《氟化稀土化學(xué)分析方法氟量的測定EDTA滴定法》（送審稿）.doc

1、gb/t 2002ics 77.120.99h14中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布xb-實(shí)施-發(fā)布氟化稀土化學(xué)分析方法氟量的測定edta滴定法chemical analysis method for rare earth fluoridedetermination of fluorine contentwater vapor distillation - edta titration （送審稿）xb/t xxx.x201x 中華人民共和國稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)1xb/txxx.xx201x前 言本標(biāo)準(zhǔn)是按照gb/t 1.1-2009給出的規(guī)則起草的。本標(biāo)準(zhǔn)由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（sac/tc 2

2、29）歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：包頭稀土研究院、中國有色金屬工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量質(zhì)量研究所。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：包頭稀土研究院、包鋼稀土高科技股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：贛州艾科銳化工金屬材料檢測有限公司、湖南益陽鴻源稀土有限責(zé)任公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：劉春、崔愛端、郝茜、姚南紅、陳婕、朱霓、秦麗、胡禮海、許鴿鳴、肖紅梅。i氟化稀土化學(xué)分析方法氟量的測定水蒸汽蒸餾-edta滴定 1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氟化稀土中氟量的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于氟化稀土中氟量的測定。測定范圍:20.00 % 40.00 % 。2 方法原理試料中的氟經(jīng)水汽蒸餾伴隨高氯酸煙揮發(fā)，從而與其它元素分離，冷凝回收富集。在ph2.03.

3、0，餾分中的氟離子與氯化鑭反應(yīng)，過量的鑭離子在六次甲基四胺鹽酸緩沖溶液（ph=5.5）中，以二甲酚橙為指示劑，用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算氟量。3 試劑和材料3.1 高氯酸，優(yōu)級(jí)純（=1.76g/ml）。3.2 氫氧化鈉溶液：25%。3.3 鹽酸（1+1）。3.4 氨水（1+1）。3.5 對(duì)硝基酚指示劑：0.2 %水溶液。3.6 二甲酚橙指示劑：0.5 %水溶液。3.7 六次甲基四胺鹽酸緩沖溶液（ph5.5）：稱取200g六次甲基四胺于500ml燒杯中，用300ml熱水將其溶解，溶液冷卻后補(bǔ)加30ml濃鹽酸，混勻，存于500ml廣口瓶中備用。3.8 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（zn2+）= 0.02980

4、mol/l稱取0.3900g純鋅（w99.99%，去掉表面氧化層）于250ml燒杯中，加30ml水，30ml鹽酸（3.3）低溫加熱至完全溶解。冷卻后移入200ml容量瓶中，補(bǔ)加5ml鹽酸（3.3）以水稀釋至刻度，混勻。3.9 乙二胺四乙酸二鈉（edta）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c（edta)=0.030mol/l。3.9.1配制：稱取23g乙二胺四乙酸二鈉（edta）于250ml燒杯中，以少量水溶解，移入2l容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。3.9.2標(biāo)定：分取25.00ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）于250ml三角瓶中，加50ml水，1滴對(duì)硝基酚（3.5），用氨水（3.4）調(diào)至溶液剛變黃色，加5ml六次甲基四

5、胺緩沖溶液（3.7），2滴二甲酚橙（3.6），用edta標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（3.9）滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定3份，所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）體積的極差值應(yīng)不超過0.10ml，取其平均值。按式（1）計(jì)算edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的實(shí)際濃度：.（1）式中：c edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；c0鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）的濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；v1分取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）的體積，單位為升（l）；v2滴定鋅消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的體積，單位為升（l）；3.10 氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（c（la3+）=0.0300mol/l）3.10

6、.1配制：稱取48g氧化鑭（reo99.5%，la2o3/ reo 99.99%）于500ml燒杯中，加100ml鹽酸（3.3）低溫加熱溶解至清，再補(bǔ)加100 ml鹽酸（3.3），溶液稀釋于10l下口瓶中，混勻。3.10.2標(biāo)定：分取20.00ml氯化鑭標(biāo)液（3.10）于250ml三角瓶中，加25ml水，1滴對(duì)硝基酚（3.5），用氨水（3.4）調(diào)至溶液剛變黃色，加10ml六次甲基四胺緩沖溶液（3.7），2滴二甲酚橙指示劑（3.6），用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定3份，所消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）體積的極差值應(yīng)不超過0.10ml，取其平均值。按式

7、（2）計(jì)算氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的實(shí)際濃度：（2）式中：c 氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；c1edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；v3滴定鑭消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的體積，單位為升（l）；v4移取氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的體積，單位為升（l）。4 儀器蒸餾裝置：見圖1圖1蒸餾分離裝置1蒸餾瓶，2水蒸汽瓶，3溫度計(jì)， 4冷凝管，5控溫電爐5 試樣試料經(jīng)105110干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫。6 分析步驟6.1 試料按照表1，依據(jù)氟含量稱取試料（5），精確至0.0001g。表1 稱樣量與試料中氟量的關(guān)系氟量范圍

8、 / %氯化鑭標(biāo)液（3.10）加入量/ml稱樣量 / g20.00 30.0020.000.130.00 40.0020.000.076.2 測定次數(shù)稱取兩份試料（6.1）進(jìn)行平行測定，取其平均值。6.3 測定6.3.1 按圖1搭建實(shí)驗(yàn)裝置。將試料（6.1）置于三口瓶中，加入20ml高氯酸（3.1）。打開冷凝水，控制電爐溫度使溶液溫度在140160之間，調(diào)節(jié)水蒸汽流速，以5ml/min的流速承接餾分，蒸餾50min，餾分收集于盛有準(zhǔn)確加入20.00ml氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的燒杯中，蒸餾后餾分總體積約280ml 300ml。 6.3.2 向餾分中加入1滴對(duì)硝基酚（3.5），用氫氧化鈉溶液（

9、3.2）調(diào)節(jié)溶液呈黃色，再用鹽酸（3.3）調(diào)節(jié)至剛好無色，并過量5滴。溶液于電爐上低溫煮沸4min后，用少量水吹洗杯壁，流水冷卻至2025，加入20ml六次甲基四胺鹽酸緩沖溶液（3.7），3滴二甲酚橙（3.6），用edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）滴定，溶液由紅色變?yōu)辄S色，即為終點(diǎn)。7 分析結(jié)果的計(jì)算與表述按式（3）計(jì)算氟化稀土中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）：（3）式中：c2 加入氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；v5加入氯化鑭標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.10）的體積，單位為升（l）；c3 滴定時(shí)消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）的濃度，單位為摩爾每升（mol/l）；v6滴定時(shí)消耗edta標(biāo)準(zhǔn)溶液（

10、3.9)）的體積，單位為升（l）；19.00 氟的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/ mol）；3 鑭與氟的絡(luò)合系數(shù)。m試樣（6.1）的質(zhì)量，單位為克（g）；8 精密度8.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得；超過表2中含量的測定值，其重復(fù)性限（r）用外推法計(jì)算求得。表2 氟量的質(zhì)量分?jǐn)?shù) / %重復(fù)性限（r）/ %25.620.3427.700.4027.710.3738.580.31注：重復(fù)性限（r）為2.8sr，sr為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。8.2再現(xiàn)性表3 氟量的質(zhì)量分?jǐn)?shù) / %再現(xiàn)性限（r）/ %25.640.3227.750.5027.680.4838.520.53注：再現(xiàn)性限（r）為2.8sr，sr為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差