草甘膦工藝介紹0001

1、草甘膦項目工藝介紹、亞磷酸二甲酯1、反應原理及流程簡圖(1) 主反應3CfOH + PCb (CH3O) 2POH + 2HCI + CH3CI(2) 副反應PC3+ 3CH3OH* H3 P 03 + 3CH3CI(3) 生產(chǎn)工藝流程簡圖三氯化磷甲醇酯化55 C脫酸75 C土卜酸吸收水鹽酸蒸餾 140 C 740mmHg 堿吸收亞磷酸配堿釜亞磷酸二甲酯去草甘膦合成2、生產(chǎn)工藝流程簡述氯甲烷去回收(1 )酯化崗位氯化磷和甲醇以一定的投料比經(jīng)預冷器后投入酯化釜在55 C、負壓下進行酯化反應，反應生成的氯甲烷，氯化氫氣體（夾帶少量甲醇等）經(jīng)兩級冷凝后， 過量甲醇等組分重新回流到酯化釜繼續(xù)反應， 氯

2、甲烷和氯化氫經(jīng)氣液分離器到吸 收崗位。酯化反應產(chǎn)物在75 C下經(jīng)過兩級脫酸后，得到亞磷酸二甲酯的粗品（含 亞磷酸）。脫酸釜出來的氣體經(jīng)冷凝后，一部分重新回流到酯化釜參加反應，其 余氣體經(jīng)氣液分離器到吸收崗位。（2 ）吸收崗位酯化反應產(chǎn)生的氯化氫、氯甲烷氣體經(jīng)高濃鹽酸吸收器、濃鹽酸吸收器、稀鹽酸吸收塔和堿洗塔后，經(jīng)除霧器、尾氣緩沖罐和羅茨風機到氯甲烷回收工段。（3 ）蒸餾崗位在高真空條件下，酯化反應合成的亞磷酸二甲酯粗品經(jīng)預熱后進入蒸餾塔在140 C、-740mmHg 下進行真空蒸餾，塔頂產(chǎn)物經(jīng)兩級冷凝后，一部分回流至 蒸餾塔，其余進入酯受槽，供草甘膦生產(chǎn)；高沸物（亞磷酸）由再生器排入殘液 受槽

3、，冷卻到室溫，亞磷酸包裝出售。（4 ）氯甲烷回收崗位來自草甘膦、亞磷酸二甲酯的副產(chǎn)物氯甲烷，通過水洗、堿洗、干燥（酸洗）、 壓縮、冷卻獲得氯甲烷產(chǎn)品。工藝流程簡圖15%的液堿1J1預洗11 堿洗40 C水洗1 30 C廢水去處理中心氯甲烷尾氣.硫酸酸洗2040 U I廢硫酸 I 冷凝 I.OMpa充裝 1 0MPa壓縮 1 0MPa氯甲烷工藝流程簡述來自草甘膦、亞磷酸二甲酯的氯甲烷尾氣（氯甲烷含量為60% ）經(jīng)預洗塔水洗后（預洗）進入堿洗塔與從塔頂加入經(jīng)堿冷凝器預冷至約-5 U的5-15%的堿液噴淋逆流吸收溫度為35 C,以除去混合氣中的殘余的氯化氫，同時因氣體被 冷卻，進一步脫水，15%的氫

4、氧化鈉水溶液，通過堿循環(huán)泵循環(huán)使用，當堿液濃 度V 5%時更換新堿，濃度小于5%的堿液送至配堿釜。經(jīng)過堿洗塔洗滌的混合氣，從水洗塔下部進入，與從塔頂噴沸的水接觸40 U 下進行洗滌，除去氣體中的氯化氫和甲醇，從塔底出來的洗滌液經(jīng)過水冷凝器冷 卻后，水從塔頂噴淋洗滌，循環(huán)使用，水由循環(huán)水泵打循環(huán)。出水洗塔的氣體經(jīng)除霧器除霧后進入第一干燥塔下部，與從塔頂噴淋的 75%-93%的硫酸逆流接觸溫度為50 C,75%-93%的硫酸來自第二干燥塔塔底， 并經(jīng)稀硫酸冷凝器預冷至 15 U進塔,第一干燥塔塔頂氣進入第二干燥塔塔下部, 與從塔頂噴淋的硫酸逆流接觸溫度為 20 C,硫酸來自第三干燥塔塔底，并經(jīng)硫

