有機(jī)化學(xué)：第五章烯烴和炔烴2015

1、第五章第五章 烯烴和炔烴烯烴和炔烴 Alkene and Alkyne 本本 章章 主主 要要 內(nèi)內(nèi) 容容 一一 烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu) 二二 烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名 三三 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì) 四四 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì) 五五 共軛烯烴共軛烯烴 六六 炔烴的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)炔烴的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) 一、烯烴的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu) 開鏈單烯烴通式開鏈單烯烴通式 CnH2n 2s 2p 2s 2p 激發(fā)激發(fā) 2p sp2 雜化雜化 C 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) 2s1 2p1 2p1 2p1 x y z 2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py

2、 2pz 2s 2px 2py 2pz ? 軌道雜化后軌道雜化后 1s22(sp2)12(sp2)12(sp2)12pz1 sp2雜化雜化 C與其它與其它三個(gè)三個(gè)原子直接鍵合，原子直接鍵合，Csp2雜化雜化 -bond 117.2 121.4 乙烯分子的結(jié)構(gòu)乙烯分子的結(jié)構(gòu) 鍵和鍵和鍵的主要特點(diǎn)鍵的主要特點(diǎn) 成鍵的兩個(gè)碳原子不能沿成鍵的兩個(gè)碳原子不能沿 著鍵軸自由旋轉(zhuǎn)著鍵軸自由旋轉(zhuǎn) 成鍵的兩個(gè)碳原子可以沿成鍵的兩個(gè)碳原子可以沿 著鍵軸著鍵軸“自由自由”旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn) 電子云呈塊狀，通過(guò)鍵軸電子云呈塊狀，通過(guò)鍵軸 有一對(duì)稱平面，電子云分布在有一對(duì)稱平面，電子云分布在 平面的上下方，受核的約束小，平面的上

3、下方，受核的約束小， 鍵的極化性（度）大鍵的極化性（度）大 電子云呈柱狀，對(duì)鍵軸呈電子云呈柱狀，對(duì)鍵軸呈 圓柱形對(duì)稱。電子云密集于兩圓柱形對(duì)稱。電子云密集于兩 原子之間，受核的約束大，鍵原子之間，受核的約束大，鍵 的極化性（度）小的極化性（度）小 成鍵軌道成鍵軌道“肩并肩肩并肩”平行重平行重 疊，重疊程度較小，鍵能較小，疊，重疊程度較小，鍵能較小， 鍵不穩(wěn)定鍵不穩(wěn)定 成鍵軌道沿鍵軸成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭頭碰頭” 重疊，重疊程度較大，鍵能較重疊，重疊程度較大，鍵能較 大，鍵較穩(wěn)定大，鍵較穩(wěn)定 不能單獨(dú)存在，只能在雙不能單獨(dú)存在，只能在雙 鍵或叁鍵中與鍵或叁鍵中與鍵共存鍵共存 可以單獨(dú)存在，存在于

4、任可以單獨(dú)存在，存在于任 何共價(jià)鍵中何共價(jià)鍵中 鍵鍵鍵鍵 易發(fā)生化易發(fā)生化 學(xué)反應(yīng)學(xué)反應(yīng) 存在順?lè)创嬖陧樂(lè)?異構(gòu)異構(gòu) 碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu) 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) 位置異構(gòu)位置異構(gòu) 官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu) 1. 同分異構(gòu)同分異構(gòu) 構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu) 立體異構(gòu)立體異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu) 順?lè)串悩?gòu)順?lè)串悩?gòu) 構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu) （一）烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（一）烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象 二、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名二、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名 2. 烯烴的順?lè)串悩?gòu)烯烴的順?lè)串悩?gòu) 素（如雙鍵、脂環(huán)等）素（如雙鍵、脂環(huán)等） 分子中存在著限制原子自由旋轉(zhuǎn)的因分子中存在著限制原子自由旋轉(zhuǎn)的因 基團(tuán)基團(tuán) 雙鍵的每個(gè)碳上均連有不同的原子或雙鍵的每個(gè)碳上

5、均連有不同的原子或 順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象產(chǎn)生的條件： CC aa bb 哪些結(jié)構(gòu)存在順?lè)串悩?gòu)？哪些結(jié)構(gòu)存在順?lè)串悩?gòu)？想一想想一想 CC aa bd CC a d e a 有有 無(wú)無(wú) 有有 CC a bd e 有有 （二）烯烴的命名（二）烯烴的命名 1. 常見的烯基常見的烯基 CH2= CH CH3CH = CH CH2= CHCH2 乙烯基乙烯基 丙烯基丙烯基 烯丙基烯丙基 2. 烯烴的英文名稱烯烴的英文名稱 烷烴詞尾烷烴詞尾 -ane 烯烴詞尾烯烴詞尾 -ene propane propene 3. 命名原則命名原則 主鏈：選擇含有雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈主鏈：選擇含有雙鍵在內(nèi)的最

