聚環(huán)氧乙烷 牛繼山

1、高分子材料課程設(shè)計說明書 題 目聚環(huán)氧乙烷 系 （院）化學(xué)與化工系專 業(yè)材料化學(xué)班 級2010級1班學(xué)生姓名牛繼山學(xué) 號1014100429指導(dǎo)教師張新職 稱講師2013年 6月 01 日聚環(huán)氧乙烷【簡介】聚環(huán)氧乙烷也叫聚氧化乙烯， 英 文 名 為 p o l y e t h y l e n e o x i d e ，簡 稱 P E O 聚環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)為-CH2CH2O-。環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合而成的線型聚醚，其中，分子量在數(shù)百到兩萬之間的液體、油脂狀及蠟狀物，由于結(jié)構(gòu)與乙二醇縮聚的產(chǎn)物相同，又稱為聚乙二醇PEG。分子量從7萬到500萬的，稱聚氧亞乙基，又稱聚氧化乙烯PEO，其中分子量從數(shù)十萬到數(shù)

2、百萬的稱為超高分子量聚氧亞乙基，是一種水溶性的熱塑性結(jié)晶型樹脂，用途極為廣泛。它具有良好的水溶性，容易加 工成型， 而且毒性很低， 是一種用途 廣泛的高分子化合物， 可用做水溶性薄膜、 水相減阻劑、 紡織漿料、 增稠劑、 絮凝劑、 潤滑劑、 化妝品添加劑、抗靜電劑等。聚環(huán)氧乙烷的合成在國內(nèi)外都有研究，其性質(zhì)也使其在造紙工業(yè)中得到越來越多的應(yīng)用?！窘Y(jié)構(gòu)特性】聚環(huán)氧乙烷【】是一類以（）為結(jié)構(gòu)單元的聚醚，其結(jié)構(gòu)式為2n。因為它可以由乙二醇縮聚而成，所以也被叫做聚乙二醇【】。單甲氧基聚環(huán)氧乙烷【】是一端為甲氧基、另一端為羥基的聚環(huán)氧乙烷，其結(jié)構(gòu)式為（）?！拘阅芴攸c】聚環(huán)氧乙烷聚氧化乙烯屬醚，具有線性結(jié)

3、構(gòu)。 室溫下為白色粉末或顆粒， 無特殊氣味，毒性很低。熔點為 6 56 7 。 C，聚氧化乙烯完全溶于水，水溶液呈中性或堿性； 也可溶于某些有機(jī)溶劑， 如已氰、 三氯乙烯、 氯仿及苯甲醚等。 當(dāng)其水溶液接近 100 。 C時，聚合物會發(fā)生沉淀。這是因為在該溫度下聚氧化乙烯與水中氫離子的締合作用被破壞。 這個溫度稱為曇點， 它隨著樹脂濃度和含鹽量的增加而降低； 另外，pH小于10時，曇點變化平緩； 大于1O時， 曇點急劇降低。聚氧化乙烯具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性， 既耐酸又耐堿， 由于其分子結(jié)構(gòu)中不具有化學(xué)活性基團(tuán)，除在苛刻條件下發(fā)生分解外，其它化學(xué)反應(yīng)很難進(jìn)行。但由于高分子鏈中醚氧原子上還有共享電子

4、對，有較強(qiáng)的形成氫鍵的傾向，可以和多種有機(jī)低分子化合物有機(jī)聚合物及某些無機(jī)電解質(zhì)形成締合絡(luò)合物。無論是聚氧化乙烯固體還是其水溶液隨著放置時間的變長，相對分子質(zhì)量均會下降，這主要是由于氧化降解所致。微量的氯、 過氧化物、 高錳酸鉀 、過硫酸鹽或過渡金屬離子( C u 、F e 、N i ) 的存在， 均能促使其降解，通常可以加入些穩(wěn)定劑，如丁基化羥基甲苯5 -1 0 ( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))的無水乙醇乙醇、乙二醇等，來降低氧化降解的速度。 其優(yōu)異性能歸結(jié)如下： 毒性很小，PEO獲美國批準(zhǔn)用作多種食品、化妝美容品和藥物制劑的添加物或載體，其中藥物制劑包括可注射的、局部的和直腸、鼻等部位給藥的藥物。的毒性很小

