有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠_第1頁
有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠_第2頁
有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠_第3頁
有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠_第4頁
有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠_第5頁
已閱讀5頁,還剩26頁未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 第第 4 章章 高溫硫化硅橡膠高溫硫化硅橡膠 制備硅橡膠的原料: 線型聚硅氧烷硅橡膠生膠(silicone rubber gum),簡(jiǎn)稱硅生膠 (silicone gum) 或生膠 補(bǔ)強(qiáng)填料、交聯(lián)劑、催化劑、改性添加劑等 硅橡膠分類: 高溫硫化(HTV)硅橡膠-混煉硅橡膠和液體硅橡膠 室溫硫化(RTV)硅橡膠 高溫硫化硅橡膠 5080萬的直鏈聚硅氧烷(硅橡膠生膠) 補(bǔ)強(qiáng)填料、交聯(lián)劑、催化劑等各種添加劑 硅橡膠生膠取名 二甲基硅橡膠,甲基乙烯基硅橡膠,苯基硅橡膠,氟硅橡膠,腈硅橡膠等 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.1高溫硫化硅橡膠生膠及其制備方法 SiO C

2、H3 CH3 CH3 CH3 SiOSiO R1R2 mn ()p R1 = R2 = CH3時(shí),則為二甲基硅橡膠(MQ) R1 = CH3、R2 = CH=CH2時(shí),則為甲基乙烯基硅橡膠(VMQ) 0.05%0.5%(mol) R1 = Ph、R2 = CH=CH2時(shí),稱為甲基苯基乙烯基硅橡膠(PVMQ)(簡(jiǎn)稱苯基硅橡膠) CH3PhSiO鏈節(jié)小于10%(mol) 時(shí),為低苯基硅橡膠 20%(mol)左右時(shí),為中苯基硅橡膠 大于35%(mol) 時(shí),為高苯基硅橡膠 R1 CH2CH2CF3、R2 = CH=CH2時(shí),則稱為氟硅橡膠(FVMQ) R1CH2CH2CN、R2 = CH=CH2時(shí),

3、則稱為腈硅橡膠(NVMQ) 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.1.1 原料及制備原料及制備 4.1.1.1. 八甲基環(huán)四硅氧烷(D4) (1)二甲基二氯硅烷的水解 Me2SiCl2 H2O Me2Si(OH)2HO()SiO mH Me Me Me Me SiO n () + 80502050 水 解 物 n=3,4,5. 表4-1 乙醚用量對(duì)環(huán)硅氧烷收率的影響 水用量,ml 乙醚用量,ml (Me2SiO)n, % 500 100 77 400 200 97 400 400 98 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 (2)水解物的催化裂解 水 解 物 KOH 130160 , 2.67kPa

4、DMC SiO Me Me ( )n n = 3-7 DMC的組成:D3,1015;D4,60;D5,20; D6,5;D7,少量 (3)DMC的精餾 DMC 精 餾 D3 D 4 D5D6+ . + D3 : b.p. 133135, m.p. 6464.5 D4 : b.p. 170171, m.p. 17.4 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.1.1.2. 四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(D4Vi) (1)甲基乙烯基二乙氧硅烷的水解 MeViSi(OEt)2 水 解 物 HO()SiO mH Me Me SiO n () + n=3,4,5 Vi Vi 甲 苯 H+/H2O (2)水解物的催

5、化裂解 水 解 物 1KOH 200 SiO Me ( )n n = 3,4,5. Vi VMC 減 壓, (3)VMC的精餾 減 壓精 餾 D4vi (MeViSiO)3 + (MeViSiO)4+ . D3vi VMC b.p. 1041080.801.06kPa 224(常壓) b.p. 802.67kPa 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.1.1.3 四甲基氫氧化銨硅醇鹽 Me4NOHMe3N+CH3OH 130 D4+Me4NOHMe4NO( SiO H n ) 80 Me Me n 4 四甲基氫氧化銨硅醇鹽 3.1.2. 生膠的制備生膠的制備 D4 + D4vi SiO () C

6、H3 CH3 m CH3 CCH2 SiO ()n 90110 , 22.5h 四 甲 基氫 氧 化銨硅醇鹽 + 低分子物 VMQ 一般:0.020.5mol ViMeSiO鏈節(jié);最常用:0.10.2molViMeSiO鏈節(jié) 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 表4-2 典型的高溫硫化硅橡膠生膠低分子物組成(%) D3 D4 MD2M D5 MD3M D6 MD4M 1.4 53 0.1 31 0.086 8.1 1.4 D7 MD5M D8 MD6M D9 D10 1.5 0.77 0.41 0.5 0.23 0.08 KM (4-1) 式中,為特性粘度;M為平均摩爾質(zhì)量; K和為兩個(gè)常數(shù),分別

