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1、第十五章第十五章 鞣料植物資源鞣料植物資源 主要內(nèi)容主要內(nèi)容 n第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 n第二節(jié)第二節(jié) 主要鞣料植物資源主要鞣料植物資源 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 一、概念:一、概念: p能制拷膠的富含單寧的植物資源就是鞣料植物資源。能制拷膠的富含單寧的植物資源就是鞣料植物資源。 p拷膠是一種由多種不同物質(zhì)組成的復(fù)雜混合物,單寧拷膠是一種由多種不同物質(zhì)組成的復(fù)雜混合物,單寧 是其中的主要成分。是其中的主要成分。 p不同鞣料植物其富含單寧的部位不同,樹皮、木質(zhì)部、不同鞣料植物其富含單寧的部位不同,樹皮、木質(zhì)部、 葉、果實(shí)、根皮等。葉、果實(shí)、根皮等。 p許多植物都含有單寧,一般熱帶、亞熱帶含量高于寒

2、許多植物都含有單寧,一般熱帶、亞熱帶含量高于寒 帶。帶。 n裸子植物:松科、柏科、杉科、紫衫科、粗榧科多含 鞣質(zhì),尤其落葉松、云杉中量高質(zhì)好。 n雙子葉植物:殼斗科、薔薇科、樺木科、胡桃科及槭 樹科中大多種類含有鞣質(zhì)。 n我國(guó)發(fā)現(xiàn)有40多種單寧含量高,質(zhì)量好的鞣料植物。 工業(yè)生產(chǎn)提取栲膠的鞣料不足20種。 二、鞣料植物資源的分類二、鞣料植物資源的分類 n根據(jù)鞣料植物根據(jù)鞣料植物所含所含單寧種類單寧種類不同,可以把它們分為凝縮類鞣料、水解不同,可以把它們分為凝縮類鞣料、水解 類鞣料和混合類鞣料。類鞣料和混合類鞣料。 n1、凝縮類鞣料:、凝縮類鞣料:也稱兒茶鞣質(zhì),如黑荊樹皮、落葉松樹皮、紅根皮也稱

3、兒茶鞣質(zhì),如黑荊樹皮、落葉松樹皮、紅根皮 等,富含凝縮類單寧或稱不可水解單寧;用其鞣制的皮革顏色深紅,等,富含凝縮類單寧或稱不可水解單寧;用其鞣制的皮革顏色深紅, 沉淀多,皮革較豐滿。沉淀多,皮革較豐滿。 n2、水解類鞣料:、水解類鞣料:也稱沒食子酸鞣質(zhì),如橡碗、板栗、五倍子等,富也稱沒食子酸鞣質(zhì),如橡碗、板栗、五倍子等,富 含水解單寧;用其鞣制的皮革一般顏色淡亮,沉淀物很少,但皮革較含水解單寧;用其鞣制的皮革一般顏色淡亮,沉淀物很少,但皮革較 死板。死板。 n3、混合類鞣料:、混合類鞣料:如中華常春藤、槲樹、楊梅等,所含單寧兼有凝縮如中華常春藤、槲樹、楊梅等,所含單寧兼有凝縮 類和水解類單寧

4、兩者的特征。類和水解類單寧兩者的特征。 單寧的理化性質(zhì):?jiǎn)螌幍睦砘再|(zhì): 幾種幾種多元酚衍生物多元酚衍生物組成的復(fù)雜混合物,天然單寧組成的復(fù)雜混合物,天然單寧 為有色非晶形固體;為有色非晶形固體;溶于水,部分溶于溶于水,部分溶于丙酮、乙酸丙酮、乙酸 乙酯、甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑,味苦澀,有收斂性,乙酯、甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑,味苦澀,有收斂性, 在堿性溶液中易氧化而使顏色變深,與明膠、生物在堿性溶液中易氧化而使顏色變深,與明膠、生物 堿產(chǎn)生沉淀;遇堿產(chǎn)生沉淀;遇三價(jià)鐵離子三價(jià)鐵離子呈藍(lán)色或綠色反應(yīng),因呈藍(lán)色或綠色反應(yīng),因 此在生產(chǎn)栲膠中應(yīng)避免使用鐵器此在生產(chǎn)栲膠中應(yīng)避免使用鐵器。 鞣料植物中的單寧