6、長(zhǎng)碳鏈 編號(hào)：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次編號(hào)：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次 書寫：在母體名稱前標(biāo)明雙鍵的位次書寫：在母體名稱前標(biāo)明雙鍵的位次 CHCCH2CH3CHCHCH3 CH3 CH2CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 ? 4 , 6 - 二甲基二甲基 - 5 -乙基乙基- 3 - 庚烯庚烯 5 - ethyl 4 , 6 - dimethyl - 3 - heptene 1 23 4 5 5 - 乙烯基乙烯基 -1 , 3 - 環(huán)戊二烯環(huán)戊二烯? 如何命名？如何命名？想一想想一想 適用于適用于 CC a bb a CC a b d a 當(dāng)兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵平當(dāng)兩個(gè)相

7、同的原子或基團(tuán)處于雙鍵平 面面（或環(huán)平面）（或環(huán)平面）同側(cè)同側(cè)時(shí)，稱為時(shí)，稱為順順式；處式；處 于于異側(cè)異側(cè)時(shí)，稱為時(shí)，稱為反反式式 4. 順?lè)串悩?gòu)體的命名順?lè)串悩?gòu)體的命名 (1) 順?lè)礃?gòu)型命名法順?lè)礃?gòu)型命名法 CC H 5C2 H CH(CH 3)2 HCH(CH 3)2 CC H 5C2 H H? 2-甲基甲基-3-己烯己烯2-甲基甲基-3-己烯己烯順順-反反- 想一想想一想請(qǐng)用順?lè)礃?gòu)型命名法命名請(qǐng)用順?lè)礃?gòu)型命名法命名 ? C2H5 CH3 反反-1-甲基甲基-2-乙基環(huán)丙烷乙基環(huán)丙烷 2 , 4 - 庚二烯庚二烯 2 , 4 - 庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯 2 , 4 -

8、庚二烯庚二烯2 , 4 - 庚二烯庚二烯 順順 , 順順 -反反 , 順順 - 順順 , 反反 - 反反 , 反反 - ?CHCHCHCH3CHCH2CH3 CC CC CH3 HH HH C2H5 CC CC CH3 HH HC2H5 H CC CH3 H H CC C2H5 HH CC CH3 H H CC HC2H5 H 次序規(guī)則次序規(guī)則 (2) Z-E構(gòu)型命名法構(gòu)型命名法 原子序數(shù)較大的原子較優(yōu)先原子序數(shù)較大的原子較優(yōu)先 I Br Cl S P F O N C D H 53 35 17 16 15 9 8 7 6 1 對(duì)于多原子取代基，第一個(gè)原子相同時(shí)，對(duì)于多原子取代基，第一個(gè)原子相同

9、時(shí)， 則要依次比較第二個(gè)甚至第三個(gè)原子，直則要依次比較第二個(gè)甚至第三個(gè)原子，直 到比較出差別為止到比較出差別為止 C CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CHCH3 CH3 CH2CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH3CH2CH3 異丙基異丁基異丙基異丁基？想一想想一想 對(duì)于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將對(duì)于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將 其看成以兩個(gè)或三個(gè)單鍵與相同的原子其看成以兩個(gè)或三個(gè)單鍵與相同的原子 相連接相連接 C C H CH H C CHCH2C C C CH C C CCH C N N N C C CNC O H O C CO H -CH2OH -CN-CH2

10、Cl -COOR ？ 想一想想一想 -CN -CCH -CH=CH2 -CH2CH3 -COOH -COR -CHO -CH2OH CC H3C CH3CH2 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)位于兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)位于 C=C 異異側(cè)側(cè)E型型 同同側(cè)側(cè)Z型型 想一想想一想 請(qǐng)用請(qǐng)用Z-E構(gòu)型命名法命名構(gòu)型命名法命名 ? 3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯(E) - CC H H3C H CC H CH2CH3 Br 5 - 溴溴- 2 , 4 - 庚二烯庚二烯 ( 2Z , 4E ) - 6 2 1 3 54 7? (4E , 6E) -2 , 6 - 二甲基二甲基 -2

