第五章 酸堿滴定法

1、習(xí)習(xí) 題題 第五章第五章 酸堿滴定法酸堿滴定法 5.1 5.1 選擇題選擇題 5.1.1 H5.1.1 H3 3POPO4 4的的pKapKa1 1-pKa-pKa3 3分別為分別為2.122.12，7.207.20，12.3612.36。 pH=6.00pH=6.00的的H H3 3POPO4 4溶液各組分間濃度大小順序是溶液各組分間濃度大小順序是 （ ） A A、HPOHPO4 42- 2- H H2 2POPO4 4 - -H H3 3POPO4 4 B B、HPOHPO4 42- 2- POPO4 43- 3- H H2 2POPO4 4- - C C、H H3 3POPO4 4 H

2、H2 2POPO4 4 HPOHPO4 42- 2- D D、H H2 2POPO4 4- -HPOHPO4 42- 2- H H3 3POPO4 4 5.1.2 5.1.2 濃度為濃度為c mol/Lc mol/L的的KNOKNO3 3溶液的電荷平衡式是溶液的電荷平衡式是 （ ） A A、HH+ + + K + K+ + = OH = OH- - + NO + NO3 3- - B B、HH+ + = OH = OH- - C C、KK+ + = NO = NO3 3- - D D、HH+ + + K + K+ + = OH = OH- - D A 5.1.3 5.1.3 濃度為濃度為c m

3、ol/Lc mol/L的的Ag(NOAg(NO3 3) )2+ 2+溶液的物料平衡式 溶液的物料平衡式 是是 （ ） A A、Ag+ = NHAg+ = NH3 3 = c = c B B、2 NH2 NH3 3 = Ag = Ag+ + = c = c C C、AgAg+ + + Ag(NH + Ag(NH3 3) )2+ 2+ + Ag(NH + Ag(NH3 3) ) + + = c = c D D、NHNH3 3 + Ag(NH + Ag(NH3 3) + + 2 Ag(NH) + + 2 Ag(NH3 3) )2+ 2+ = 2 c = 2 c C D 5.1.4 5.1.4 濃度為

4、濃度為c mol/Lc mol/L的的H H2 2C C2 2O O4 4 溶液的質(zhì)子條件溶液的質(zhì)子條件 是是 （ ） A A、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- - + C + C2 2O O4 42- 2- B B、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- + 2C- + 2C2 2O O4 42- 2- C C、HH+ + = OH = OH- - + HC + HC2 2O O4 4- +1/2 C- +1/2 C2 2O O4 42- 2- D D、HH+ + = OH = OH- - + C + C B

5、5.1.5 5.1.5 濃度為濃度為c mol/Lc mol/L的的(NH(NH4 4) )2 2HPOHPO4 4溶液質(zhì)子條件是（溶液質(zhì)子條件是（ ） A A、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3 3 + H + H2 2POPO4 4- - + 2 H + 2 H3 3POPO4 4 PO PO4 43- 3- B B、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3 3 + PO + PO4 43- 3- + 2 H + 2 H2 2POPO4 4- - 2 H 2 H3 3POPO4 4 C C、HH+ + = OH = OH- - + NH + NH3

6、 3 + PO + PO4 43- 3- H H2 2POPO4 4- - 2 H 2 H3 3POPO4 4 D D、OHOH- - = H = H+ + NH NH3 3 PO PO4 43- 3- + H + H2 2POPO4 4- - + 2 H + 2 H3 3POPO4 4 5.1.6 5.1.6 濃度為濃度為0.020 mol/L0.020 mol/L的的NaHSONaHSO4 4(pKa2=2.0)(pKa2=2.0)溶液的溶液的pHpH是是 （ ） A A、4.0 B4.0 B、3.0 C3.0 C、2.0 D2.0 D、1.01.0 C、D C 5.1.7 5.1.7 濃

7、度為濃度為0.010 mol/L0.010 mol/L氨基乙酸（氨基乙酸（pKpKa1 a1=2.35 =2.35， pKa2=9.60pKa2=9.60）溶液）溶液pHpH值是值是 （ ） A A、3.9 B3.9 B、4.9 C4.9 C、5.9 D5.9 D、6.96.9 5.1.8 0.010 mol/L 5.1.8 0.010 mol/L 的的NaNa2 2H H2 2Y Y溶液（溶液（pKa1- pKa2pKa1- pKa2分分 別為別為0.90.9，1.61.6，2.02.0，2.672.67，6.166.16，10.2610.26）pHpH為為 （ ） A A、4.4 B4.4