7、為 K=1.510-3,=0.66。 影響硅橡膠生膠質(zhì)量的因素主要還有: (1)原料中的水分 (2)生膠中的三官能鏈節(jié)含量 (3)端羥基含量 (4)三甲胺含量 (5)揮發(fā)分含量 (6)生膠的摩爾質(zhì)量分布 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 圖4-1 HTV硅橡膠生膠連續(xù)生產(chǎn)工藝流程 圖4-2 改進(jìn)后的HTV硅橡膠生膠連續(xù)生產(chǎn)工藝流程 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 Na2SiO3+HClSiO2H2ONaCl + 2 2+ 4.2 4.2 高溫硫化硅橡膠的制備高溫硫化硅橡膠的制備 4.2.1 硅橡膠的配合劑與配方硅橡膠的配合劑與配方 4.2.1.1 配合劑 一、填料 二氧化硅微粉(又稱作白炭黑,S

8、iO2):沉淀法白炭黑和氣相法白炭黑 沉淀法白炭黑: 表4-3 國產(chǎn)沉淀法白炭黑的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 項(xiàng) 目 通用級(jí) 絕緣級(jí) SiO2含量,% 86.0 90.0 Na2O含量,% 0.4 0.4 水分含量,% 6.0 6.4 揮發(fā)分含量,% 13.0 9.0 pH值 68 68 視比重,g/ml 0.25 0.25 平均粒徑,nm 2040 2040 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 氣相法白炭黑: SiCl4 + +2H2O2SiO24HCl 10001200 表4-4 國產(chǎn)氣相法白炭黑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 項(xiàng) 目 2# 3# 4# 5# SiO2含量,% 99.5 99.5 99.5 99.5 水分含量,% 3

9、 4 4 5 灼燒失重,% 5 5 6 7 鋁含量,% 0.02 0.02 0.02 0.02 鐵含量,% 0.01 0.01 0.005 0.01 銨含量,% 0.03 0.03 pH值 46 46 3.55 46 視比重,g/ml 0.030.05 0.030.05 0.040.06 0.030.05 比表面積,m2/g 80100 80150 150200 吸油值,mg/g 2.62.8 2.83.5 3.5 2.83.5 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 二、結(jié)構(gòu)化控制劑 氣相法白炭黑表面含有活性Si-OH基,其活性Si-OH基會(huì)與硅橡膠生膠分子的Si-O鍵或端Si-OH作用 生成氫鍵、

10、產(chǎn)生物理吸附和化學(xué)結(jié)合,則使得白炭黑很難均勻分散在硅橡膠膠料中,并且混煉好的膠料 在存放過程中會(huì)慢慢變硬,可塑性降低,逐漸失去返煉和加工工藝性能(嚴(yán)重了呈豆腐渣狀)。這種現(xiàn) 象稱之為“結(jié)構(gòu)化”。 SiO2Si-OH Si OH Si OH 結(jié)構(gòu)化控制劑有: 二元醇、二有機(jī)基環(huán)硅醚、二有機(jī)基硅二醇、烷氧基硅烷、低摩爾質(zhì)量的羥基硅油、含Si-N鍵 的有機(jī)硅化合物、含Si-O-B鍵的有機(jī)硅化合物等。其中較常用的有環(huán)硅氮烷、六甲基二硅氮烷、二 苯基硅二醇、低分子量的羥基硅油。 SiO2Si-O-Si-Me Me Me SiO2Si-O-Si-O-Si Me Me SiO2 SiO2 OSiO Me M

11、e SiSi a bc 圖 4-6 結(jié)構(gòu)化控制劑處理白炭黑表面后的示意圖 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 三、交聯(lián)劑 1多乙烯基聚硅氧烷 又稱多乙烯基硅油,簡(jiǎn)稱C膠 RSi CH3 CH3 SiO CH3 CH=CH2 n RSi CH3 CH3 ()m( SiO) CH3 CH3 MeViSiO鏈節(jié)約812mol;粘度在80350mPa.s(25) D4 + D4vi 四 甲 基氫 氧 化銨硅醇鹽 90110 , 4h +封端 劑 RSi CH3 CH3 SiO CH3 CH=CH2 n RSi CH3 CH3 ()m( SiO) CH3 CH3 2. 甲基含氫硅油(甲基含氫聚硅氧烷) RS

12、i CH3 CH3 SiO CH3 n RSi CH3 CH3 ()m( SiO) CH3 CH3 O H 含氫量一般在0.51.6(質(zhì)量);粘度為50100mPa.s 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 四、硫化劑(催化劑) 高粘滯塑性態(tài)的硅橡膠生膠轉(zhuǎn)變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性態(tài)的交聯(lián)過程稱為硅橡膠的硫 化。能夠使硅橡膠生膠交聯(lián)的物質(zhì)稱為硫化劑。 硅橡膠的硫化:有機(jī)過氧化物引發(fā)的硫化(過氧化型)和硅氫加成反應(yīng)硫化(加成型) 1加成型 H2PtCl6.6H2O (1)異丙醇Pt催化劑 (2)雙封頭Pt催化劑 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 2過氧化型 表 4-5 過氧化性高溫硫化硅橡膠常用的有機(jī)過氧物