5、物質(zhì)具有鞣料植物中的單寧物質(zhì)具有鞣皮成革鞣皮成革的作用。其他多元酚則的作用。其他多元酚則 無這種作用。無這種作用。 單寧按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:?jiǎn)螌幇椿瘜W(xué)結(jié)構(gòu)分為: 水解類單寧:在酸堿或酶的作用下,發(fā)生水解產(chǎn)生糖或多元水解類單寧:在酸堿或酶的作用下,發(fā)生水解產(chǎn)生糖或多元 醇及多元酚羧酸。細(xì)分為沒食子酸單寧和鞣花單寧。醇及多元酚羧酸。細(xì)分為沒食子酸單寧和鞣花單寧。主要主要 有五倍子單寧、橡碗單寧、化香果單寧等。有五倍子單寧、橡碗單寧、化香果單寧等。 凝縮類單寧:難水解,在強(qiáng)酸作用下縮合成不溶于水的沉淀,凝縮類單寧:難水解,在強(qiáng)酸作用下縮合成不溶于水的沉淀, 俗稱紅粉。俗稱紅粉。黑荊樹皮單寧、栲樹皮單寧、

6、落葉松單寧、云黑荊樹皮單寧、栲樹皮單寧、落葉松單寧、云 杉樹單寧和紅樹皮單寧。杉樹單寧和紅樹皮單寧。 三、鞣料植物的鑒別三、鞣料植物的鑒別 n鑒別植物是否含有單寧的簡(jiǎn)便方法:凡植物帶有苦澀味,鑒別植物是否含有單寧的簡(jiǎn)便方法:凡植物帶有苦澀味, 用刀切開后或刀面上呈藍(lán)黑色,即表示有單寧的存在。用刀切開后或刀面上呈藍(lán)黑色,即表示有單寧的存在。 n定性測(cè)驗(yàn):定性測(cè)驗(yàn): 1.明膠食鹽溶液法:產(chǎn)生沉淀明膠食鹽溶液法:產(chǎn)生沉淀-有單寧有單寧 2.鐵帆液法:呈現(xiàn)藍(lán)黑色鐵帆液法:呈現(xiàn)藍(lán)黑色-有單寧有單寧 3.醋酸醋酸-溴水法:產(chǎn)生沉淀溴水法:產(chǎn)生沉淀-有凝縮類單寧有凝縮類單寧 n定量測(cè)定:定量測(cè)定:皮粉法皮粉

7、法 取被檢液,加熱蒸發(fā),稱重殘留物,另取等量被檢液,取被檢液,加熱蒸發(fā),稱重殘留物,另取等量被檢液, 加入鉻化獸皮粉(加加入鉻化獸皮粉(加1ml3%的鉻礬溶液)振蕩,使單寧的鉻礬溶液)振蕩,使單寧 完全吸著,過濾除去單寧獸皮粉沉淀。將濾液蒸發(fā),稱重完全吸著,過濾除去單寧獸皮粉沉淀。將濾液蒸發(fā),稱重 殘留物,前后兩次之差就是單寧含量。殘留物,前后兩次之差就是單寧含量。 其他方法:紫外線、可見光光度計(jì)法測(cè)定等。其他方法:紫外線、可見光光度計(jì)法測(cè)定等。 n單寧植物作為栲膠生產(chǎn)的原料應(yīng)具備以下因素。單寧植物作為栲膠生產(chǎn)的原料應(yīng)具備以下因素。 1.原料中單寧含量較高,純度也較高,這樣原料成本不會(huì)過原料中

