn)入氣相的溶劑分子數(shù)目，以致溶劑與其蒸汽在較低的蒸汽壓 力下即可達(dá)到平衡 所以溶液中溶劑的蒸氣壓較純?nèi)軇┑恼魵鈮狠^低） 2、亨利定律：（溶質(zhì)） 九=k” 、卩HK嘰產(chǎn)5、PH= kcjiCti 六、理想液態(tài)混合物： A H = 0 A 1/ = 0 （當(dāng)各組分混合時(shí)，沒(méi)有焓變與體積的變化，即疔、叫） 1理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)： 設(shè)溫度T時(shí)，當(dāng)理想液態(tài)混合物與其蒸汽達(dá)平衡時(shí)，理想液態(tài)混合物中任 組分B與氣相中該組分的化學(xué)勢(shì)相等，即= I t円& 認(rèn)評(píng)（I） = #R（g） f RTln z 對(duì)于純的液相B,Xb=1 ,故在溫度T,壓力P時(shí)， 七、稀溶液的依數(shù)性：（取決于所含溶質(zhì)分子的數(shù)目，而與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān)） 1、凝固點(diǎn)降低: 固態(tài)純?nèi)軇┡c溶液成平衡時(shí)的溫度稱為溶液的凝固點(diǎn)。（固液兩相平衡時(shí)共存 的溫度稱為凝固點(diǎn)） 凝固點(diǎn)降低常數(shù) 2、沸點(diǎn)升高: 沸點(diǎn)就是指液體的蒸氣壓等于外壓時(shí)的溫度