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1、精銳教育學(xué)科教師輔導(dǎo)講義學(xué)員編號:學(xué)員姓名:輔導(dǎo)科目: 化學(xué)課 時 數(shù): 3學(xué)科教師:授課主題侯式制堿法原理和簡單流程教學(xué)目的侯氏制堿法在上海高考中占有比較特殊的地位, 出現(xiàn)的幾率較大; ??嫉闹R點是侯氏制堿法 的原理、溫度的選擇、母液的成分、處理及與氨堿法的優(yōu)劣比較,學(xué)生在溫度的控制和母液的 處理上出現(xiàn)的錯誤幾率較大。教學(xué)內(nèi)容內(nèi)容回顧1【 2013 年上海高考 6】與索爾維制堿法相比,侯德榜制堿法最突出的優(yōu)點是()A 原料利用率高B 設(shè)備少C循環(huán)利用的物質(zhì)多D原料易得2【2012 年上海高考八】碳酸氫銨是一種重要的銨鹽。實驗室中,將二氧化碳通入氨水可制得碳酸氫銨,用碳酸氫 銨和氯 化鈉可制
2、得純堿。完成下列填空: 41二氧化碳通入氨水的過程中,先有 晶體 (填寫化學(xué)式 )析出,然后晶體溶解,最后析出NH 4HCO 3晶體。3【 2010 年上海高考 27】工業(yè)生產(chǎn)純堿的工藝流程示意圖如下:完成下列填空:1)粗鹽水加入沉淀劑 A 、B除雜質(zhì)(沉淀劑 A 來源于石灰窯廠),寫出 A、B的化學(xué)式。A B2)實驗室提純粗鹽的實驗操作依次為: 取樣、 、沉淀、 、 、冷卻結(jié)晶、 、烘干。3)工業(yè)生產(chǎn)純堿工藝流程中,碳酸化時產(chǎn)生的現(xiàn)象是。碳酸化時沒有 析出碳酸鈉晶體,其原因是。4)碳酸化后過濾,濾液 D 最主要的成分是 (填寫化學(xué)式),檢驗這一成分的陰 離子的具體方法是:。1 / 125)氨
3、堿法流程中氨是循環(huán)使用的,為此,濾液D 加入石灰水產(chǎn)生氨。加石灰水后所發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為:濾液 D 加石灰水 前先要加熱,原因是 。6)產(chǎn)品純堿中含有碳酸氫鈉。如果用加熱分解的方法測定純堿中碳酸氫鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù),純堿中碳酸氫鈉的質(zhì)量分 數(shù)可表示為: (注明你的表達(dá)式中所用的有關(guān)符號的含義)4【 2005 年上海高考五 26( A)】我國化學(xué)侯德榜(右圖)改革國外的純堿生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)流程可簡要表示如下: 食鹽水(提取副產(chǎn)品 )(1)上述生產(chǎn)純堿的方法稱,副產(chǎn)品的一種用途為。(2)沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。(3)寫出上述流程中 X 物質(zhì)的分子式 。(4)使原料氯化鈉的利用率從 70%提
4、高到 90%以上,主要是設(shè)計了(填上述流程中的編號)的循環(huán)。從沉淀池中取出沉淀的操作是 。(5)為檢驗產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉,可取少量試樣溶于水后,再滴加(6)向母液中通氨氣,加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用有 。(a) 增大 NH 4+的濃度,使 NH4Cl 更多地析出 (b) 使 NaHCO 3 更多地析出(c) 使NaHCO 3轉(zhuǎn)化為 Na2CO3,提高析出的 NH4Cl 純度 答案: 1 (NH 4)2CO3 1)Ca(OH)2 或 CaO Na2CO3 2)溶解 過濾 蒸發(fā) 過濾3 )有晶體析出(或出現(xiàn)渾濁) 碳酸鈉溶解度比碳酸氫鈉大4 ) NH4Cl 取樣,加硝酸
