大學(xué)有機化學(xué)復(fù)習(xí)重點總結(jié)

1、有機化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié) 有機化合物的命名 1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物: 包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋 環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能 團化合物（官能團優(yōu)先順序：一COOH S03H COOR COX CN CHO C = O OH（醇）OH（酚）SH NH2 OR C = C C老 （R X NO2），并能夠判斷出 Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影 式，F(xiàn)ischer 投影式）。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法: 1 ）傘形

2、式：H二C、 /OH H3C 卜 1 H HHI 3）紐曼投影式：貝 Sc 3 亠 h .Az H H H COOH 5）構(gòu)象（conformation） COOH 4 ）菲舍爾投影式：H 0H HhCH3 （1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。 （2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。 （3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的 椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團處于 e鍵上的椅式構(gòu) 象。 立體結(jié)構(gòu)的標記方法 1. Z/E標記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一 側(cè)，為Z構(gòu)

3、型，在相反側(cè)，為 E構(gòu)型。 CH3flCH3/2H5 c=cc=c / / HC2H5HCl (Z) 3 氯2 戊烯(E) 3 氯2 戊烯 2、 順/反標記法：在標記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時, 如果兩個相同的基團在同一側(cè), 則為順式；在相反側(cè)，則為反式。 CH3.、”.CH3 C=C / HH 順2 丁烯 CH3H %c=c /C c HCH3 反一2丁烯 順1,4 二甲基環(huán)己烷 反一1,4 二甲基環(huán)己烷 3、R/S標記法：在標記手性分子時， 先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排 序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序 是順時針，則為 R構(gòu)型，如果是逆時針，

4、則為 S構(gòu)型。 7aA * Cb c 注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分 別標出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。 有機化學(xué)反應(yīng)及特點 1.反應(yīng)類型 自由基取代：烷烴鹵代、方烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的a H鹵代 嚴自由基反應(yīng)* 自由基加成：烯,炔的過氧化效應(yīng) 廣親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成 親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 反按歷型j離子型反應(yīng) 親核取代：鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂 反應(yīng)，鹵苯的取代反應(yīng) 親核加成：炔烴的親核加成 心肖除反應(yīng)：鹵代烴和醇的反應(yīng) J協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成 還原

5、反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴 氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧 化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化） 2. 有關(guān)規(guī)律 1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。 2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。 3）空間效應(yīng)：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。 4）定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。 5）查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。 6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大n

6、鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近 共平面，n電子數(shù)符合 4n+2規(guī)則。 7）霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的 烯烴（動力學(xué)控制產(chǎn)物）。當碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強 的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。 8）基團的“順序規(guī)則” 3. 反應(yīng)中的立體化學(xué) 烷烴： 烷烴的自由基取代：外消旋化 烯烴： 烯烴的親電加成： 溴，氯，HOBr （ HOCI ）,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成 烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型 烯烴的冷稀KMnO 4/H 2O氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化：順式加成

7、 烯烴的加氫：順式加氫 環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烴： 選擇性加氫： Lindlar催化劑順式烯烴 Na/NH 3 ( L) 反式加氫 親核取代: Sn1 :外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn) Sn2 :構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)） 消除反應(yīng)： E2 , E1cb:反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物 四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 （一）.概念 1 .同分異構(gòu)體CH 3 碳架異構(gòu) h2c=c_ch2ch2 h2c二C-CH3 H 林勾造異構(gòu)W位置異構(gòu) CHCHCH2CH3 CH3CH = CHCH 3 同分異構(gòu) I互變異構(gòu) 泣體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu) ，構(gòu)象異構(gòu) CH3CH

8、2OHCH3OCH3 CH2二 CH-OH CH3CHO 順反異構(gòu) 對映異構(gòu) 2試劑 親電試劑： 簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（ electrophilicreage nt ）。親電試 劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如: H +、Cl +、Br +、RCH2 +、CH 3CO +、NO2 +、+ SO3H、SO3、BF3、AlCl 3 等，都是親電試 劑。 親核試劑： 對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑 (n ucleophilicreage nt )。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未