8、單寧含量較高,純度也較高,這樣原料成本不會(huì)過 高。一般單寧含量在高。一般單寧含量在8%以上,純度以上,純度50%以上才有生產(chǎn)價(jià)以上才有生產(chǎn)價(jià) 值。值。 2.制成的栲膠要有良好的鞣革性能或較好的其他用途。制成的栲膠要有良好的鞣革性能或較好的其他用途。 3.原料資源集中、豐富、運(yùn)輸方便,能滿足生產(chǎn)廠商常年生原料資源集中、豐富、運(yùn)輸方便,能滿足生產(chǎn)廠商常年生 產(chǎn)的需求。產(chǎn)的需求。 4.不破壞資源再生和生態(tài)平衡,有可能建立生產(chǎn)林基地。不破壞資源再生和生態(tài)平衡,有可能建立生產(chǎn)林基地。 四、采收四、采收 n在采收鞣料植物時(shí)應(yīng)采收富含單寧的部位和適宜的采收季節(jié)。在采收鞣料植物時(shí)應(yīng)采收富含單寧的部位和適宜的采

9、收季節(jié)。 n一般原則:一般原則: n1.根皮或者樹皮,四季均可采收。秋冬采集時(shí)單寧含量高, 易于采剝,叢生小灌木或木質(zhì)藤本樹齡5年以上為佳。 n2.果殼類一般應(yīng)在果實(shí)成熟后采收或果實(shí)落地后立即拾起, 避免摻入雜質(zhì)和霉?fàn)€。果球類的化香樹果、楓果果實(shí)成熟期 樹上采收,及時(shí)曬干貯藏。 n3.樹葉及草本植物一般多在夏末秋初植物生長(zhǎng)旺盛、鞣質(zhì)含 量最高時(shí)期采收為佳。 五、栲膠的提取加工技術(shù)五、栲膠的提取加工技術(shù) n栲膠是從含有單寧的植物組織中提取制備的產(chǎn)品。栲膠是從含有單寧的植物組織中提取制備的產(chǎn)品。 n栲膠的主要用途:栲膠的主要用途: 1.鍋爐用水的軟化劑;鍋爐用水的軟化劑; 2.止血、止瀉以及生物堿

10、與重金屬中毒解毒的良好藥物;止血、止瀉以及生物堿與重金屬中毒解毒的良好藥物; 3.印染工業(yè)的媒染劑;印染工業(yè)的媒染劑; 4.硬塑料、石油鉆探、墨水、照相、漁業(yè)等方面應(yīng)用硬塑料、石油鉆探、墨水、照相、漁業(yè)等方面應(yīng)用 5.制革工業(yè)鞣皮的不可缺少的重要藥劑;制革工業(yè)鞣皮的不可缺少的重要藥劑; 栲膠加工工藝流程栲膠加工工藝流程 1、主要由粉碎、浸提、蒸發(fā)、凈化和干燥等工序組成。、主要由粉碎、浸提、蒸發(fā)、凈化和干燥等工序組成。 2、操作要求、操作要求 (1)原料)原料 (2)粉碎)粉碎 (3)浸提)浸提 (4)浸提液蒸發(fā))浸提液蒸發(fā) (5)凈化處理)凈化處理 (6)噴霧干燥)噴霧干燥 (7)廢渣的綜合利

11、用)廢渣的綜合利用 六、鞣料植物的應(yīng)用開發(fā)與展望六、鞣料植物的應(yīng)用開發(fā)與展望 n18-19世紀(jì)制革技術(shù)遍布全球;世紀(jì)制革技術(shù)遍布全球; n1803年推廣應(yīng)用槲樹皮生產(chǎn)液體鞣料;年推廣應(yīng)用槲樹皮生產(chǎn)液體鞣料; n我國(guó)年產(chǎn)栲膠我國(guó)年產(chǎn)栲膠50000t,大多數(shù)是橡碗栲膠,實(shí)際制革應(yīng)用,大多數(shù)是橡碗栲膠,實(shí)際制革應(yīng)用 30000t,需求凝膠類栲膠;我國(guó)生產(chǎn)量小,需進(jìn)口;,需求凝膠類栲膠;我國(guó)生產(chǎn)量小,需進(jìn)口; n天然栲膠性能優(yōu)良,不易變形、有彈性、透氣等,占制革工天然栲膠性能優(yōu)良,不易變形、有彈性、透氣等,占制革工 業(yè)業(yè)90%以上的需求量。植物鞣料有更大的發(fā)展;以上的需求量。植物鞣料有更大的發(fā)展; n