13、硫化劑 C O O OOC 硫化劑品種 及代號(hào) 構(gòu)式 半衰期 /min 硫化溫 度 適用范圍 過氧化苯甲酰 (BPO) 1301110135通用型,模壓, 蒸汽連續(xù)硫化, 粘合 2,4-二氯過氧化 苯甲酰(DCBP) 45會(huì) 分解 100120通用型,模壓, 蒸汽連續(xù)硫化, 熱空氣硫化 過氧化苯甲酸 叔丁基(TBPB) 1701135155通用型,海綿, 高溫,溶液 過氧化二叔丁 基(DTBP) 1861160180乙烯基硅橡膠 專用,模壓, 厚制品,含炭 黑混煉膠 過氧化二異丙 苯(DCP) 1603.8150160乙烯基硅橡膠 專用,模壓, 厚制品,含炭 黑混煉膠,蒸 汽硫化,粘合 2,5

14、-二甲基-2,5- 二叔丁基過氧 化己烷 (DBPMH,也 稱 雙-2,5) 1604.8160170乙烯基硅橡膠 專用,模壓, 厚制品,含炭 黑混煉膠 C O O OOC Cl Cl Cl Cl C O OOCCH3 CH3 CH3 CO OCCH3 CH3 CH3CH3 CH3 CH3 CO OC CH3 CH3CH3 CH3 C O OO O C CH3 CH3 CH3CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH2 C C 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 五、助劑 顏料、耐熱添加劑、阻燃劑、發(fā)泡劑等 4.2.1.2 硅橡膠的配方 表 4-6 典型的高溫硫化硅橡膠混煉

15、膠配方(質(zhì)量份) 原料過氧化型加成型 甲基乙烯基硅橡膠生膠 100 100 環(huán)硅氮烷 512 512 4#氣相法白炭黑 4060 4060 C膠 1.53.0 1.53.0 雙-2,5 12 甲基含氫硅油 11.5 Pt催化劑1535ppm(以Pt計(jì)) 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 防中毒劑: 異丙基鋁為主要成分(防-1)、乙酰丙酮合鋁為主要成分(防-2)、 二乙酰丙酮基異丙氧基鋁為主要成分(防-3) 表4-7 防-1(加或不加)對(duì)含中毒劑加成型硅橡膠硫化時(shí)間(h)的影響* 中毒劑 催化劑A催化劑B 室溫100室溫100 不加加不加加不加加不加加 無 二月桂酸二丁基錫 氯化亞錫 二正丁胺 硫

16、脲 氧化鉛 硫酸氫鈉 2.0 24 24 24 24 24 24 1.5 3.5 3.0 5.0 7.5 2.0 6.0 1.0 12 12 12 12 12 12 1.0 2.5 2.0 4.5 6.5 1.0 4.0 2.0 24 24 24 24 24 24 2.0 3.0 2.0 6.0 7.0 2.5 6.5 1.0 12 12 12 12 12 12 1.0 2.0 1.5 4.0 6.5 1.0 4.0 *催化劑A:氯鉑酸的異丙醇溶液;催化劑B:氯鉑酸的鄰苯二甲酸二乙酯溶液;用量(相對(duì)含氫硅油 和乙烯基硅油的總質(zhì)量):中毒劑,1%;防-1,12%;催化劑:50g/g。 有機(jī)硅高分

17、子講稿高溫硫化硅橡膠 4.2.2 硅橡膠的加工硅橡膠的加工 4.2.2.1 混煉 雙輥筒煉膠機(jī) 捏合機(jī) 密煉機(jī) 圖 4-7 開放式雙輥筒煉膠機(jī)、捏合機(jī)及密煉機(jī) 表4-8 混煉膠熱處理溫度與力學(xué)性能關(guān)系 處理?xiàng)l件拉伸強(qiáng)度,MPa斷裂伸長率,% 室溫、3天 150 3h 200 3h 250 24 h(N2) 8.6 10.0 11.3 12.3 530 540 470 400 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 LIST-CRP攪拌軸 LIST-CRP工作原理 1.主攪拌軸 2.清理軸 3.攪拌漿 4.捏合桿 圖4-8 LIST-CRP攪拌軸 4.2.2.2 返煉 4.2.2.3 成型硫化 一、模壓