5、，分子量大于1kg的口服、靜脈注射或是經(jīng)皮膚給藥時是沒有毒性的。據(jù)估計，人體每天可接受最大攝入量為10/kg。水中溶解性很好，但接近水沸點時,溶解度反而下降；此外還能溶于乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及熱苯等有機(jī)溶劑。3結(jié)構(gòu)規(guī)整,呈現(xiàn)球晶,結(jié)晶度可高達(dá)95%；熔點6266，可用擠出成型。4抗拉強(qiáng)度接近于中密度聚乙烯；相對濕度在70%以下時，吸水僅5%以下,對強(qiáng)度幾乎無影響。6聚氧亞乙基溶于水中，有助于減少湍流的摩擦，僅6ppm即可降低管道阻力50%。7聚環(huán)氧乙烷的端基為羥基，可進(jìn)行酯化等反應(yīng)。但聚氧亞乙基容易與電子受體如聚丙烯酸、尿素或丹寧酸等締合，還會發(fā)生自動氧化，因此須加防老劑。8極小的免疫原性

6、及抗原性。本身免疫原性極弱，通常在修飾物免疫的動物血清中檢測不到特異性的抗抗體用9可被身體排除，在被排除到體外之前不會降解嘲。分子量小于的可以通過腎完整地排出體外，分子量在以下的可以通過糞便排出?！局饕猛尽烤郗h(huán)氧乙烷是環(huán)氧乙烷經(jīng)非均相催 化聚合反應(yīng)得到的高分子量均聚物， 為聚醚類物質(zhì)的重要組成部分 聚環(huán)氧乙烷 的重要性 能有完全水溶性、 低毒性、 獨特的溶液流變性 、有機(jī)酸復(fù)合 、低灰分、熱塑性等。可應(yīng)用于： ( 1 ) 膠粘劑 濃度僅 1 5 的水溶液 ， 具有很高的粘性和稠度， 固化后的粘結(jié)性極大 ， 除非再次潤濕。可用于暫時連接或緊固。 ( 2 ) 牙托粘臺劑 低毒性和生物惰性使它極適

7、合制成假牙與牙床問的粘合劑， 并有助于減少此類人體用產(chǎn) 品的不愉快氣味。 ( 3 ) 酸性清洗劑 聚環(huán)氧乙烷對常見天然及合成的聚合物有耐酸降解作用 ， 借助磷酸、 檸檬酸 、 油酸、 烷基丙烯酸磺酸鹽等有增稠和脂凝作用 ， 是公共場所 、 陶瓷 、 玻璃和金屬表面最常用的清潔劑 。( 4 ) 隱形眼鏡清洗劑低毒性和假塑性 ， 使聚環(huán)氧乙烷在這方面的應(yīng)用具有獨 無二的優(yōu)點 ， 用它處理過的硬化鏡 片或凝膠鏡片， 在低剪切速度下 內(nèi)表 面有高粘度層 ， 在高剪切速度下則內(nèi)表 面有低粘度層 ， 這就 允許 眼瞼平滑而不費力的滑過鏡片 ， 使人舒適而無異物感。與纖維素類成分產(chǎn)品不 同， 這種清洗 劑無

8、 助于細(xì)菌滋生， 更易保持無菌狀態(tài)。 ( 5 ) 水基金屬切削液 由于聚環(huán)氧乙烷 的假塑流變 性， 其水溶液具有減少噴散和噴霧 的能力 ， 從 而減少 削液的離散損失 同樣的性質(zhì)， 使它有望用于油漆 、 農(nóng)藥等噴送領(lǐng)域。 ( 6 ) 泡沫穩(wěn)定劑 聚環(huán)氧乙烷粘稠性 與假塑性相結(jié)合， 可減少 泡沫的迅速消失， 加上其低口狠毒性， 現(xiàn)已廣泛用作啤酒、 麥芽汁及其 它飲料 的泡沫穩(wěn)定劑。（7 ) 發(fā)膠 聚環(huán)氧乙烷有極長 的線狀聚合物鏈， 即使 濃度很低 時， 也可推動水相體系流動并減輕湍流有利于泵送 同理 ， 也用于各種裝料輸送。 （8 ) 水凝膠 聚環(huán)氧乙烷經(jīng)交聯(lián)處理后 ， 能吸收 51000倍于