5、酸化,再加硝酸銀,有白色沉淀產(chǎn)生,該陰離子是氯離子5 )NH4+ + OH- NH3 H2O 防止加入石灰水時產(chǎn)生碳酸鈣沉淀 ( 解析:加熱時,使碳酸氫根水解程度增大,釋放出二氧化碳,減少 碳酸氫根的量,從而減少氫氧根的消耗,使銨根完全轉(zhuǎn)化為氨氣放出,同時產(chǎn)生碳酸鈣的含量也相應(yīng)的減少 )( NaHCO 3 )84(m1 m2)31m14( 1)聯(lián)合制堿法或侯德榜制堿法化肥或電解液或焊藥等(其他合理答案均給分)(2)NH3CO2H2ONaClNH4ClNaHCO3或 NH3 CO2 H2O NH4HCO3 NH 4HCO3NaCl NaHCO3 NH4Cl3) CO2 (4) I過濾(5)稀硝酸
6、和硝酸銀溶液(6)a c2 / 12知識梳理】實驗背景: 無水碳酸鈉,俗名純堿、蘇打。它是玻璃、造紙、肥皂、洗滌劑、紡織、制革等工業(yè)的重要原料,還常用作硬水的軟化劑,也用于制造鈉的化合物。它的工業(yè)制法主要有氨堿法和聯(lián)合制堿法兩種。、實驗原理化學(xué)反應(yīng)原理是:總反應(yīng)為: 將經(jīng)過濾、洗滌得到的 NaHCO 3微小晶體再加熱,制得純堿產(chǎn)品:答案: 化學(xué)反應(yīng)原理: NH3 CO2 H2O NH 4HCO3NaCl(飽和 ) NH 4 HCO3 NaHCO3NH 4Cl總反應(yīng) :NaCl (飽和 ) NH3 CO2 H2O NaHCO3NH4Cl2NaHCO3Na2CO3 CO2H 2O二、氨堿法(又稱索
7、爾維法)1原料: 食鹽(氯化鈉)、石灰石(經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳)、氨氣2步驟: 先把氨氣通入飽和食鹽水中而成氨鹽水, NH 3 CO2 H2O NH4HCO3 再通入二氧化碳生成溶解度較小的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨溶液, NaCl (飽和 ) NH 4HCO3 NaHCO 3NH4Cl將經(jīng)過濾、洗滌得到的 NaHCO3 微小晶體,再加熱煅燒制得純堿產(chǎn)品。 2NaHCO3Na2CO3 CO2H2O (放出的二氧化碳?xì)怏w可回收循環(huán)使用)含有氯化銨的濾液與石灰乳 Ca(OH) 2 混合加熱,所放出的氨氣可回收循環(huán)使用。 CaO H2OCa(OH) 2,2NH 4Cl Ca(OH)2CaCl 2 2
8、NH3 2H2O其工業(yè)流程圖為:3 / 12其工業(yè)生產(chǎn)的簡單流程如圖所示:3 氨堿法的優(yōu)點是:()原料(食鹽和石灰石)便宜;()產(chǎn)品純堿的純度高;()副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用; ()制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。4氨堿法的缺點是:()產(chǎn)生大量無用的副產(chǎn)品 CaCl2() NaCl 利用率只有 70% ,約有 30%的 NaCl 留在母液中。( 3 )設(shè)備多,耗能大。三、聯(lián)合制堿法(又稱侯氏制堿法)1原料:食鹽、氨氣和二氧化碳合成氨廠用水煤氣制取氫氣時的廢氣。C H 2O(g) 高溫 CO+H 2 CO H2O(g) 高溫 CO2+H 2 2步驟:聯(lián)合制堿法包括兩個過程:4 / 1