11、 , 4 , 6 - 壬三烯壬三烯 CH3CH3 ? 24 6 順順-2 - 戊烯戊烯反反-2 - 戊烯戊烯 (Z) -2 - 戊烯戊烯(E) -2 - 戊烯戊烯 順順-2-溴溴-2-丁烯丁烯反反-2-溴溴-2-丁烯丁烯 (E) -2-溴溴-2-丁烯丁烯(Z) -2-溴溴-2-丁烯丁烯 CC CH3C2H5 H H CC CH3 H H C2H5 想一想想一想請(qǐng)用順?lè)春驼?qǐng)用順?lè)春蚙-E構(gòu)型命名法命名構(gòu)型命名法命名 ? CC CH3CH3 HBr CC CH3 Br H CH3 ? 兩個(gè)例子說(shuō)明了什么？?jī)蓚€(gè)例子說(shuō)明了什么？ 順?lè)串悩?gòu)與藥效的關(guān)系順?lè)串悩?gòu)與藥效的關(guān)系 CH2OH CH2OH 1 2

12、 3 4 5 6 791113 - 胡蘿卜素胡蘿卜素 維生素維生素A1 新維生素新維生素Aa 新維生素新維生素Aa的活性只是維生素的活性只是維生素A1的的75% Z-己烯雌酚己烯雌酚 反式活性比順式高反式活性比順式高710倍倍 HO OH OH OH 雌二醇雌二醇 OH HO 1.45nm 1.45nm 0.72nm E-己烯雌酚己烯雌酚 （距離影響生理活性）（距離影響生理活性） 三、烯烴的物理性質(zhì)三、烯烴的物理性質(zhì) CC CH3CH3 HH CC CH3 H H CH3 順順-2-丁烯丁烯 反反-2-丁烯丁烯 m.p.b.p. -139.0 -105.5 3.7 0.9 bp：順式烯烴：順式

13、烯烴 反式烯烴反式烯烴 mp：順式烯烴：順式烯烴 氯氯 溴溴 碘碘 Br H H Br Br H H Br Br2 + CCl4 反反- 1 , 2 - 二溴環(huán)己烷二溴環(huán)己烷 反式加成產(chǎn)物反式加成產(chǎn)物 （二）親電加成反應(yīng)（二）親電加成反應(yīng) （用于鑒別烯烴）（用于鑒別烯烴） 反應(yīng)機(jī)制：親電加成反應(yīng)反應(yīng)機(jī)制：親電加成反應(yīng) （異裂）（異裂） C C H H H H + BrBr Br- C C H H H H Br C C H H Br Br HH - 溴溴 離子離子金金 翁翁反式加成反式加成 產(chǎn)物產(chǎn)物 慢慢 快快 中間體中間體 2. 與鹵化氫的加成與鹵化氫的加成 CH2CH2 + HXCH3CH2

14、X CHCl3 ( 活性活性 HI HBr HCl ) CH=CH2CH3CH2CH3CH2CHCH3 Br CH3CH2CH2CH2Br CH3COOH + HBr+ 1-丁烯丁烯2-溴丁烷溴丁烷1-溴丁烷溴丁烷 8020（不對(duì)稱烯烴）（不對(duì)稱烯烴） （不對(duì)稱試劑）（不對(duì)稱試劑） 當(dāng)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑進(jìn)行加成當(dāng)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑進(jìn)行加成 時(shí)，試劑中帶時(shí)，試劑中帶正正電荷部分總是加在含氫較電荷部分總是加在含氫較 多多的雙鍵碳原子上，而帶的雙鍵碳原子上，而帶負(fù)負(fù)電荷部分則加電荷部分則加 到含氫較到含氫較少少的雙鍵碳原子上。的雙鍵碳原子上。 馬爾柯夫尼柯夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）馬爾柯夫尼柯夫規(guī)則

15、（馬氏規(guī)則） 想一想想一想指出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物指出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物 CH3 Br CH3 + HBr ? (1) 反應(yīng)機(jī)制反應(yīng)機(jī)制親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng) (2) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) inductive effect 什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)（） 因分子中原子或基團(tuán)的極性（電負(fù)性）不因分子中原子或基團(tuán)的極性（電負(fù)性）不 同而引起成鍵電子云沿著分子鏈向某一方向移同而引起成鍵電子云沿著分子鏈向某一方向移 動(dòng)的電子效應(yīng)動(dòng)的電子效應(yīng) C C X H 慢慢 快快 正碳離子中間體正碳離子中間體 C = C+HX C C H + X- 誘導(dǎo)效應(yīng)的表示方法誘導(dǎo)效應(yīng)的表示方法 YC -效應(yīng)效應(yīng) 電負(fù)性電負(fù)