12、鞣料除了主要用作制革工業(yè)的鞣皮劑外,還有其他多方面的鞣料除了主要用作制革工業(yè)的鞣皮劑外,還有其他多方面的 用途。用途。 第二節(jié)第二節(jié) 主要鞣料植物資源主要鞣料植物資源 一、化香樹一、化香樹 n【植物名植物名】胡桃科、化香樹屬植物。胡桃科、化香樹屬植物。 n【形態(tài)特征形態(tài)特征】落葉灌木或小喬木,高落葉灌木或小喬木,高 520米。干皮黃褐色,老時(shí)縱裂,米。干皮黃褐色,老時(shí)縱裂, 幼枝常被棕色絨毛。幼枝常被棕色絨毛。奇數(shù)羽狀復(fù)葉互奇數(shù)羽狀復(fù)葉互 生生,卵狀披針形成長(zhǎng)橢圓狀披針形,卵狀披針形成長(zhǎng)橢圓狀披針形, 無柄。無柄?;▎涡裕菩弁?,穗狀花序,花單性,雌雄同株,穗狀花序, 傘房狀排列傘房狀排列;

13、中央的一條常為兩性花;中央的一條常為兩性花 序,兩性花序的下端為雌花序部分,序,兩性花序的下端為雌花序部分, 上端為雄花序部分,在開花后脫落而上端為雄花序部分,在開花后脫落而 僅留下雌花序部分;兩性花序下方周僅留下雌花序部分;兩性花序下方周 圍者為雄性穗狀花序;圍者為雄性穗狀花序;果序球果狀長(zhǎng)果序球果狀長(zhǎng) 橢圓形,小堅(jiān)果扁平,橢圓形,小堅(jiān)果扁平,圓形,具圓形,具2狹狹 翅,直立枝頂?;ㄆ诔?,直立枝頂?;ㄆ?6月。果期月。果期 78月。月。 n【分布與生境分布與生境】中國(guó)原產(chǎn)樹種。華北各地多有分布,華東、中國(guó)原產(chǎn)樹種。華北各地多有分布,華東、 華中、華南也有分布。多生于山坡向陽(yáng)地或林中。華中、華

14、南也有分布。多生于山坡向陽(yáng)地或林中。 為喜光性樹種,喜溫暖濕潤(rùn)氣候和深厚肥沃的砂質(zhì)土壤,為喜光性樹種,喜溫暖濕潤(rùn)氣候和深厚肥沃的砂質(zhì)土壤, 對(duì)土壤的要求不嚴(yán),酸性、中性、鈣質(zhì)土壤均可生長(zhǎng)。耐對(duì)土壤的要求不嚴(yán),酸性、中性、鈣質(zhì)土壤均可生長(zhǎng)。耐 干旱瘠薄,深根性,萌芽力強(qiáng)。干旱瘠薄,深根性,萌芽力強(qiáng)。 n【利用部位與化學(xué)成分利用部位與化學(xué)成分】果序、樹皮、根皮、葉富含單寧,果序、樹皮、根皮、葉富含單寧, 可提制栲膠供鞣皮用可提制栲膠供鞣皮用 。 含單寧含單寧41.92%,純度,純度82.75%, 葉葉20.24%,根皮,根皮23.3%-29.1%,樹皮,樹皮11.97%。 n采收與加工:采收與加工

15、: 化香果實(shí)采收宜早,夏季球果俗稱金果,晚秋成熟果俗稱銅 果。最佳時(shí)期采收7-8月。樹皮和根皮在10月下旬至次年4月 。樹齡大,樹皮厚,單寧含量高。 近緣種:近緣種:圓果化香樹 資源開發(fā)與保護(hù):資源開發(fā)與保護(hù): 鞣料植物,做栲膠,樹皮含有纖維供應(yīng)紡織和制繩子,葉子 可做農(nóng)藥,花做黃色染料,根及老木提取芳香油,種子榨油 。 二、拳蓼二、拳蓼 n【植物名植物名】又稱紫參,蓼科蓼屬多年又稱紫參,蓼科蓼屬多年 生草本生草本 n【形態(tài)特征形態(tài)特征】多年生草本。多年生草本。根莖粗厚,根莖粗厚, 黑褐色,里面紫色黑褐色,里面紫色;莖單一。基生葉;莖單一?;~ 披針形,有長(zhǎng)柄,葉柄有翅;托葉鞘披針形,有長(zhǎng)柄