9、自身重量的水 ， 并可在 需要 時釋放 出來?，F(xiàn)已用作土壤添加劑 ， 可減少長期干燥 時植物的死亡率。 ( 9 ) 水溶性包裝膜 聚環(huán)氧乙烷包裝膜易熱封 ， 具有水溶性， 用于難處理 的食品包裝 ， 或農(nóng)藥 、 染料等有害物質(zhì)的包裝 ，使用極為方便 ( 1 0 ) 涂料增稠劑 聚環(huán)氧 乙烷的假塑性 ， 能使水基涂料具有均涂性和流動性， 在低剪切速度下保持較高粘度 ， 并減少產(chǎn)生沉降； 用于金屬表面輥壓涂料中， 可消除輥的不均勻涂料分布產(chǎn)生的紋理 ， 形成均一的外觀。 1 1 ) 石油鉆井泥漿添加劑 用聚環(huán)氧乙烷增稠 和潤 滑的水基石油鉆井泥漿 ， 同時具有耐酸性和耐生物侵蝕性。其水溶液 的 假

10、塑性 ， 大大增強(qiáng) 了井壁 內(nèi)表面 的流體損失控制能 力 ， 這在極易滲透 的地層中鉆井時非常重要 ， 此時地 層能被鉆井液或泡沫所侵蝕 ， 而聚環(huán)氧乙烷可逐層堵塞地層 ，減少昂貴鉆井液的流失 。 ( 1 2 ) 泵送混凝土添加劑 泵送混凝土 中摻加 聚環(huán)氧 乙烷后 ， L f J 降低加水量， 形成低水分 、 易泵送且強(qiáng)高的混凝土，模填充性良好 ，易保持所需銳角 ( 1 3 ) 玻璃和陶瓷添加劑 聚環(huán) 氧乙烷能與玻璃表面形成締合物 ， 從而降低灰分含量， 提高透光性與光潔度。若用于陶瓷配料體系 ， 能提供 良好 的可塑性， 降低成型壓力 ， 最終產(chǎn)生光滑的表面 ( 1 4 ) 高分子絮凝劑

11、聚環(huán)氧乙烷的強(qiáng)極性 ， 使它能與多種被絮凝物形成締合物，特別是高分子量聚環(huán)氧乙烷 。已成功地用于多種情況下絮凝 ， 如采礦業(yè) 、 紙漿造紙業(yè)、 纖維優(yōu)化、 填料保持等 ，有趣的是它與許多物質(zhì)有協(xié)同絮凝作用 。 【國內(nèi)外研究生產(chǎn)狀況】 (1) 國內(nèi)研究狀況 20世紀(jì) 70年代中期，無錫化工研究所研究出了二乙基鋅硝基甲烷系催化劑。1976年浙江大學(xué)化工系研制出三乙基鋁乙酰丙酮水系催化劑，后將該技術(shù)轉(zhuǎn)讓給無錫煉油廠，其聚環(huán)氧乙烷的相對分子質(zhì)量只有 ( 67 ) 1 0 上?；ぱ芯克袡C(jī)室于 1984年開始聚環(huán)氧乙烷的合成研究工作1986年聚環(huán)氧乙烷的合成研究專題列為國家七五攻關(guān)專題，于 1992年