8、 B、5.4 C5.4 C、6.4 D6.4 D、7.47.4 A C 5.1.9 5.1.9 六次甲基四胺（六次甲基四胺（pKb=8.58pKb=8.58）配成緩沖溶液的）配成緩沖溶液的pHpH緩緩 沖范圍是沖范圍是 （ ） A A、810 B810 B、46 C46 C、68 D68 D、3535 5.1.10 5.1.10 欲配制欲配制pH=5pH=5的緩沖溶液，下列物質(zhì)可用的是的緩沖溶液，下列物質(zhì)可用的是 （ ） A A、HCOOH(pKa=3.45 BHCOOH(pKa=3.45 B、六次甲基四胺（、六次甲基四胺（pKb=8.58pKb=8.58） C C、NHNH3 3水（水（p

9、pKb=4.74Kb=4.74） D D、HAC(pKa=4.74)HAC(pKa=4.74) B B、D 5.1.11 5.1.11 強(qiáng)酸滴定弱堿應(yīng)選用的指示劑是（強(qiáng)酸滴定弱堿應(yīng)選用的指示劑是（ ） A A、酚酞、酚酞 B B、百里酚酞、百里酚酞 C C、甲基紅、甲基紅 D D、百里酚藍(lán)、百里酚藍(lán) 5.1.12 5.1.12 濃度均為濃度均為1.0 mol/L 1.0 mol/L 的的HCl HCl 滴定滴定NaOHNaOH溶液，突躍溶液，突躍 范圍是范圍是pH=10.73.3pH=10.73.3。當(dāng)濃度改為。當(dāng)濃度改為0.010 mol/L0.010 mol/L時(shí)，其時(shí)，其 滴定突躍滴定突

10、躍pHpH范圍將是范圍將是 （ ） A A、11.72.3 B11.72.3 B、8.75.3 8.75.3 C C、9.74.3 D9.74.3 D、7.76.37.76.3 C B 5.1.13 5.1.13 下面下面0.10 mol/L0.10 mol/L的酸不能用的酸不能用NaOHNaOH作直接作直接 滴定分析的是（滴定分析的是（ ） A A、HCOOH(pKa=3.45) BHCOOH(pKa=3.45) B、H H3 3BOBO3 3（pKa=9.22pKa=9.22） C C、NHNH4 4NONO3 3（pKb=4.74pKb=4.74） D D、H H2 2O O2 2(pK

11、a=12)(pKa=12) 5.1.14 5.1.14 用用0.10 mol/L0.10 mol/L的的NaOHNaOH滴定滴定0.10 mol/L0.10 mol/L、 pKa=4.0pKa=4.0的弱酸，其的弱酸，其pHpH突躍范圍是突躍范圍是7.09.77.09.7。用。用 0.10 mol/L0.10 mol/L的的NaOHNaOH滴定滴定0.10 mol/L 0.10 mol/L 、pKa=3.0pKa=3.0 的弱酸時(shí)，其突躍范圍將是（的弱酸時(shí)，其突躍范圍將是（ ） A A、6.010.7 B6.010.7 B、6.09.7 6.09.7 C C、7.010.7 D7.010.7

12、D、8.79.78.79.7 B、C 、D B 5.1.15 5.1.15 今含今含H H3 3POPO4 4-NaH-NaH2 2POPO4 4混合溶液，用混合溶液，用NaOHNaOH標(biāo)液滴至甲標(biāo)液滴至甲 基橙變色，耗去基橙變色，耗去a mla ml。另一份同量試液改用酚酞為指示。另一份同量試液改用酚酞為指示 劑，耗去劑，耗去NaOH b mlNaOH b ml。則。則 a a 和和b b 的關(guān)系是（的關(guān)系是（ ） A A、a ab Bb B、b=2a Cb=2a C、b b2a D2a D、a=ba=b 5.1.16 Pb5.1.16 Pb3 3O O4 4處理成處理成Pb(NOPb(NO