9、2第一個過程與氨堿法相同:將氨通入飽和食鹽水而成氨鹽水,再通入二氧化碳生成碳酸氫鈉沉淀,經(jīng)過濾、洗 滌得 NaHCO3 微小晶體,再煅燒制得純堿產(chǎn)品,其濾液是含有氯化銨和氯化鈉的溶液。第二個過程是從含有氯化銨和氯化鈉的濾液中結(jié)晶沉淀出氯化銨晶體。 由于氯化銨在常溫下的溶解度比氯化鈉要大,低溫時的溶解度則比氯化鈉小,而且氯化銨在氯化鈉的濃溶液里 的溶解度要比在水里的溶解度小得多。所以在低溫條件下,向濾液中加入細(xì)粉狀的氯化鈉,并通入氨氣,可以使氯 化銨單獨結(jié)晶沉淀析出,經(jīng)過濾、洗滌和干燥即得氯化銨產(chǎn)品。此時濾出氯化銨沉淀后所得的濾液,已基本上被氯 化鈉飽和,可回收循環(huán)使用。其工業(yè)生產(chǎn)的簡單流程如圖
10、所示:此法優(yōu)點:保留了氨堿法的優(yōu)點,消除了它的缺點,使食鹽的利用率提高到96%;NH4Cl 可做氮肥;可與合成氨廠聯(lián)合,使合成氨的原料氣 CO轉(zhuǎn)化成 CO2,革除了 CaCO3制 CO 2這一工序?!居懻摗?、索爾維采取了哪些措施來提高氨的利用率?(1)(2)(3)答案:( 1)先制得氨化的飽和食鹽水,再與CO2 反應(yīng)( 2)使 CO2 與氨化的飽和食鹽水在合成塔中逆流接觸( 3)母液與熟石灰作用重新生成氨氣2、“侯氏制堿法”與“索爾維制堿法”的主要不同在母液的處理上。 “侯氏制堿法”采取了怎樣的方式對母液進(jìn)行處理?從化學(xué)原理上分析采取這些處理措施的原因。(1)向母液中加食鹽細(xì)粒 【思考】向向
11、母液中加食鹽細(xì)粒的目的是什么?答案:降低氯化銨在氯化鈉中的溶解度,便于氯化銨的析出( 2)向母液中通氨氣【思考】向母液中通氨氣的作用有哪些?答案: 增加 NH 4的濃度,有利于 NH4Cl 析出使 NaHCO3 轉(zhuǎn)化為 Na2CO3,提高析出 NH4Cl 的純度 。( 3)降溫至 5 左右3、侯氏制堿法的現(xiàn)實意義5 / 12(1)符合現(xiàn)在提倡的“綠色化學(xué)的要求: 提高了原料( NaCl )的利用率,不產(chǎn)生無用的 CaCl2。(2)體現(xiàn)了大規(guī)模聯(lián)合生產(chǎn)的優(yōu)越性: 利用一個廠的廢料,作為另一個廠的主要原料。如合成氨廠的廢料CO2 ,可以作為堿廠的主要原料;堿廠無用的 Cl-,可以代替價格比較昂貴的
12、硫酸用來固定氨,制成氮肥。降低了成本,提高了綜合經(jīng)濟(jì)效益。二、化工生產(chǎn)的基本原理( 1)充分利用原料體現(xiàn)物料平衡思想。例如:合成氨生產(chǎn)、純堿生產(chǎn)中都有原料 利用的工藝;接觸法制硫酸、氨氧化制硝酸中都利用廉價的 來提高原料氣的轉(zhuǎn)化率。( 2)充分利用能量體現(xiàn)能量守恒思想 。例如:若存在放熱步驟,可通過列管式器利用放出的熱量對需要加熱的物料進(jìn)行預(yù)熱;若不存在放熱步驟,要設(shè)計出充分利用燃料和充分利用能量的工藝。( 3)保護(hù)環(huán)境體現(xiàn)綠色化學(xué)思想:是指工業(yè)生產(chǎn)的過程中沒有(或者極少有)有毒、有害物質(zhì)排出,合成產(chǎn)品的原子利用率盡量達(dá)到 。答案:循環(huán) 空氣 熱交換 百分之百例題精講】例 1. 聯(lián)堿法(候氏制
13、堿法)和氨堿法的生產(chǎn)流程簡要表示如下圖:CO2食鹽水 X循環(huán) II石灰石食鹽水, NH3 食鹽水,NH3 循環(huán)X II合成氨廠NH3沉淀池煅燒爐Na2CO3CO2NH3Z循環(huán) I母液母液 食鹽細(xì)粉冷卻至 10以下,過濾 NH4Cl聯(lián)堿法(候氏制堿法)生產(chǎn)流程示意圖煅燒沉淀池煅燒爐Na2CO3CaO母液循環(huán) I排出液 W氨堿法生產(chǎn)流程示意圖1)沉淀池中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為;排出液。(2)填寫化學(xué)式: X是,Y是; Z 中除了溶解的氨氣、食鹽外,其它溶質(zhì)還有中的溶質(zhì)除了氫氧化鈣外,還有 。(3)在氨堿法生產(chǎn)過程中氨要循環(huán)使用,但不需要補充,在母液中加生石灰前先要加熱的原因是 氨堿法總反應(yīng)過程可用