16、性 XH X吸電子基吸電子基 電負(fù)性電負(fù)性 Y -X -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 +I 小小 大大 -I 大大 小小 比較標(biāo)準(zhǔn)比較標(biāo)準(zhǔn) CXCH 誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn) 永久存在永久存在 由近及遠(yuǎn)沿著分子鏈傳遞由近及遠(yuǎn)沿著分子鏈傳遞 隨著傳遞距離的增加而迅速減弱隨著傳遞距離的增加而迅速減弱 CCCCCl - 4 3 2 1 (3) 正碳離子的穩(wěn)定性正碳離子的穩(wěn)定性 C C H + 親電加成反應(yīng)中產(chǎn)生親電加成反應(yīng)中產(chǎn)生 C+穩(wěn)定性增加穩(wěn)定性增加 反應(yīng)容易進(jìn)行反應(yīng)容易進(jìn)行 叔（叔（3） 仲（仲（2

17、） 伯（伯（1） 甲基正碳離子甲基正碳離子 R3C R2CH RCH2 CH3穩(wěn)定性穩(wěn)定性 CR1 R2 R3 構(gòu)型構(gòu)型 C sp2 雜化（平面結(jié)構(gòu)）雜化（平面結(jié)構(gòu)） P軌道中無(wú)電子軌道中無(wú)電子 + (4) 對(duì)馬氏規(guī)則的解釋對(duì)馬氏規(guī)則的解釋 用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋 CH3CHCH3 X CH3CHCH3 + X - 快快 想一想想一想 CF3CHCH2+ HClCF3CH2CH2Cl CH3CHCH2HXCH3CHCH3 慢慢 - - + 用用C+ 穩(wěn)定性解釋穩(wěn)定性解釋 主產(chǎn)物主產(chǎn)物 ？ H+ CH3CHCH2 CH3CHCH3CH3CHCH3 Br Br CH3CH2CH2 Br CH

18、3CH2CH2 Br (1) (1) (2) (2) 仲正碳離子仲正碳離子 伯正碳離子伯正碳離子 ?+H2SO4CH3CH CH2 ? CCH2 CH3 CH3+H2O H2SO4 S O O OHHO CH3CHCH3 OSO2OH 烷基硫酸氫酯烷基硫酸氫酯 H2O CH3CHCH3 OH （間接水合法）（間接水合法） CCH3 CH3 OH CH3 （直接水合法）（直接水合法） 3. 與硫酸、水的加成與硫酸、水的加成 （三）烯烴的自由基加成反應(yīng)（三）烯烴的自由基加成反應(yīng) CH3CHCH2 HBr ROOR CH3CH2CH2Br（反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）（反馬氏規(guī)則產(chǎn)物） （四）氧化反應(yīng)（四）氧化

19、反應(yīng) 1. 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化 (1) 與中性（或堿性）的冷溶液反應(yīng)與中性（或堿性）的冷溶液反應(yīng) C=C R R R R + KMnO4 H2O R C R OH C R OH R + MnO2 紫紅色紫紅色鄰二醇鄰二醇 （KMnO4紫紅色褪去）紫紅色褪去） 常用于鑒別不飽和鍵常用于鑒別不飽和鍵 (2) 與酸性溶液或在加熱條件下反應(yīng)與酸性溶液或在加熱條件下反應(yīng) 常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu)常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu) R CH=CH2 KMnO4 H3O+ RCOOH + CO2 + H2O C=C H R1 R2 RKMnO4 H3O+ RCOH O + O=C R1 R2 酸

20、酸 酮酮 2. 臭氧氧化臭氧氧化 CC H CH3 CH3 H5C2 O3 (1) (2) Zn +H2O CO CH3 H5C2 OC H CH3 + (CH3)2CHCH=CH2 O3 (1) (2) Zn +H2O (CH3)2CHCHO + HCHO 常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu)常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu) O3 (1) (2) Zn +H2O CO R2 R1 OC H R3 CC H R3R2 R1 + 酮酮 醛醛 3. 環(huán)氧化反應(yīng)環(huán)氧化反應(yīng) RCH=CH2 + RCOOH O RCHCH2 O 過(guò)氧酸過(guò)氧酸 環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物 + RCOOH 想一想想一想試根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)

21、推出反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)試根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)推出反應(yīng)物的結(jié)構(gòu) CH3 CH3 CH3C(CH2)3CHCHO OCH3 O3 (1) (2) Zn +H2O ? 2CO2 KMnO4 H+ ? +HOOCCOOH 化合物化合物A、B、C 均為庚烯的異構(gòu)體，均為庚烯的異構(gòu)體， A、B、C與酸性高錳酸鉀溶液作用分別得到：與酸性高錳酸鉀溶液作用分別得到： CH3COOH、CH3(CH2)3COOH ； CH3COCH3、 CH3CH2COCH3；CH3COOH、 CH3CH2COCH2CH3 ， 試推斷試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。 想一想想一想 C H H C H C H C H H C H H C H R