12、月通過驗收。1993年聚環(huán)氧乙烷裝置一次投料試車成功，國產(chǎn)的聚環(huán)氧乙烷樹脂開始面市。 (2) 國外研究狀況 1958年美國聯(lián)合碳化物公司采用碳酸鍶等高活性催化劑，率先在工業(yè)上制得相對分子質(zhì)量為百萬以上的高聚物，并闡述了該高聚物的各種性質(zhì) ，商 品 名 為“ P O L Y O X” 。 日本明成化學(xué)工業(yè)株式會社于 1 9 6 1年成功制得高相對分子質(zhì)量的聚環(huán)氧乙烷，商品名為“ A L K O X ” 。日本制鐵化學(xué)工業(yè)株式會社， 自 1 9 5 9年以京都大學(xué)古川教授發(fā)現(xiàn)催化劑為基礎(chǔ)，繼續(xù)研究環(huán)氧乙烷的聚合方法 ，確定了高相對分子質(zhì)量聚環(huán)氧乙烷的制造方法。 1 9 6 4年進(jìn)行了中試，同時致力

13、于應(yīng)用的研究開發(fā)工作，1 9 6 6年開始了工業(yè)生產(chǎn)， 以“ P E O ” 商品名銷售。【制備與表征】一、靜電紡絲方法制備聚乳酸( P L L A) 聚環(huán)氧乙烷( P E O) 納米纖維膜。 1 原料：左旋 聚 乳 酸 (PLLA)， 重均分 量 ( M )1017500 ， 分子量分布指數(shù)三、靜電紡絲方法制備聚乳酸( PLLA) 聚環(huán)氧乙烷( PEO) 納米纖維膜。17 4， 深圳光華偉業(yè)有限公司 ；聚環(huán)氧乙烷 (P E O)， M =100000，Sigm Al drich；二氯甲烷 (DCM)， N，N -二甲基甲酰胺( DMF)，分析純，北京化學(xué)試劑廠。 2 儀器設(shè)備：E S 3 0

14、 P型高壓發(fā)生裝置 ，美國 Gamma Higholtage Research公司；KDS100型推進(jìn)器，美國KD Scientific 公司；注射器，市售10m L醫(yī)用一次性注射器，針頭內(nèi)徑038 mm；X Mr E A -7000 P型真空烘箱 ，天津機(jī)械廠 。 3實驗原理：左旋聚乳酸 ( PLLA) 作為生物降解結(jié)晶性高分子 ， 具備優(yōu)異 的力學(xué)強(qiáng)度、良好的生物相容性,在農(nóng)業(yè)、包裝業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用 。然而 ， 結(jié)晶速度慢、結(jié)晶度低 、韌性差等缺點限制了進(jìn)一步應(yīng)用。聚環(huán)氧乙烷 ( P E O) 是結(jié)晶性高分子 ，有良好的生物相容性、低毒性和親水性 ， P E O與 PLLA之間

15、具備相容性或部分相容性 ，且其相容性取決于P E O的相對含量及分子量,因此常用 P E O 對 PLLA進(jìn)行改性。4制備工藝：（1）溶液配制 稱取一定質(zhì)量 P E O和 PLLA，其中P E O和PLLA在共混物中的質(zhì)量比分別為 0：100， 5：9 5， 10：9 0，溶解于質(zhì)量比為 7：3 的 D C M D MF混合溶劑中， 其中聚合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1 0 ，所配制的溶液攪拌過夜備用。 （2） 靜電紡絲 將上述溶液倒入注射器中，調(diào)節(jié)電壓為1 5 k V推進(jìn)速率為 05 m L h ，接收裝置為直徑為1 0 c m滾筒調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為500r/min,水平接收距離為15cm，所制備樣品置于真空h

16、oist、烘箱中常溫處理12h，殘余溶劑后進(jìn)行測試。5工藝流程0:100的PEO與PLLA的共混物7：3的DCM/DMF混合液1000ml燒杯攪拌均勻，靜置過夜10ml注射器接收裝置烘箱12h產(chǎn)品6測試與表征（1）表面形貌表征 使用日本JSM-6330型場發(fā)射掃描電顯鏡FESEM)觀察纖維表面形貌，采用nanomeasurer圖像分析軟件測量100根纖維直徑，并統(tǒng)計纖維直徑分布。32差示掃描量熱分析使用梅特勒Toledo一822e示差掃描量熱儀(DSC)觀察納米纖維膜的結(jié)晶和熔融行為，在氮氣氛圍下以10min的升溫速率從25升溫到180；通過熔融焓值可以計算得纖維的總體結(jié)晶度(x。)，且忽略升