14、化學(xué)方程式表示為 。( 4)根據(jù)聯(lián)堿法中從母液中提取氯化銨晶體的過程推測,所得結(jié)論正確是 。a常溫時氯化銨的溶解度比氯化鈉小b 通入氨氣能增大 NH4+的濃度,使氯化銨更多析出c加入食鹽細(xì)粉能提高 Na+的濃度, 使 NaHCO3 結(jié)晶析出d. 通入氨氣能使 NaHCO3 轉(zhuǎn)化為 Na2CO3,提高析出的 NH4Cl 純度(5)聯(lián)堿法中,每當(dāng)通入 NH3 44.8L (已折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)時可以得到純堿100.0g ,則 NH3的利用率為 ;相比于氨堿法,氯化鈉的利用率從70%提高到 90%以上,主要是設(shè)計了(填上述流程中的編號)。指出聯(lián)堿法的另一項優(yōu)點 。(6)綠色化學(xué)的重要原則之一是提高反
15、應(yīng)的原子利用率。根據(jù)“聯(lián)合制堿法”總反應(yīng),列出計算原子利用率的表達(dá) 式:原子利用率( %) =。6 / 12例 2 根據(jù)侯德榜制堿法原理并參考下表的數(shù)據(jù),實驗室制備純堿Na2CO3的主要步驟是:將配制好的飽和 NaCl 溶液倒入燒杯中加熱,控制溫度在 30 35,攪拌下分批加入研細(xì) 的 NH4HCO3固體,加料完畢后,繼續(xù)保溫 30 分鐘,靜置、過濾得 NaHCO3 晶體。用少量 蒸餾水洗滌除去雜質(zhì),抽干后,轉(zhuǎn)入蒸發(fā)皿中,灼燒 2 小時,得 Na2CO3 固體。 四種鹽在不同溫度下的溶解度( g/100g 水)表溫度 鹽 溶解度0102030405060100NaCl35.735.836.03
16、6.336.637.037.339.8NH4HCO311.915.821.027.0NaHCO36.98.19.611.112.714.516.4NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.377.3 35 NH4 HCO3會有分解 請回答: 反應(yīng)溫度控制在 3035,是因為若高于 35,則 ,若低于 30,則 ,為控制此溫度范圍,采取的加熱方法為 。 加料完畢后,繼續(xù)保溫 30 分鐘,目的是 。靜置后只析出 NaHCO3晶體的原因是 。用蒸餾水洗滌 NaHCO3晶體的目的是除去 雜質(zhì)(以化學(xué)式表示) 過濾所得的母液中含有 (以化學(xué)式表示),需加入 ,并作進(jìn)一步處理,使 N
17、aCl 溶液循環(huán)使用,同時可回收 NH4Cl 測試純堿產(chǎn)品中 NaHCO3含量的方法是:準(zhǔn)確稱取純堿樣品W g,放入錐形瓶中加蒸餾水溶解,加 12滴酚酞指示劑,用物質(zhì)的量濃度為c( mol/L )的 HCl溶液滴定至溶液由紅色到無色(指示 CO32+H+ HCO3反應(yīng)的終點),所用 HCl 溶液的體積為 V1 mL,再 加 1 2 滴甲基橙指示劑,繼續(xù)用 HCl 溶液滴定至溶液由黃變橙,所用 HCl 溶液總體積 為 V2 mL。寫出純堿樣品中 NaHCO3 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算式:NaHCO3% = 。例 3( 1) Solvay 制堿(氨堿)法和侯德榜(聯(lián)合)制堿法的基本原理均可用反應(yīng)方程式表示為