22、庚烯庚烯 ABC 題目分析題目分析 A：CH3(CH2)3CHCHCH3 B： C CH3CH2 CH3 C CH3 CH3 C：C CH3CH2 CH3CH2 CHCH3 KMnO4 / H+ CH3COCH3 CH3CH2COCH3 CH3COOH CH3(CH2)3COOH CH3COOH CH3CH2COCH2CH3 五、共軛烯烴五、共軛烯烴 CCC H H H H CH2=C=CH2 sp2 sp 開鏈二烯烴通式開鏈二烯烴通式 CnH2n-2 CC( C )nCC (n = 1 , 2 , 3) 隔離二烯烴隔離二烯烴 累積二烯烴累積二烯烴 （一）共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)與共軛效應(yīng)（一）共軛二

23、烯烴的結(jié)構(gòu)與共軛效應(yīng) 1. 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu) 共軛二烯烴共軛二烯烴 H2C = CHCH = CH2 共軛雙鍵共軛雙鍵 C C C C . . C CC C 大大鍵（共軛鍵（共軛鍵）鍵） C sp2 2. 共軛烯烴的特點(diǎn)共軛烯烴的特點(diǎn) 參與共軛的電子公共化參與共軛的電子公共化 鍵長(zhǎng)平均化鍵長(zhǎng)平均化 體系能量降低，共軛體系越體系能量降低，共軛體系越大大越越穩(wěn)定穩(wěn)定 CC HH H CC H H H -共軛體系共軛體系 137pm 137pm 146pm 3. 共軛體系的形成條件共軛體系的形成條件 有關(guān)的原子必須在同一平面上有關(guān)的原子必須在同一平面上 必須有可實(shí)現(xiàn)平行重疊的必須有可

24、實(shí)現(xiàn)平行重疊的P軌道軌道 要有一定數(shù)量供成鍵用的要有一定數(shù)量供成鍵用的P電子電子 4. 共軛體系種類共軛體系種類 (1) -共軛共軛 CH3CH CHCH CHCH32, 4 己二烯己二烯 CH2CH CHCH CHCH2 1, 3, 5 己三烯己三烯 (2) p-共軛共軛 CH2 CHCH2 氯乙烯氯乙烯 CC H H H Cl P 烯丙正碳離子烯丙正碳離子 CC H H H C P（空）（空） H H CH2CHCl （多電子共軛）（多電子共軛） （缺電子共軛）（缺電子共軛） CC H H H C P H H CH2 CHCH2 （等電子共軛）（等電子共軛） 烯丙碳自由基烯丙碳自由基 (3

25、) 超共軛超共軛 CC H H H C H H -超共軛超共軛 丙烯丙烯 CH2CHCH H H H C H C H H P（空）（空） H -p 超共軛超共軛 CCH2 H H H + 乙基正碳離子乙基正碳離子 CH3CHCHCHCHCHCH3 + -p超共軛超共軛-共軛共軛 -共軛共軛p-共軛共軛-超共軛超共軛 -p超共軛超共軛 分子中存在哪幾種共軛？分子中存在哪幾種共軛？想一想想一想 p-共軛共軛 -超共軛超共軛 H 4. 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) conjugative effect 在共軛體系中由于原子間的相互影響而在共軛體系中由于原子間的相互影響而 使體系內(nèi)的使體系內(nèi)的電子（或電子（或 p

26、 電子）分布發(fā)生變電子）分布發(fā)生變 化的電子效應(yīng)稱為共軛效應(yīng)（化的電子效應(yīng)稱為共軛效應(yīng)（C）。）。 想一想想一想試排出下列正碳離子的穩(wěn)定性試排出下列正碳離子的穩(wěn)定性 + CH2CH2CH2CHCH2CH3CCHCH2 CH3 + CH3CHCH2CHCH2 + + CH3CH2CHCHCH2 (a)(b) (c)(d) (b)(d)(c)(a) sp2 sp3 中中 s 比例比例 C 電負(fù)性電負(fù)性 sp 開鏈單炔烴通式開鏈單炔烴通式 CnH2n-2 3. 炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì) (1) 炔烴的酸性炔烴的酸性 水水 乙醇乙醇 乙炔乙炔 氨氨 乙烯乙烯 乙烷乙烷 pKa15.7 16 25 35 44 50 HCCH + 2Ag(NH3)2NO3 AgCCAg 乙炔銀乙炔銀（白色）（白色） HCC