9、共用電子對的中性 分子，如：0H 、HS 、CN 、NH2、RCH2-、RO一、RS_、PhO 一、RCOO 一、 X 、H2O、ROH、ROR、NH 3、RNH 2 等，都是親核試劑。 自由基試劑 Cl2 hv或高溫十 均裂 2CI* Br2 hv或高溫嚴 均裂 CI2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸 銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進行下去。 3. 酸堿的概念 布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。 Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。 4. 共價鍵的屬性 鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。

10、5. 雜化軌道理論 sp3、sp2、sp 雜化。 6. 旋光性 平面偏振光: 手性： 手性碳: 旋光性: 旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體: 內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別: 對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件: 非對映異構(gòu)體: 蘇式，赤式： 差向異構(gòu)體： CHO HOH HOH CH2OH 赤式 H HO- CHO 1=0H -H H2OH 蘇式 Walden 翻轉(zhuǎn): 7. 電子效應(yīng) 1）誘導(dǎo)效應(yīng) 共軛效應(yīng)（n -n共軛，p- n共軛，c-p超2共軛，6 - n超共軛。 空間效應(yīng) 廠空間阻礙：已有基團對新引入基團的空間阻礙作用 立體效應(yīng)范德華張力: （空間效應(yīng)） 兩個原子或原子團距離太近，小于兩

11、 者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。 1-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變 為交叉式構(gòu)象的一種張力 SO 屮- - H rh H 3H hH 叮 亠H Y H H 8. 其它 內(nèi)型（endo ）,外型（exo ）: endo（內(nèi)型） 7 COCH 3 H exo （外型） 順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件: 烯醇式： （二）.物理性質(zhì) 1. 沸點高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點的比較； 同種類型化合物之間沸點的比較。 2. 熔點，溶解度的大小判斷？ 3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件: （三）穩(wěn)定性判斷 1. 烯烴穩(wěn)定性判 R2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR （E-構(gòu)型） R

12、CH=CHR （Z-構(gòu)型） RHC=CH 2 CH 2=CH 2 2. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷 3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性 4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基） + CH2二CH CH2 OCH2 碳正離子的穩(wěn)性順序: (CH 3)3C (CH 3“Ch CH 3“ 2 Ch 3 自由基穩(wěn)定性順序: ch2 = ch-ch2 CH2 (CH3)3C (CH3)2CH ch3Ch2 Ch3 碳負離子穩(wěn)定性順序: CH2 二 CH CH2 OCH2 CH 3 1R 2R 3R 6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度） （四）酸堿性的判斷 1.

13、不同類型化合物算堿性判斷 HO -H RO -H HC C H- NH 2- H CH 2 C=CH -H CH 3CH lH pKa 15.7 161925 34 40 49 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響） （五）反應(yīng)活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應(yīng) X2 的活性：F2 CI 2 Br 2 I 2 選擇性：F2 Cl 2 Br 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 2 CH 2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性 R2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH

14、2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性： CH2=CH 2 RCH=CH 2 RCH=CHR R 2C=CHR R 2C=CR 2 5. Diles-Alder 反應(yīng) 雙烯體上連有推電子基團（ 349頁），親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應(yīng)進行。 例如：下列化合物 A. OCH 與異戊二烯進行Diels-Alder反應(yīng)的活性強弱順序為: 6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) Sn1反應(yīng): CH 2=CHCH 2X Q-CH2X 3 RX 2 RX 1 RX CH 3X Sn2反應(yīng): CH3X 1o RX 2o RX 3o RX 成環(huán)的Sn2反應(yīng)速率是: V五元環(huán) V六元環(huán) V中環(huán)，大環(huán) 三元環(huán) v四元環(huán) 7

15、. 消除反應(yīng) 鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除 CH lCHCHXCH 3 2 RX 1 RX CH 3X RI RBr RCI 醇脫水 主要E1 CH2=CHCHCH 3 OH 3 ROH 2 ROH 1 ROH WCHCH 3 OH 8. 芳烴的親電取代反應(yīng) 芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高 芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應(yīng)活性下降。 例如： F列芳香族化合物: A. B. C. D. 硝化反應(yīng)的相對活性次序為 例如：萘環(huán)的 A. a 位； B. 3 位 C.氯苯； D.苯 在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為 例如：下列各化合物中，最容