16、,葉柄有翅;托葉鞘 膜質(zhì),棕色。膜質(zhì),棕色。穗狀花序頂生穗狀花序頂生,圓柱形,圓柱形, 花小密集;苞片膜質(zhì)卵形;花小密集;苞片膜質(zhì)卵形;花被白色花被白色 或粉紅色或粉紅色;瘦果瘦果3棱形,紅褐色,上棱形,紅褐色,上 半部包在花被內(nèi)。半部包在花被內(nèi)。 n【分布與生境分布與生境】 分布于東北,華北,分布于東北,華北, 西北,南至江蘇,安徽等地。西北,南至江蘇,安徽等地。 拳蓼生長(zhǎng)在拳蓼生長(zhǎng)在16002000m以上的亞以上的亞 高山草甸中高山草甸中 。 n【利用部位利用部位】根狀莖。含單寧根狀莖。含單寧15%-27%。 n采收與加工:采收與加工: 春秋季采收根莖加工或曬干貯藏。 近緣種:近緣種:草血

17、竭、赤脛散、虎杖。 資源開發(fā)與保護(hù):資源開發(fā)與保護(hù): n制取拷膠。 n水垢或凈化水的處理劑,或果汁、果酒的沉淀劑 n拳蓼的根狀莖入藥稱“紫參”,有清熱解毒,涼血止血的功 效,內(nèi)服治肝炎,細(xì)菌性痢疾,腸炎。 三、黑荊樹三、黑荊樹 n【植物名植物名】黑荊樹又名澳洲金合黑荊樹又名澳洲金合 歡,是含羞草科金合歡屬植物。歡,是含羞草科金合歡屬植物。 n【形態(tài)特征形態(tài)特征】常綠喬木,樹高常綠喬木,樹高4 6 m。葉為小型羽狀葉葉為小型羽狀葉,節(jié)間短,節(jié)間短, 葉片密集,深綠色。黑荊樹葉片密集,深綠色。黑荊樹花期花期 很長(zhǎng)很長(zhǎng),從,從2-9月開花不絕,月開花不絕,5-7月月 為盛花期。為盛花期?;ǖS色花淡

18、黃色,十分淡雅,十分淡雅, 輕盈秀麗。種子成熟期在輕盈秀麗。種子成熟期在6月下旬月下旬 至至10月初,熟時(shí)月初,熟時(shí)莢果莢果開裂,黑色開裂,黑色 的種子很易散失。的種子很易散失。 n【分布與生境分布與生境】原產(chǎn)澳大利亞。原產(chǎn)澳大利亞。 主要適宜栽植于福建、廣東、湖主要適宜栽植于福建、廣東、湖 南、廣西、湖北、四川、云南、南、廣西、湖北、四川、云南、 貴州等南方省區(qū)。貴州等南方省區(qū)。 n【利用部位與化學(xué)成分利用部位與化學(xué)成分】樹皮、豆莢、根。黑荊樹樹皮含單樹皮、豆莢、根。黑荊樹樹皮含單 寧寧48.82,純度,純度81.9,豆莢含單寧,豆莢含單寧21.6%,根含單寧,根含單寧 12.7%。 n近緣

19、種:近緣種:圣誕樹、金合歡、藤金合歡。 n采收與加工:采收與加工:采集樹皮在晚春到早秋進(jìn)行。黑荊樹樹齡越大, 單寧反而下降。 n資源開發(fā)與保護(hù):資源開發(fā)與保護(hù):樹皮單寧含量高,鞣革性能好,木質(zhì)堅(jiān)硬 耐用,好友止血藥效。 四、鹽膚木四、鹽膚木 n【植物名植物名】又稱鹽膚子、五又稱鹽膚子、五 倍子樹。漆樹科鹽膚木屬植倍子樹。漆樹科鹽膚木屬植 物。物。 n【形態(tài)特征形態(tài)特征】落葉灌木至小落葉灌木至小 喬木;小枝被柔毛,有皮孔。喬木;小枝被柔毛,有皮孔。 葉互生,奇數(shù)羽狀復(fù)葉葉互生,奇數(shù)羽狀復(fù)葉,葉,葉 軸具寬翅,有小葉軸具寬翅,有小葉713; 圓錐花序圓錐花序頂生,直立,寬大;頂生,直立,寬大; 花