17、溫過程中的結(jié)晶度變化，通過熔融焓和結(jié)晶焓的差值可算出初始的結(jié)晶度(X。)，如式 其中H。m=936Jg，為聚乳酸結(jié)晶度達(dá)100時的熔融熱焓值，wplla為PLLA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Hm和Hcc分別為PLLA的熔融焓和冷結(jié)晶焓。（2）廣角衍射測試使用日本島津XRD一6000型x射線衍射儀觀察纖維膜的晶體結(jié)構(gòu)，測試電壓40kV，電流30mA，掃描速率3。min，掃描范圍5。35。（2）力學(xué)性能測試使用美國Instron 3365型拉伸測試儀測定納米纖維膜的力學(xué)性能，納米纖維膜用刀片裁成60 em05 cm大小，測量每個樣品實際的厚度，載荷100 N，夾持長度3 cm，以5 mmmin拉伸速率得到應(yīng)力一應(yīng)

18、變曲線，測試5組樣品，取其平均值。7該方法優(yōu)缺點： 優(yōu)點：所制造出來的纖維膜具有特高比表面積、多孔洞的特性。設(shè)備簡單。 缺點：制作工藝復(fù)雜、耗時較長。二、 陰離子開環(huán)聚合法合成了活性聚環(huán)氧乙烷b-聚環(huán)氧丙烷( PEOPP O) 1、 原材料：環(huán)氧乙烷( E O)、 環(huán)氧丙烷 ( P O)，化學(xué)純 ，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司， 除水除氧精制，截取中間餾分，低溫冷藏待用；苯乙烯( S t )，聚合級，燕山石化公司，聚合前減壓精餾，截取中間餾份，置于冰柜中保存 ； 四氫呋喃( T H F ) ， 分析純 ， 經(jīng)氫化鈣干燥后氬氣保護(hù)下蒸餾，截取中間餾分；過硫酸鉀、甲基丙烯酸，分析純 ， 北京化工廠；

19、二氯亞砜 、 二甲基甲酰胺、 氫化鈣 ， 分析純 ， 北京化學(xué)試劑公司； 二氯 甲烷 ， 分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司；氯化亞銅，分析純，北京化學(xué)試劑三廠。 2、 儀器設(shè)備：三口反應(yīng)瓶、沙心漏斗、B r u c k e r A V 6 0 0型核磁共振譜儀、T o s o h H L C一8 2 2 0 GP C凝膠滲透色譜儀 ( GPC)、掃描電鏡 ( S - 4700)。3、 基本原理：甲醇為起始劑 ， 與萘鉀反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醇鉀 ， 以醇鉀為引發(fā)劑依次引發(fā)環(huán)氧 乙烷 ( EO)、 環(huán)氧丙烷 ( PO) 陰離子開環(huán) 聚合 ， 合成環(huán)氧乙烷一 環(huán)氧丙烷( PEO -P P O) 兩嵌段共聚物

20、 ， 然后用甲基丙烯酰氯( MAC) 為封端劑對該嵌段共聚物進(jìn)行封端，得到可聚合型大分子乳化劑 ( PEOPPO MA)， 其 中聚環(huán)氧乙烷部分為親水鏈段，聚環(huán)氧丙烷部分為疏水鏈段 。采用 GPC、HNMR對PEO PPO MA的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征 ， 并用表面張力法測定了 PEO PPOMA 的臨界膠束濃度 ( CMC) 值。以合成 的可聚合型大分子聚合物作為乳化劑直接進(jìn)行 苯乙烯 的乳液聚合 ， 研究 了加料方式對乳液聚合的影響。結(jié)果表 明，聚合所得乳液粒徑均勻，且在加入乙醇、Mg S O4 及凍融條件下均具有很好的穩(wěn)定性 。反應(yīng)方程式如下： 4、制備工藝：P E O-PPOMA的合成線路如下：