13、3 3) )4 4溶液，通溶液，通H H2 2S S至飽和，過(guò)濾至飽和，過(guò)濾 濾液用濾液用NaOHNaOH標(biāo)液滴定，則標(biāo)液滴定，則PbPb3 3O O4 4與與NaOHNaOH的物質(zhì)的量的比是的物質(zhì)的量的比是 （ ） A A、1 1：3 B3 B、3 3：1 C1 C、1 1：6 D6 D、6 6：1 1 C C 5.1.17 5.1.17 某堿樣為某堿樣為NaOHNaOH和和NaNa2 2COCO3 3混合液，用混合液，用 HClHCl滴定，以酚酞為指示劑耗去滴定，以酚酞為指示劑耗去HCl VHCl V1 1 mL mL， 然后以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定又耗去然后以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定又耗去

14、HCl HCl V V2 2 mL mL，則，則V V1 1與與V V2 2的關(guān)系是的關(guān)系是 ( ) ( ) A A、V1 = V = V2 2 B B、V V1 1VV2 2 C C、2V2V1 1 = V = V2 2 D D、V V2 2VV1 1 D 5.1.18 Cmol/LNaCl5.1.18 Cmol/LNaCl水溶液的質(zhì)子平衡水溶液的質(zhì)子平衡 式是：式是：( )( ) A A、NaNa+ +ClCl- -C C B B、 C= C=NaNa+ + +ClCl- - C C、H H+ += =OHOH- - D D、H H+ + +NaNa+ += =OHOH- -+ +ClCl

15、- - C 5.1.195.1.19在酸堿滴定中，凡是變色點(diǎn)在酸堿滴定中，凡是變色點(diǎn)p pH H( )( )的指示劑的指示劑 都可以用來(lái)指示滴定的終點(diǎn)。都可以用來(lái)指示滴定的終點(diǎn)。 A A、等于、等于7 7 B B、與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相等、與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相等 C C、處于滴定突躍范圍之內(nèi)、處于滴定突躍范圍之內(nèi) D D、處于滴定突躍范圍之外、處于滴定突躍范圍之外 5.1.205.1.20在非水滴定中，弱堿的滴定應(yīng)采用在非水滴定中，弱堿的滴定應(yīng)采用( )( )溶劑。溶劑。 A A、堿性、堿性 B B、中性、中性 C C、兩性、兩性 D D、酸性、酸性 B、C D 5.2 5.2 填空題填空題 5.2.1 5

16、.2.1 用用0.100 mol/L0.100 mol/L的的NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定0.1mol/L0.1mol/L二元弱酸二元弱酸 H H2 2B B。已知：。已知： pH=0.74pH=0.74時(shí)，時(shí)，=HB-=HB-； pH=6.50pH=6.50時(shí)，時(shí)，BB2 2- -=HB=HB- -； 求該二元弱酸求該二元弱酸H H2 2B B的的KaKa1 1= = ,Ka,Ka2 2= = 。 5.2.2 5.2.2 常用的標(biāo)定常用的標(biāo)定HClHCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有_ _ 和和 。常用的標(biāo)定。常用的標(biāo)定NaOHNaOH濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有 和和 。

17、 0.18 3.1610-7 無(wú)水無(wú)水Na2CO3 硼砂（硼砂（Na2B4O710H2O） 鄰苯二甲酸氫鉀，鄰苯二甲酸氫鉀， 草酸（草酸（H2C2O42H2O） 5.2.3 5.2.3 用吸收了用吸收了COCO2 2的標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)NaOHNaOH溶液測(cè)定工業(yè)溶液測(cè)定工業(yè)HAcHAc的含量的含量 時(shí)，會(huì)使分析結(jié)果時(shí)，會(huì)使分析結(jié)果 ；如果以甲基橙為指示；如果以甲基橙為指示 劑，用此劑，用此NaOHNaOH溶液測(cè)定工業(yè)溶液測(cè)定工業(yè)HClHCl的含量時(shí)，對(duì)分析結(jié)的含量時(shí)，對(duì)分析結(jié) 果果 。（。（“偏高偏高”、“偏低偏低”、“無(wú)影無(wú)影 響響”） 5.2.4 5.2.4 若酸堿指示劑的離解常數(shù)為若酸堿指示劑