16、易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ A. CH3 B. NO C. CH(CH)2Cl D. （六）其它 1. 親核性的大小判斷： 2試劑的堿性大?。?3. 芳香性的判斷： 4. 定位基定位效應(yīng)強弱順序： 令鄰、對位定位基：一 0 N（CH3）2 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I 間位定位基： + NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3 CONH2 五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機理 反應(yīng)機理: 1. 自由基取代反應(yīng)機理 中間體：自由基 反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的aH鹵代。 2. 自由基加成反應(yīng)機理 中

17、間體：自由基： 反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。 3. 親電加成反應(yīng)機理 中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子） 反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（ HX , H2O, H2SO4 , B2H6,羥汞化-去汞 還原反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加 成。 或環(huán)鎓離子）： 4. 親電取代反應(yīng)機理： 中間體-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成n絡(luò)合物） 反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；燃谆?。 5. 親核加成反應(yīng)機理： 中間體：碳負離子 反應(yīng)類型：炔烴的親核加成 6. 親核取代反

18、應(yīng)機理： Sn1反應(yīng) 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3 ）醚鍵斷裂反應(yīng)（3。烴基生成 的醚）。 Sn2反應(yīng) 中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物） 反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是 ）分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷 裂反應(yīng)（1 烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。 7. 消除反應(yīng)反應(yīng)機理 E1機理： 中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。 反應(yīng)類型：醇脫水，3 RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。 E2機理： 中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴） 反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng) E1cb機理： 中間體：碳負離子 反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。 重排反應(yīng)機理

19、： （rearran geme nt） 重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng) 物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。 1、碳正離子重排 （1）負氫1,2 -遷移：注3一注一注2 * CH3CHCH3 CH、 (2)烷基 1,2 遷移：CH3-Cch2 CH3 A CH3CCH2CH3 CH3 (3) 苯基1,2 遷移: C6H5 V+ C6H5_CCH2 C6H5CCH2C6H5 OHI 4 C6H5CCH2C6H5 -H C6H5CCH2C6H5 頻哪醇重排: CH3 C CH3 CHa CH3工決C OH OH +OH CH3 ch3 C CH3 CH3、CH3 C

20、H 3- CC CH3 OH +OH2 CH3 重排_ H+ CH3CC CH 3 I OH CH3 OH CH3 I CH3一 C一 C CH3(頻哪酮) O CH3 在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為: Ar R H (4) 變環(huán)重排: CHCH I OH CHCH3 + OH2 -CHCH3 (5) 烯丙位重排：堿性水解 Cl CH3CHchch2ciCl 2、其它重排 變環(huán)重排 CH3 Cl CH3 4 CH3CH = CHCH2 CH3-CH- CH-CH2 CH3 - CH 已一少2 十 OH (1) 質(zhì)子1,3 遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象) H2O CH3 C CH HgSO4, H2S

21、O； .CH3 六、鑒別與分離方法 CH3CH CH=CH2 OH CH3CCH3 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 1.化學(xué)性質(zhì): 烯烴的高錳酸鉀氧化； 烯烴的臭氧化反應(yīng)； 芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧 化 2.光波譜性質(zhì)： 紅外光譜： 36502500cm-1 O H , N - -H伸縮振動 33003000cm-1 縮振動 C 毛H (3300 ) , C=C H (3100 ), Ar H (3030) 伸 動 30002700cm-1 CH 3, 一 CH 2，次甲基，- CHO (2720 , 2820 )伸縮振 18701650cm 一1 C=O (酸、 醛、酮、酰胺、 酯、酸酐）伸縮振動 169

22、01450cm-1 C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動 14751300cm-1 CH 3, CH2，次甲基面內(nèi)彎曲振動 1000670cm-1 C=C H , Ar H , CH 2 的面外彎曲振動 類別 鍵和官能團 伸縮（cm-1） 說明 醛、酮 C=O R-CHO 1750-1680 2720 羧酸 C=O 1770-1750 (締合時在 1710) OH 氣相在3550,液固締合時在 3000-2500 （寬峰） 酰鹵 C=O 1800 核磁共振譜： 偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律 一組化學(xué)等價的質(zhì)子有 n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為 n+1個, 具體的推到方法： 1) .不飽和度