18、:NaCl+ + NaHCO3 +將 NaHCO 3沉淀濾出后,母液中殘留的離子主要有Cl-、 NH4+和、。該母液的酸堿性為 (選擇填充)。a.強酸性 b.強堿性c.接近中性Solvay 對母液的基本處理是:加入 _。Solvay 法中 是循環(huán)使用的。侯德 榜對母 液的 基本處 理是 :加入 和 , 得到 重要的 副產(chǎn)品 。 侯德榜 法中是部分循環(huán)使用的。如果從海水中提取的食鹽未經(jīng)精制(提純),所得純堿中含有的難溶性雜質(zhì)將主要是 和 (用化學(xué)式表示)。(2)工業(yè)上需要對溶液進(jìn)行堿化時,常用氨水替代NaOH 。好處何在,請說出你對此的看法。a. b.7 / 12答案 1. (1)NaCl +
19、NH3 + CO2 +H2O NaHCO3 + NH4Cl ( 2) CO2 NH3 Na 2CO3、NH4Cl CaCl 2、NaCl (3) 防止生石灰先跟溶液中的 NaHCO3 反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鈣沉淀 CaCO 3 +2NaCl Na2CO3 + CaCl2 (4)b d ( 5) 94.3% 循環(huán)避免產(chǎn)生大量含有 CaCl2 的廢液(或節(jié)省石灰窯、 蒸氨塔等設(shè)備)(6)由于總反應(yīng)可看作是: 2NH3+2NaCl+CO2+H2O Na2CO3+2NH4Cl ,所以:原子利用率( %)目標(biāo)產(chǎn)物總產(chǎn)量 100%m(Na2CO3) m(NH 4Cl)100%反應(yīng)物總質(zhì)量m(NaCl ) m(NH3
20、) m(CO2 ) m(H 2O)2. NH4HCO3分解反應(yīng)速率降低 水浴加熱 使反應(yīng)充分進(jìn)行 NaHCO 3 的溶解度最小NaCl NH 4Cl NH 4HCO3 NaHCO3 NaCl NH 4Cl NH 4HCO3HCl3. ( 1)H2O+NH3+CO2NH4Cl Na +、HCO3- c 石灰 氨氣(或氨氣和部分二氧化碳) 氨氣 食鹽 NH 4Cl 食鹽(或食鹽和二氧化碳) Mg(OH)2 和 CaCO3 (寫 MgCO3也可)或其它合理答案)(2)成本較低;可同時制得氮肥;容易控制堿度課后作業(yè)11892 年,比利時人索爾維以 NaCl、CO2、H2O、NH 3為原料生產(chǎn) Na2C
21、O3,叫索爾維法其主要步驟是: (1)在 NH 3 飽和的 NaCl 溶液中通入 CO2 制得 NaHCO 3; (2)再將 NaHCO 3 焙燒制得純堿, CO2 循環(huán)使用; (3)在析出小蘇打的母 液中加入生石灰, NH 3循環(huán)使用 1940 年,我國著名化工專家侯德榜先生,沖破了 “索爾維 ”法的技術(shù)封鎖,并加以 改進(jìn),用 NaCl 固體代替生石灰,加入母液使 NH 4Cl 晶體析出,生產(chǎn)出純堿和氯化銨這便是舉世聞名的 “侯氏制堿 法”試回答:(1)在氨飽和 NaCl 溶液中通入 CO2 的兩步反應(yīng)方程式為。(2)不能在 NaCl 溶液中通入 CO2制 NaHCO 3的原因。(3)析出小
22、蘇打的母液中加入生石灰的反應(yīng)方程式是 。(4)“侯氏制堿法 ”與 “索爾維法 ”相比其優(yōu)點是 。21892 年比利時人索爾維以 NaCl、CO2、NH3、H2O 為原料制得了純凈的 Na2CO3,該法又稱氨堿法,其主要生產(chǎn) 流程如下:8 / 121)從理論上看,循環(huán)生產(chǎn)是否需要再補充NH 3?2)從綠色化學(xué)原料的充分利用的角度看,該方法有二個明顯的缺陷是:a ; b 。我國化學(xué)家侯德榜改革國外的純堿生產(chǎn)工藝,創(chuàng)造了侯德榜制堿法又叫聯(lián)堿法,生產(chǎn)流程可簡要表示如下:該法是將合成氨工廠生產(chǎn)的 NH 3及副產(chǎn)品 CO2,再與飽和食鹽水反應(yīng) 。該法與氨堿法不同之處有二點: ( 3)。(4)從理論上看,每