18、的離解常數(shù)為KaKa，則在其理論變色，則在其理論變色 點(diǎn)的點(diǎn)的pH=pH= ，為了將滴定終點(diǎn)限制在很窄的，為了將滴定終點(diǎn)限制在很窄的pHpH 范圍內(nèi)，可采用范圍內(nèi)，可采用 。 偏高偏高 無(wú)影響無(wú)影響 pKa 混合指示劑混合指示劑 5.2.5 5.2.5 在酸堿滴定中，在酸堿滴定中，0.2000 mol/L0.2000 mol/L的的KHAKHA，通常是作，通常是作 _ _來(lái)滴定的，這是因?yàn)椋海▉?lái)滴定的，這是因?yàn)椋海℉ H2 2A A的的KaKa1 1=8.0=8.01010-8 -8, , KaKa2 2=5.5=5.510-1410-14） H H2 2A A的的KaKa2 2太小不符合太小

19、不符合c cKa2 Ka2 1010-8 -8要求，不能直接用堿來(lái)滴 要求，不能直接用堿來(lái)滴 定，但其共軛堿定，但其共軛堿KbKb1 1可達(dá)可達(dá)1.81.81010-5 -5，可用酸直接滴定。 ，可用酸直接滴定。 堿堿 5.2.6 5.2.6 一元弱酸一元弱酸HAHA的分布系數(shù)與的分布系數(shù)與 無(wú)關(guān)，它無(wú)關(guān)，它 僅是僅是_ _ 和和 的函數(shù)。的函數(shù)。A-A-隨隨 酸度增而酸度增而 ，HAHA隨酸度增加隨酸度增加 而而 。當(dāng)。當(dāng)A=HAA=HA時(shí)，時(shí)，pHpH等于等于 。 溶液的溶液的pH值值 pKa(HA) 總濃度總濃度 減小減小 增大增大 pKa(HA) 5.2.7 5.2.7 某弱堿性指示劑

20、的離解常數(shù)某弱堿性指示劑的離解常數(shù)K KIn In=1.5 =1.51010-6 -6, ,此指 此指 示劑的變色范圍為示劑的變色范圍為 。 5.2.8 5.2.8 現(xiàn)有下列各種物質(zhì)：現(xiàn)有下列各種物質(zhì)： (1) HA(pKa=2.86)+H(1) HA(pKa=2.86)+H3 3BOBO3 3(pKa=9.24) (pKa=9.24) (2)(2) C C2 2H H5 5NHNH2 2(pKb=3.25)(pKb=3.25) (3) NaAcpKa(3) NaAcpKa( (HA)=4.75 HA)=4.75 ( (4 4) NH) NH4 4ClpKb(NHClpKb(NH3 3)=4.

21、75)=4.75 其中能用其中能用HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的物質(zhì)是 。 能用能用NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的物質(zhì)是 。 7.189.18 （2） （1） 5.2.95.2.9 用用0.20 mol/L0.20 mol/L的的NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定0.10mol/L0.10mol/L酒石酸溶酒石酸溶 液時(shí)，在滴定曲線上將出現(xiàn)液時(shí)，在滴定曲線上將出現(xiàn) 個(gè)突躍范圍。個(gè)突躍范圍。 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn) 時(shí)有時(shí)有 個(gè)個(gè)H H+ +被滴定（酒石酸的被滴定（酒石酸的pKapKa1 1=3.04=3.04，pKapKa2 2=4.37=4.37）

22、。）。 1 2 5.2.10 H5.2.10 H2 2C C2 2O O4 4的的pKapKa1 1=1.2=1.2，pKapKa2 2=4.2=4.2。當(dāng)。當(dāng)pH=1.2pH=1.2，草，草 酸溶液的主要存在形式是酸溶液的主要存在形式是 ，當(dāng)，當(dāng)HCHC2 2O O4 4-達(dá)達(dá) 最大值時(shí)的最大值時(shí)的pH=pH= 2.70 HCHC2 2O O4 4- -與與H H2 2C C2 2O O4 4 5.2.11 5.2.11 已知已知0.1mol/L HB0.1mol/L HB的的pH=3.0pH=3.0，那么，那么0.1mol/LNaB0.1mol/LNaB 的的pHpH為為 。 5.2.12