5、酸冷凝器冷凝至15U進入塔底，第二干燥塔塔頂氣體進入第三干燥塔下部，與從塔頂噴淋的98%的硫酸逆流接觸，進一步除去氣體中雜質(zhì)，塔底出來的硫酸, 通過硫酸循環(huán)泵經(jīng)硫酸冷凝器冷凝至 15C進入塔頂。當?shù)谝桓稍锼壮鰜淼?硫酸濃度V 75%時，送至廢硫酸槽。同時新的濃硫酸通過液下泵送入第三干燥塔 塔底。干燥后的氯甲烷氣體經(jīng)硫酸除霧器除霧后，進入氯甲烷緩沖器后，進入氯甲 烷壓縮機，壓縮至10kg/cm 2 (表壓)再經(jīng)氯甲烷冷凝器冷凝為液體成品氯甲烷, 進入氯甲烷計量槽，充裝后外銷。二、草甘膦合成1、反應原理及流程簡圖(1) 反應方程式NH2CH2COOH + 2/n (CH2O) n ( HOCH

6、 2) 2NCH2COOHO(HOCH 2) 2NCH2COOH +( CH3O) 2POH (CH3O ) P CH2- N CH2COOH + H2OICH2OHCH3OCH3OP CH2NCH 2COOH + H2OCH2OH(HO) 2PCH2NHCH 2COOH + CH2 (OCH3)CH3OH + HCl4 CH3CI + H2O(2) 工藝流程簡圖三乙胺、甲醇、氨基乙酸亞磷酸二甲酯多聚甲醛級脫溶85廠*堿中和1 F二級脫溶90 C釜脫105 C結(jié)晶甲醇液堿蒸餾廢水去配堿、或去草甘膦洗滌抽濾離母液 r中和干燥三乙胺(回用)分離乙胺精餾95廠濃縮110廠95%草甘膦原粉95%草甘膦

7、草甘磷配制10%草甘膦制劑2、生產(chǎn)工藝流程簡述(1)在合成釜內(nèi)投入計量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸，進行加成反應，然后慢慢加入亞磷酸二甲酯，在50 C下進行縮合反應，保持11.5 小時。(2) 反應結(jié)束后，轉(zhuǎn)入水解釜，夾套通冷卻水，滴加鹽酸，在 50 C,保溫1 小時，水解過程中產(chǎn)生的氯甲烷經(jīng)冷凝后去氯甲烷生產(chǎn)裝置， 冷凝液去甲縮醛回 收；(3) 水解結(jié)束后將水解液轉(zhuǎn)至一級脫溶釜 85 C脫溶，產(chǎn)生的氯甲烷經(jīng)冷凝后去 氯甲烷生產(chǎn)裝置，冷凝液去甲縮醛回收；(4) 將一級脫溶后的物料轉(zhuǎn)至二級脫溶釜 90 C脫溶，產(chǎn)生的氯甲烷經(jīng)冷凝后去 氯甲烷生產(chǎn)裝置，冷凝液去甲醇回收；二級脫溶釜的物料再在105 C下進行釜脫 脫去甲醇。(5) 水解及一級脫溶出來的氣體經(jīng)冷凝后不凝氣體氯甲烷去氯甲烷回收裝置回收氯甲烷，冷凝液經(jīng)堿中和后去蒸餾塔在 46 C下蒸出甲縮醛，未蒸出的甲醇與 二級脫溶及釜脫出來的氣體中和后冷凝液合并去蒸餾塔 85 C蒸出甲醇套用。廢 水去配堿或草甘膦洗滌用。(6) 水解液加入適量水后經(jīng)冷卻到 40 C,放入結(jié)晶釜，繼續(xù)冷卻結(jié)晶。( 7)結(jié)晶經(jīng)吸濾、離心、烘干后得草甘膦。(8)