23、的計算 (不飽和度)=1/2(2 + 2n 4 + n3 - ni) n4i、n3、ni分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。 如果=1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴； =2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個 C-C三鍵等; 再，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。 2) .紅外光譜觀察官能團區(qū)域 (1) .先觀察是否存在 C=0 (18201660cm-1 , s) (2) .如果有C=0,確定下列狀況. 羧酸： 是否存在 0-H (34002400cm-1, 寬峰,往往與 C-H重疊) 酰胺：是否存在N-H (3400cm -1附近有中等強度吸收；有時是同 等強度的兩個吸收峰

24、 酯：是否存在 C-O (13001000cm -1有強吸收) 酸酐:1810和1760cm -1附近有兩個強的 C=O吸收 醛：是否存在O=C-H (2850和2750附近有兩個弱的吸收) 酮：沒有前面所提的吸收峰 (3) .如果沒有C=0,確定下列狀況. 醇、酚：是否存在 0-H(34003300cm-1 ,寬峰；13001000cm-1 附近的 C-0吸收) 胺：是否存在N-H(3400cm -1附近有中等強度吸收；有時是同 等強度的兩個吸收 醚:是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收，并確認 34003300cm-1附近是否有0-H吸收峰) (4) .觀察是否有C=C或芳環(huán)

25、C=C :1650cm -1附近有弱的吸收 芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個中等或強吸收 結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動,確定C=C或芳環(huán)。 3) 分析核磁共振譜圖 (1) 根據(jù)化學(xué)位移(3)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強單峰和特征峰。 如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場(31016 )出現(xiàn)的羧基，醛 基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。 OO CH3。 CH3NCH3CCH3C = Crcch2ci CH3CR3RO ch2cn-cooh-cho oh (2) .采用重水交換的方法識別 -OH、-NH 2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后 相應(yīng)的信號消

26、失，則可以確定此類活潑氫的存在。 (3) 如果3在6.58.5ppm 范圍內(nèi)有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信 號，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。 (4) .解析比較簡單的多重峰(一級譜)，根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子 數(shù)目對該基團進行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。 (5) .根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可 能的結(jié)構(gòu)式。 綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進行核對。 轉(zhuǎn)有機化學(xué)鑒別方法終極版找了很久 有機化學(xué)鑒別方法的總結(jié) 1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶

27、液(烴的含氧衍生物均 可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同) 2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯 就不行 3另外，醇的話，顯中性 4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色 5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖 6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過氧化合物。 7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醌，萘醌，菲醌和蒽醌四種類 型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一各類化合物的鑒別方法 1.烯烴、二烯、炔烴： (1 )溴的四氯化碳溶液，紅色腿去 (2 )高錳酸鉀溶液，紫

28、色腿去。 2 含有炔氫的炔烴: (1) 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀 (2 )氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。 3 小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色 4 鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同， 叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。 5.醇： (1 )與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個碳原子以下的醇)； (2 )用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置 后也無變化。 6 酚或烯醇類化合物： (1 )用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色)。 (2 )苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀

29、。 7 羰基化合物： (1 )鑒別所有的醛酮：2 , 4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀； (2 )區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能； (3 )區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和 芳香醛不能； (4 )鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。 8 甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。 9 .胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法 NaOH ； (1 )用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋贜aOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于 仲胺生成的產(chǎn)物不溶于 NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。 (2 )用 NaN02+HCI 脂肪胺：伯

30、胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。 芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。 10 糖： (1 )單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀； (2 )葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。 (3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不 能。 二例題解析 例1 用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2- 丁炔。 分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2- 丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳 溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1- 丁炔具有炔氫而2- 丁炔沒有，可用硝酸 銀或氯

31、化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為： 例2 .用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。 分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化 銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應(yīng)中的 活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為： 例3用化學(xué)方法鑒別下列化合物 苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒 別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香