20、小,雜性;花萼花小,雜性;花萼5裂;花瓣裂;花瓣 5;雄蕊;雄蕊5。果序直立,核果果序直立,核果, 球形,被腺毛和具節(jié)柔毛,球形,被腺毛和具節(jié)柔毛, 成熟后成熟后紅色紅色 n【分布與生境分布與生境】我國(guó)分布很廣,北至黑龍江南部,南達(dá)海南島,我國(guó)分布很廣,北至黑龍江南部,南達(dá)海南島, 以及貴州以及貴州 n【用途用途】 n鹽膚木是我國(guó)主要經(jīng)濟(jì)樹種,可供制藥和作工業(yè)染料的原料。鹽膚木是我國(guó)主要經(jīng)濟(jì)樹種,可供制藥和作工業(yè)染料的原料。 n其皮部、種子還可榨油。其皮部、種子還可榨油。 n在園林綠化中,可作為觀葉、觀果的樹種。在園林綠化中,可作為觀葉、觀果的樹種。 五、桃金娘五、桃金娘 n【植物名植物名】別

21、名崗稔、山稔、別名崗稔、山稔、 多蓮、當(dāng)梨根、山旦仔、稔子多蓮、當(dāng)梨根、山旦仔、稔子 樹、豆稔;為桃金娘科桃金娘樹、豆稔;為桃金娘科桃金娘 屬植物。屬植物。 n【形態(tài)特征形態(tài)特征】常綠小灌木,高常綠小灌木,高 0.5-2米;米;葉對(duì)生,革質(zhì)葉對(duì)生,革質(zhì);聚傘聚傘 花序腋生花序腋生;花紫紅色花紫紅色,萼裂,萼裂5; 花瓣花瓣5;雄蕊多數(shù);漿果球形,;雄蕊多數(shù);漿果球形, 直徑直徑1.4 厘米,暗紫色。厘米,暗紫色。 n【分布與生境】分布于我國(guó)南部.生于紅黃 壤丘陵上. 關(guān)于桃金娘的傳說關(guān)于桃金娘的傳說 n在廣西,流行著一個(gè)傳說:不知什么時(shí)代,有一處地方,老百姓為在廣西,流行著一個(gè)傳說:不知什么時(shí)

22、代,有一處地方,老百姓為 了反抗封建統(tǒng)治者征兵拉伕,紛紛逃亡到山林里去,帶的糧食不多,了反抗封建統(tǒng)治者征兵拉伕,紛紛逃亡到山林里去,帶的糧食不多, 沒幾天便吃完了。正在饑餓難熬的時(shí)候,有人發(fā)現(xiàn)一種小樹,生著沒幾天便吃完了。正在饑餓難熬的時(shí)候,有人發(fā)現(xiàn)一種小樹,生著 一種形似石榴而和櫻桃一般大小的果實(shí),皮色有點(diǎn)暗紅,看去像是一種形似石榴而和櫻桃一般大小的果實(shí),皮色有點(diǎn)暗紅,看去像是 肉質(zhì)多漿,可以充饑。他也不管有毒沒有毒,便伸手去摘下一顆來肉質(zhì)多漿,可以充饑。他也不管有毒沒有毒,便伸手去摘下一顆來 吃。出乎意料,那真是一種甜美可口的果子。于是他連忙招同伴,吃。出乎意料,那真是一種甜美可口的果子。于是他連忙招同伴, 一起來采。一處吃完了,又到別處去尋找。他們住在山上,便依靠一起來采。一處吃完了,又到別處去尋找。他們住在山上,便依靠 這種果子維持生命。直到事情過了,才安然下山。他們?yōu)榱思o(jì)念這這種果子維持生命

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