21、 將裝有磁力轉(zhuǎn)子的 250 mL三口瓶反復(fù)抽排烘烤 ，之后充入氬氣 ， 冷卻后在隔絕空氣條件下依次加入干燥 THF 150 mL，甲醇 08 g ，萘鉀 3mL( 00 2 5 t oo 1 )，E O.44 mL( 0897 mo 1 )， 50 。C反應(yīng)約6h后取樣，然后加入P O 1 7 mL，5 0反應(yīng)約 1 5 h后加入 1 5 mL MAC， 3 0反應(yīng)2 0 h后停止旋出溶劑及未反應(yīng)的 MAC小分子。以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3次后做核磁和GP C表征 。 5、工藝流程：干燥THF I50 mL，甲醇 08 g，萘鉀 3mL( 00 2 5 t oo 1 )，E O

22、 4 4 mL( 08 9 7 mo1 )混合溶液50。C，6h17mlPO溶液混合溶液50。C，15h15mlMAC溶液加沉淀劑石油醚產(chǎn)品6性能評價方法：（1）以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3次后用 Brucker AV600型核磁共振譜儀測定，并繪出HNMR譜圖。（2）以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3次后用Tosoh HL C8220 GPC凝膠滲透色譜儀( GPC) 測定分子量及其分布。（3）用表面張力法測定PEO PPOMA 的臨界膠束濃度 ( CMC) 值。7、該方法優(yōu)缺點：優(yōu)點：設(shè)備簡單、制作工藝簡單、反映要求不高等。 缺點：反應(yīng)效率低，產(chǎn)物不易分離提純等。三、

23、 聚環(huán)氧乙烷-聚丙交酯嵌段共聚物的合成1、原料：環(huán)氧乙烷：化學(xué)純，上海高橋化工三廠，經(jīng)C a H：干燥，常壓蒸餾；D， L-丙交酯：分析純，Alf公司，重結(jié)晶后使用。2儀器：核磁共振( HN MR)：Bruker AVAVCE DMX S00型核磁共振儀， 德國Bru ker公司 凝膠滲透色譜( GPC ) ( 油相) ： G P C一5 0型凝 膠色 譜儀 ，英國Polymer laboratory公司 標(biāo)樣為聚苯乙烯( PS) 3基本原理：由于聚環(huán)氧乙烷-聚丙交酯嵌段共聚物具有親水的P E O鏈段和疏水的 P L A鏈段，可以通過改變共聚物組成調(diào)節(jié)材料的親疏水性能和降解溶蝕速率 ， 這種兩

24、親共聚物自組裝膠束的疏水段在水中呈現(xiàn)較強(qiáng)的親合力， 而且聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 中長鏈間相互纏結(jié)使得膠束內(nèi)的核很穩(wěn)定 ， 水介質(zhì)的稀釋作用很難破壞膠束內(nèi)核分子鏈的聚集形態(tài)摘 要：以自制一縮二 乙二醇單甲醚鉀為引發(fā)劑。 利 用陰 離子聚合原理，進(jìn)行環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合得到了分子量為 2 000， 分子量分布為 10 7和一端是甲氧基一端是羥基的窄分布聚環(huán)氧乙烷( mP E O)然后利用得到的mP EO作為大分子引發(fā)荊， 在 sn ( Oct ) 催化作用下，引發(fā) D， L一丙交酯開環(huán)聚合，得到兩親性 mP E O bP L A嵌段共聚物。 4制備工藝：（1）線型 mP EO的合成：合成步驟如下 ： 經(jīng)紅外燈烘