23、 5.2.12 配制濃度為配制濃度為0.20 mol/L0.20 mol/L的六亞甲基四胺緩沖溶的六亞甲基四胺緩沖溶 液，最大緩沖指數(shù)液，最大緩沖指數(shù)max=max= ，出現(xiàn)在，出現(xiàn)在pH=pH= 時(shí)時(shí) 。（六亞甲基四胺的。（六亞甲基四胺的p pKb Kb=8.85 =8.85） 9.0 0.115 5.15 5.2.13 HCl5.2.13 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)采用 法配制法配制, , 作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。 5.2.14 5.2.14 若滴定劑與被測(cè)物溶液濃度增加十倍；若滴定劑與被測(cè)物溶液濃度增加十倍； NaOHNaOH滴定滴定HClHCl的滴定突躍的滴定突躍 個(gè)個(gè)

24、p pH H單位；單位； NaOHNaOH滴定滴定HAcHAc的滴定突躍的滴定突躍 個(gè)個(gè)p pH H單位。單位。 指指pHpH增加或減少多少個(gè)單位）增加或減少多少個(gè)單位） 間接間接 Na2CO3（無(wú)水）或硼砂（無(wú)水）或硼砂 增加增加2個(gè)個(gè) 增加增加1個(gè)個(gè) 5.3 5.3 問(wèn)答題問(wèn)答題 5.3.1 5.3.1 寫(xiě)出寫(xiě)出0.1 mol/L0.1 mol/L的的NaHCONaHCO3 3水溶液的質(zhì)子條件、物水溶液的質(zhì)子條件、物 料平衡和電荷平衡。料平衡和電荷平衡。 (1)(1)質(zhì)子條件式為：質(zhì)子條件式為： HH+ + = OH = OH- - - H - H2 2COCO3 3 + CO + CO3

25、 32 2- - (2)(2) 物料平衡式為：物料平衡式為： HH2 2COCO3 3 + HCO + HCO3 3- + CO- + CO3 32- 2-=0.1 =0.1NaNa+ +=0.1=0.1 (3)(3)電電荷平衡式為：荷平衡式為： HH+ +Na+Na+ + = OH = OH- - +HCO +HCO3 3- - + 2CO + 2CO3 32 2- 答：答： 5.3.2 5.3.2 下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定？若能請(qǐng)說(shuō)明用下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定？若能請(qǐng)說(shuō)明用 什么標(biāo)準(zhǔn)溶液？選什么指示劑？什么標(biāo)準(zhǔn)溶液？選什么指示劑？ A A、能用酸堿滴定法直接滴定，可選擇、能

26、用酸堿滴定法直接滴定，可選擇HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 甲基橙為指示劑。甲基橙為指示劑。 B B、因六次甲基四胺的、因六次甲基四胺的K Kb b太小，不能用酸堿滴定法直接滴太小，不能用酸堿滴定法直接滴 定定。 C C、能用酸堿滴定法直接滴定，可選用、能用酸堿滴定法直接滴定，可選用NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，酚 酞為指示劑。酞為指示劑。 A A、0.1 mol/L0.1 mol/L乙醇胺乙醇胺HOCHHOCH2 2CHCH2 2NHNH2 2pKa(HOCHpKa(HOCH2 2CHCH2 2NHNH3 3+ +)=9.50)=9.50； B B、0.1 mol/L0.1

27、 mol/L六次甲基四胺六次甲基四胺(CH(CH2 2) )6 6N N4 4pKa(CHpKa(CH2 2) )6 6N N4 4H H+ +)=4.92)=4.92； C C、0.1 mol/L0.1 mol/L鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀pKapKa2 2( (鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸)=5.41)=5.41。 答：答： 5.4 5.4 計(jì)算題計(jì)算題 5.4.15.4.1標(biāo)定標(biāo)定HClHCl溶液時(shí)，以甲基橙為指示劑，溶液時(shí)，以甲基橙為指示劑， 用用NaNa2 2C0C03 3為基準(zhǔn)物，稱(chēng)取為基準(zhǔn)物，稱(chēng)取NaNa2 2C0C03 3 0.613 5g 0.613 5g， 用去用去HClHCl溶