23、再生產(chǎn) 1mol Na2CO3,再補充的物質(zhì)及其物質(zhì)的量分別是 31942 年,我國化工專家侯德榜以 NaCl、NH3、CO2等為原料先制得 NaHCO 3,進(jìn)而生產(chǎn)出純堿,他的 “侯氏制堿 法”為世界制堿工業(yè)做出了突出貢獻(xiàn)。有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:NH 3CO2H2O NH 4HCO 3 ;NH 4HCO 3NaClNaHCO3NH4Cl ;2NaHCO 3Na2CO3CO2H2O( 1 ) “侯 氏 制 堿 法 ”把 合 成 氨 和 純 堿 兩 種 產(chǎn) 品 聯(lián) 合 生 產(chǎn) , 請 寫 出 工 業(yè) 合 成 氨 的 化 學(xué) 反 應(yīng) 方 程 式 ;已知合成氨為放熱反應(yīng),若從勒夏特列原理來分析,
24、合成氨應(yīng)選擇 的溫度和壓強是 (選填字母)。a高溫 b低溫 c常溫 d高壓 e低壓 f常壓( 2)碳酸氫銨與飽和食鹽水反應(yīng),能析出碳酸氫鈉晶體的原因是。a碳酸氫鈉難溶于水b碳酸氫鈉受熱易分解c碳酸氫鈉的溶解度相對較小,所以在溶液中首先結(jié)晶析出(3)某探究活動小組根據(jù)上述制堿原理,欲制備碳酸氫鈉,同學(xué)們按各自設(shè)計的方案進(jìn)行實驗。 第一位同學(xué):將二氧化碳?xì)怏w通入含氨的飽和食鹽水中制備碳酸氫鈉,實驗裝置如下圖所示(圖中夾持、固定用的 儀器未畫出)。請回答: 寫出甲中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式 。乙裝置中的試劑是 。 實驗結(jié)束后,分離出 NaHCO 3 晶體的操作是 (填分離操作的名稱)。9 / 12第二位
25、同學(xué):用圖中戊裝置進(jìn)行實驗(其它裝置未畫出)。 為提高二氧化碳在此反應(yīng)溶液中被吸收的程度,實驗時,須先從 a 管通入 氣體,再從 b 管中通入 氣體。裝置 c 中的試劑為 (選填字母)。e 堿石灰f 濃硫酸g無水氯化鈣(4)請你再寫出一種實驗室制取少量碳酸氫鈉的方法(用簡要的文字和相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式來描 述): 。答案: (1)NH 3 H2OCO2 NH4HCO3 NH4HCO3 NaCl NH 4Cl NaHCO3(2)H 2CO3酸性比鹽酸弱, CO2與 NaCl 不反應(yīng)(3)2NH 4ClCaOCaCl2H2O2NH3(4)使 NH4Cl 析出,可做氮肥,不生成 CaCl2,原料 NaCl 充分利用。( 1)不需要( 2) a氯化鈉未能充分利用;b 產(chǎn)生 CaCl2 廢棄物( 3)將 NH4Cl 作為一種化工產(chǎn)品,不再生產(chǎn) NH3循環(huán)使用; 對分離出 NaHCO3 和 NH4Cl 后含 NaCl 的溶液循環(huán)使用。(4)補充 2mol NaCl ;2mol NH3;1 mol CO 23催化劑(1)N 2 + 3 H 2 高 溫b高壓 2NH3、d(2)c+ 2+(3)第一位同學(xué): CaCO3 + 2H + Ca2+ + H 2O + CO2 飽和碳酸氫鈉溶液 過濾 第二位同學(xué): NH3(氨)
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