25、烤及真空脫氣后在 0下 ， 根據(jù)所設(shè)計分子量( 2000 ) 向干燥潔凈的高壓聚合反應(yīng)釜中加入一定量的一縮二乙二醇單甲醚鉀的四氫呋喃溶液和無水環(huán)氧乙烷 冰浴中攪拌反應(yīng) 1 h后 ， 逐漸升溫至 6 0 待反應(yīng)釜內(nèi)壓力變?yōu)樨?fù)壓且不再下降時， 加入少量酸化的甲醇終止反應(yīng) 反應(yīng)體系冷卻后 ，將膠狀的產(chǎn)物直接在大量的無水乙醚中沉淀 所得粗產(chǎn)物經(jīng) 3次二氯甲烷溶解再經(jīng)無水乙醚沉淀后，過濾，4 0下真空干燥 ， 得到 白色固體粉末狀產(chǎn)物 （2） mP E O-b-P L A嵌段共聚物的合成合成步驟如下： 以合成分子量為 5 000的丙交酯鏈段 mPEObP L A為例 ：取一支內(nèi)帶攪拌磁子的安瓿瓶置于紅外

26、燈下烘烤并抽真空，2 h后停止抽真空，烘烤，冷卻后充氮氣 3次在氮氣氛圍中， 向安瓿瓶 中加入 mPEO( 08 g )、 純化后的丙交酯( 2 g ) 、 辛酸亞錫的甲苯溶液 ( 01 gmL) 以及精制甲苯 ( 1 0 mL) 然后在油浴中加熱到 6 5攪拌溶解藥品約2 h之后升溫至 130 攪拌反應(yīng)2 4 h，反應(yīng)體系呈無色或微黃透明黏稠狀冷卻后，蒸餾除去所有溶劑并以少量二氯甲烷溶解，在冷的無水乙醚中沉淀 ， 溶解沉淀3次后得到黃棕色黏膠狀固體 ， 在 4 0下真空干燥2 4 h得最終產(chǎn)物 。5工藝流程圖：一定量的一縮二乙二醇單甲醚鉀的四氫呋喃溶液和無水環(huán)氧乙烷冰浴中攪拌1 h后 ， 逐

27、漸升溫至 6 0混合溶液少量酸化的甲醇膠狀產(chǎn)物無水乙醚粗產(chǎn)物干燥白色粉末狀產(chǎn)物mPEO加入取0.8gmPEO，加入由純化后的丙交酯( 2 g ) 、 辛酸亞錫的甲苯溶液 ( 01 gmL) 以及精制甲苯 ( 1 0 mL)所制混液控溫黃棕色黏膠狀固體產(chǎn)品純化、干燥6性能評價方法及評價結(jié)果：（1）由于實驗要用以甲氧基封端 的聚環(huán)氧 乙烷筆者采用了小分子引發(fā)劑一縮二乙二醇單 甲醚鉀進(jìn)行反應(yīng) 單甲氧基封端的聚環(huán)氧乙烷 mP E O保持著 P EO的特性 ， 能很好地溶于四氫呋喃、二氯甲烷、乙醇等有機(jī)溶劑和冷水 ， 在熱水中出現(xiàn)渾濁 ； 而在乙醚、 環(huán) 己烷等有機(jī)溶劑 中溶解性非常小，能很好的得到沉淀

28、選用四氫呋喃為GPC流動相進(jìn)行分子量及其分子量布的測定。（2）對 mPEO b P L A嵌段共 聚物進(jìn)行 HN MR測試 ， 產(chǎn)物 A的核磁共振氫譜。 由公式計算出產(chǎn)物相對分子質(zhì)量。式中： A 為聚環(huán)氧乙烷鏈段上所有重復(fù)單元的亞甲基的質(zhì)子峰積分面積 ； A 是聚丙交酯鏈段上 甲基的質(zhì)子峰積分面積；44為環(huán)氧乙烷單元的相對分子質(zhì)量 ； 7 2為丙交酯單元的相對分子質(zhì)量 。7該方法優(yōu)缺點： 優(yōu)點：設(shè)備簡單，操作容易，反應(yīng)條件易于控制等。 缺點：工藝流程復(fù)雜，產(chǎn)品不易提純故純度較低等。參考文獻(xiàn)：【 1 】 侯世珍，安郁琴 造紙助劑作用原理及應(yīng)用 【 M】 西北輕工業(yè)學(xué)院教材， 1 9 9 5 【 2 】