32、醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇， 用碘仿反應(yīng)鑒別 可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行: （1） 將化合物各取少量分別放在 7支試管中，各加入幾滴 2，4-二硝基苯肼試劑， 有黃色 沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。 （2） 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨 溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3 -戊酮。 （3）將2種醛各取少量分別放在 2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、 氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成

33、的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。 （4）將2種酮各取少量分別放在 2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生 成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是 3-戊酮。 （5）將3種醇和酚各取少量分別放在 3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫 色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。 （6）將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀 生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。 1 化學(xué)分析 （1 ）烴類 烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常 留待最后鑒別。 不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。 烯烴使Br2 /CCI4 （紅棕色）褪色；

34、使 KMnO4/0H-（紫色）變成 MnO2棕色沉淀； 在酸中變成無色 Mn2+ 。 共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。 炔烴（C毛）使Br2 /CCI4 （紅棕色）褪色；使 KMnO4 /OH-（紫色）產(chǎn)生 MnO2 J棕色沉淀，與烯烴相似。 芳烴與CHCI3+無水AICI3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍色，菲呈紫 色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化， 溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別； 不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2 / CCI4褪色，與烯 烴相區(qū)別。 （2 ）鹵代烴 R X （ CI、一 Br、一 I） 在銅絲火焰中呈綠色

35、，叫Beilstein 試驗，與 AgN03 醇溶液生成 AgCI J （白色）、AgBr J （淡黃色）、AgI J （黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵 代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。 （3）含氧化合物 醇（R 0H ）加Na產(chǎn)生H2 （氣泡），含活性 H化合物也起反應(yīng)。 用RCOCI /H2SO4 或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7 + H2SO4水溶液由透明 橙色變?yōu)樗{綠色 Cr3+ （不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。 用Lucas試劑（濃HCI+ZnCI2 ） 生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇

36、立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇 5分鐘內(nèi) 反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈 NaOH ）生成 CHI3 J （黃色）。 酚（Ar OH ）加入1 % FeCI3溶液呈藍紫色Fe （ArO ） 63-或其它顏色，酚、烯醇類 化合物起此反應(yīng)；用 NaOH 水溶液與NaHCO3 水溶液，酚溶于 NaOH 水溶液，不溶于 NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別）。 醚（R O R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相 區(qū)別（含氧有機物不能用此法區(qū)別） 酮 加入2 , 4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（12 + Na

37、OH ）生成CHI3 J （黃色）， 鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。 醛用Tolle ns試劑Ag （ NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡 Ag用Fehl ing 試劑2Cu2+ + 4OH-或 Ben edict試劑生成Cu2O J （紅棕色）;用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。 羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出 CO2氣體；也可利用活性 H的反應(yīng)鑒別。 酸上的醛基被氧化。 羧酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。 （4 ）含氮化合物 利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍。 脂肪胺采用Hinsberg試驗 芳香胺 芳香伯胺還可用異腈試驗： 苯胺在Br2+H2O 中

38、生成（白色）。 苯酚有類似現(xiàn)象。 （5）氨基酸 采用水合茚三酮試驗 脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。 （6）糖類 淀粉、纖維素 需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。 淀粉加入I2呈蘭色。 葡萄糖加Fehli ng試劑或Ben edict試劑產(chǎn)生Cu20 J （紅棕色）,還原糖均有此反應(yīng); 加 Tolle ns 試劑Ag （ NH3）2+OH-產(chǎn)生銀鏡。 化學(xué)命名法 一般規(guī)則 取代基的順序規(guī)則 當主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是： 1. 取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高； 2. 如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上

39、連接的原子的順序；如有雙鍵或 三鍵，則視為連接了 2或3個相同的原子。 以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越 低名稱越靠前。 主鏈或主環(huán)系的選取 以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為1號碳。 如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按 照自己的規(guī)則確定 1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。 支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1號碳。 數(shù)詞 位置號用阿拉伯數(shù)字表示。 官能團的數(shù)目用漢字數(shù)字表示。 碳鏈上碳原子的數(shù)目，10以內(nèi)用天干表示，10以外用漢字數(shù)字表示。 雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考） 把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為“某雜（環(huán)的名稱）”；（如: 氧雜環(huán)