28、液溶液24.96mL24.96mL，求，求HClHCl溶液的濃度。溶液的濃度。 解：反應(yīng)方程式：解：反應(yīng)方程式： 可知可知 綜上可得綜上可得 2 1 (HCl)1096.24 2 1 99.105 6135. 0 3 c NaNa2 2COCO3 3 + 2HCl2NaCl + CO + 2HCl2NaCl + CO2 2 + H + H2 2O O n n(HCl) (HCl)= n = n(Na2CO3) (Na2CO3) c c(HCl) (HCl)= =0.4638molL 0.4638molL-1 -1 5.4.25.4.2以硼砂為基準(zhǔn)物，用甲基紅指示終點(diǎn)，標(biāo)定以硼砂為基準(zhǔn)物，用甲基

29、紅指示終點(diǎn)，標(biāo)定HClHCl溶溶 液。稱(chēng)取硼砂液。稱(chēng)取硼砂0.9854g0.9854g。用去。用去HClHCl溶液溶液23.76mL23.76mL，求，求HClHCl溶溶 液的濃度。液的濃度。 ()( 2 1 nHCln )(1076.23 2 1 37.386 9854.0 3 HClc 解：反應(yīng)方程式解：反應(yīng)方程式 NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O + 2HCl4HO + 2HCl4H3 3BOBO3 3 + 10H + 10H2 2O + 2NaClO + 2NaCl NaNa2 2B B4 4O O7 710H10H2 2O)O) C（ （HCl） ）=0.2

30、175 molL =0.2175 molL-1 -1 C（ （HCl） ） 5.4.35.4.3稱(chēng)取不純的硫酸銨稱(chēng)取不純的硫酸銨1.000g1.000g，以甲醛法分析，加，以甲醛法分析，加 入已中和至中性的甲醇溶液和入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL0.3638molL-1 -1NaOH NaOH 溶液溶液50.00mL50.00mL，過(guò)量的，過(guò)量的NaOHNaOH再以再以0.3012molL0.3012molL-1 -1HCl HCl 溶液溶液21.64ml21.64ml回滴至酚酞終點(diǎn)。試計(jì)算回滴至酚酞終點(diǎn)。試計(jì)算(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4的純的純 度。度。 解

31、：解： =77.12%=77.12% (NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4% % %100 000. 1 14.132 2 1 )02164. 03012. 005000. 03638. 0( = 5.4.45.4.4有一有一NaNa2 2C0C03 3與與NaHC0NaHC03 3的混合物的混合物0.3729g0.3729g, ,以以0.1348molL0.1348molL- -1 1HClHCl 溶液滴定，用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)耗去溶液滴定，用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)耗去21.36mL21.36mL，試求當(dāng)以甲基橙指，試求當(dāng)以甲基橙指 示終點(diǎn)時(shí)，將需要多少毫升的示終點(diǎn)時(shí)，將需要多少毫升的HClHC

32、l溶液溶液? ? 當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)，只有當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)，只有NaNa2 2COCO3 3與與HClHCl反應(yīng)，反應(yīng)，n(Nan(Na2 2COCO3 3)=n(HCl)=n(HCl) 故故 m m(Na(Na2 2COCO3 3)=0.1348)=0.134821.3621.361010-3 -3 105.99=0.3052g105.99=0.3052g m m(NaHCO(NaHCO3 3)=0.3729-0.3052=0.0677g)=0.3729-0.3052=0.0677g 當(dāng)?shù)沃良谆茸兩珪r(shí)當(dāng)?shù)沃良谆茸兩珪r(shí)NaNa2 2COCO3 3消耗消耗HCl 21.36HCl 21.3

33、62=42.722=42.72（mLmL） NaHCONaHCO3 3消耗消耗HCl HCl 1348.001.84 0677.0 共消耗共消耗HCl 42.72+5.98=48.70HCl 42.72+5.98=48.70（mLmL） 解：解： =5.98(mL) 5.4.55.4.5稱(chēng)取混合堿試樣稱(chēng)取混合堿試樣0.9476g0.9476g，加酚酞指示劑，用，加酚酞指示劑，用0.2785 0.2785 molLmolL- -1 1HClHCl溶液滴定至終點(diǎn)，計(jì)耗去酸溶液溶液滴定至終點(diǎn)，計(jì)耗去酸溶液34.12mL34.12mL，再加，再加 甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸甲基橙指示劑，滴定至

34、終點(diǎn)，又耗去酸23.66 mL23.66 mL。求試樣中。求試樣中 各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 解：解： 因?yàn)橐驗(yàn)閂1=34.12mLV2=23.66mL, 所以，所以， 混合堿中含有混合堿中含有NaOH 和和Na2CO3 Na2CO3%= 100 9476. 0 99.1052785. 01066.23 3 % =73.71% NaOH%= 100 9476. 0 01.402785. 010)66.2312.34( 3 % =12.30% 5.4.65.4.6稱(chēng)取混合堿試樣稱(chēng)取混合堿試樣0.6524g0.6524g，以酚酞為指示劑，用，以酚酞為指示劑，用 0.1992molL0.19

35、92molL -1-1HCl HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去酸溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去酸溶液 21.76ml21.76ml。再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸溶液。再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸溶液 27.15ml27.15ml。求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：解： 因?yàn)橐驗(yàn)閂 V2 2=27.15.12mL=27.15.12mLV V1 1=21.76mL, =21.76mL, 所以，所以， 混合堿中含有混合堿中含有NaHCONaHCO3 3 和和NaNa2 2COCO3 3 NaNa2 2COCO3 3%=%= 100 6524. 0 99.105

36、1992. 01076.21 3 =70.42%=70.42% NaHCONaHCO3 3%=%= 100 6524. 0 01.8410)76.2115.27(1992. 0 3 =13.83%=13.83% % % % 5.4.75.4.7計(jì)算下列各溶液的計(jì)算下列各溶液的pHpH。 a a0.050 molL0.050 molL - l- l NaAc NaAc； c c0.10 molL0.10 molL - l- l NH NH 4 4CN CN； e e 0 . 0 5 0 m o l L0 . 0 5 0 m o l L - l- l 氨 基 乙 酸 ；氨 基 乙 酸 ； g g0

37、.010 molL0.010 molL - l - l H H 2 2O O2 2液； 液； i i0.060 molL0.060 molL-l -l HC1 HC1和和0.050 molL0.050 molL-l -l氯乙 氯乙 鈉鈉 ( ClCH( ClCH2 2COONa)COONa)混合溶液。混合溶液。 a.對(duì)于醋酸鈉而言，對(duì)于醋酸鈉而言，Kb = Kw / Ka = 5.6 10-10 a0.050 molL-l NaAc； 應(yīng)為應(yīng)為cKb = 5.6 10-10 5 10-2 = 2.8 10-11 20Kw c/Kb 500 10 5.6 100.05 故使用最簡(jiǎn)式；故使用最簡(jiǎn)式

38、； = 5.29 10-6 pH = 14 pOH = 8.72 OH- = c0.10 molL-l NH4CN； NH4+ Ka = 5.6 10-10 HCN Ka = 6.2. 10-10 cKa 20Kw c 20 Ka 由近似公式可以得到：由近似公式可以得到： aaK K 20 6.2 5.6 10 H+ = = = 5.89 10-10 pH = 10 0.77 = 9.23 e0.050 molL-l氨基乙酸；氨基乙酸； 氨基乙酸一端羧基顯酸性，氨基乙酸一端羧基顯酸性， 一端氨基顯堿性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.5 10-3 , Ka2 = 2.5 10-10 c/Ka2

39、 20Kw 且且c 20 Ka1 12aaK K 13 4.2 2.5 10 所以所以H+ = = pH = 6-0.03 = 5.97 = 1.06 10-6 g0.010 molL-l H2O2液；液； awcKK 1414 1.8 101 10 對(duì)于雙氧水而言，對(duì)于雙氧水而言，Ka = 1.8 所以可以計(jì)算氫離子濃度所以可以計(jì)算氫離子濃度 = = 1.67 pH = 7 0.22 = 6.78 H+ 10-7 10-12 cKa 500 = i0.060 molL-l HCl和和0.050 molL-l氯乙鈉氯乙鈉 ( ClCH2COONa) 混合溶液?；旌先芤骸?由于由于ClCH2CO

40、ONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成所以原溶液可以看成0.050mol/L的的ClCH2COOH和和 0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有的混合溶液設(shè)有x mol/L的的ClCH2COOH發(fā)生發(fā)生 離解，則離解，則 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x (0.01) 0.05 x x x 所以有所以有 = Ka = 1.4 10-3 解得解得x = 4.4 那么那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.84 10-3mol/L 5.4.8某混合溶液含有某混合溶液含有0.10 mo

41、lL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和和2.010-6 molL-l HAc。 a計(jì)算此混合溶液的計(jì)算此混合溶液的pH。 b加入等體積加入等體積0.10 molL-l NaOH溶液后，溶液的溶液后，溶液的pH。 4 4HAW HSO HKHSOKHAK 4 HSO K 解：解： a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度，所以此體系中的濃度，所以此體系中 的的HSO4-和和HAc在計(jì)算在計(jì)算pH值時(shí)刻忽略。故值時(shí)刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等體積加入等體積0.1mol/LNaO

42、H溶液，溶液，HCl被中和，體系被中和，體系 變?yōu)樽優(yōu)镠SO4-和和HAc的混酸體系，的混酸體系， 忽略KW及KHAHA， 解得H+ =9.9010-5 故pH=4.00 H+ 2= （CHSO4-H+ ） 5.4.9今用某弱酸今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為的濃度為 0.25 molL-l。于。于100ml該緩沖溶液中加入該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽忽 略溶液體積的變化略溶液體積的變化)，所得溶液的，所得溶液的pH為為5.60。問(wèn)原來(lái)所配制。問(wèn)原來(lái)所配制 的緩沖溶液的的緩沖溶液的pH為多少為多少? (已知已知HB的的) 200 0.05

43、 40 100 NaOH C 0.05 5.605.30lg 0.25 x x 0.35 5.30lg5.44 0.25 解：解： p Ka=5.30，pH=5.60 則原緩沖溶液則原緩沖溶液pH= （mol/L） 故故 已知已知 得得x=0.35 設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L， 5.4.10配制氨基乙酸總濃度為配制氨基乙酸總濃度為0.10 molL-l的緩沖溶液的緩沖溶液(pH =2.0)100ml，需氨基乙酸多少克，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升還需加多少毫升1 molL-l 酸或堿酸或堿? 3 10 1 lg HA a HA cH pHpK cH 0.

44、1 2.002.35lg xH xH 設(shè)酸以設(shè)酸以HA表示，表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 （ 2）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液， 設(shè)設(shè)pH=2時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則，則 即即 生成生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079100=7.9ml 解：解： （1)需需HA質(zhì)量質(zhì)量m=0.1010075.00.75（g） 解得解得x=0.079 1 0.100mol L NaOH 1 0.100mol L 3 N HO HC l 1 0.10

45、0mol L 4 NH Cl . a pH . b 4 NH Cl 5.4.115.4.11 用用 滴定滴定羥胺鹽酸鹽羥胺鹽酸鹽 ）的混合溶液。的混合溶液。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的為多少？為多少？ 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的參加了反應(yīng)？參加了反應(yīng)？ （和和 問(wèn)問(wèn) 5.4.115.4.11 解：解： 3 NH OH Cl 6 1.1 10 w a K K K SP 2 NH OH 4 NH 2 344 / NH OH NH OH ClNHNH HKKcc 610 1.1 105.6 100.0500/0.050 8 2.5 10 (/ )mol L 7.61p

46、H (1) 已知已知 時(shí)，產(chǎn)物為時(shí)，產(chǎn)物為和和 5.4.115.4.11 SP 8 2.5 10/Hmol L 3 4 10 3 3 810 5.6 10 0.0500 1.1 10 (/ ) 2.5 105.6 10 NH NH NHcmol L 4 NH Cl 3 1.1 10 100%2.2% 0.0500 (2) 時(shí)，時(shí)， 參加反應(yīng)的參加反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)為：百分?jǐn)?shù)為： 5.4.12某弱酸的某弱酸的pKa=9.21，現(xiàn)有其共軛堿，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液溶液20.00 ml 濃度為濃度為0.1000 molL-1，當(dāng)用，當(dāng)用0.1000molL-1HCl溶液滴定時(shí)，溶液滴定時(shí)， 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少? 應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)? 621. 9 1055. 510050000. 0 H 解：解：（1 1）計(jì)量點(diǎn)時(shí)計(jì)量點(diǎn)時(shí) HCl + NaA NaCl + HA HCl + NaA NaCl + HA C C (HA) (HA)=0.05000molL =0.05000molL-1 -1 ；C/KaC/Ka500500 cK Ka a=0.05