18、 襯墊、墊圈、O型圈、硅橡膠按鍵等 二、擠出 電纜、膠管、膠繩、自粘性膠帶和異形膠條等制品 三、壓延 硅橡膠薄膜,玻璃纖維膠布或合成纖維膠布等 四、涂膠 涂膠玻璃布等 五、粘合 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 六、硫化 高溫硫化硅橡膠的硫化即為高粘滯塑性態(tài)的硅橡膠生膠轉(zhuǎn)變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性態(tài)的交聯(lián)過程。 1. 硫化機(jī)理 (1) 過氧化型 過氧化型高溫硫化硅橡膠的硫化反應(yīng)是按自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的: R 2RO.OOR SiO CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH=CH2CHCH2OR RO ROSiO SiO Si Si O O CHCH2OR CH2 ROH+ . . . +

19、 (2) 加成型 加成型高溫硫化硅橡膠的硫化機(jī)理是通過硅氫加成反應(yīng)來實(shí)現(xiàn): +Si O CH3 CH3 CH3 CH=CH2 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 SiO SiOSiO SiOSiO SiO SiO Pt 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 (3) C膠的作用 圖 4-9 硅橡膠的交聯(lián)示意圖 “集中交聯(lián)”或稱“一處多聯(lián)” 2. 硫化工藝 硅橡膠的硫化工藝一般分為兩個(gè)階段,即一段硫化和二段硫化。 (1)一段硫化 模壓制品: 150180與1030min 擠出、壓延、涂膠、粘合的硅橡膠預(yù)制品可采用硫化道或硫化灌,蒸汽或熱空氣加熱硫化

20、。 (2)二段硫化 在鼓風(fēng)高溫恒溫箱內(nèi)進(jìn)行,溫度為180200,時(shí)間為28h 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.3幾種特殊用途的高溫硫化硅橡膠 4.3.1 耐熱硅橡膠耐熱硅橡膠 1側(cè)有機(jī)基氧化 O2 Si Si CH3 CH3 CH3CH3 CH3 SiOSi OO CH2OHCOOH+ OSi CH3 CH3 OSi CH2OOH CH2OOH CH3 2主鏈熱重排降解 OOH H SiSiSi Si Si O O O + D 3 ( or D4, D5 等 ) Si SiSi SiSi SiO O O O + Dx+1 x=2,3,4等 ()x Si CH3 O CH3 Si CH3 O

21、 H-CH2 Si CH2 O CH3 Si CH3 O + CH4 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 常用的熱氧穩(wěn)定劑:Fe2O3、Fe(OH)3、草酸鐵、烷氧基鐵、有機(jī)硅二茂鐵、TiO2、碳酸鋅、 某些金屬氧化物等,雙馬來酰亞胺、多苯基苯基硅化合物及聚合物 表4-9 某些抗氧化劑對(duì)硅橡膠硫化制品的熱氧化穩(wěn)定性的影響 熱氧穩(wěn) 老化前 300 24 h 300 72 h 定 劑 拉伸強(qiáng) 斷裂伸 硬度 拉伸強(qiáng)度 斷裂伸 硬度 拉伸強(qiáng) 斷裂伸 硬度 度,MPa 長率,% ShA MPa 長率,% ShA 度,MPa 長率,% ShA 6.67 290 50 3.14 10 92 95 Ce2O3 6

22、.47 270 51 4.70 180 52 3.82 130 58 V2O5 6.76 260 50 4.41 170 58 3.24 110 65 MnO2 6.27 290 49 4.90 190 54 4.41 110 70 Cu2O 7.45 250 52 3.92 160 55 4.60 150 69 CoO 6.47 270 48 4.31 120 60 3.72 120 67 Cr2O3 5.78 270 47 5.10 210 54 3.43 100 63 NiO 6.86 290 51 5.78 200 52 4.51 160 60 SiSiOSiO CH3CH3 CH3

23、CH3 CH3CH3 CB10H10C() 1.00.997 SiO CH3 CH=CH2 () 0.003 在482老化24h后仍保持很好的彈性 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.3.2 阻燃硅橡膠阻燃硅橡膠 阻燃劑:鉑化合物、TiO2、MnCO3、ZnCO3、Al(OH)3、堿式碳酸鋅、十溴聯(lián)苯醚等 4.3.3 導(dǎo)電硅橡膠導(dǎo)電硅橡膠 導(dǎo)電填料:炭黑(如乙炔炭黑、鍋爐法炭黑)、石墨、銀、銅、鎳等金屬粉、金屬纖維 4.3.4 耐油硅橡膠耐油硅橡膠 表4-16 氟硅橡膠的物理機(jī)械性能與耐油性* 性 能硫 化 膠在RP-1燃油中,15024h 硬度,ShA 拉伸強(qiáng)度,MPa 斷裂伸長率,% 體積

24、膨脹率,% 質(zhì)量增加,% 76 7.6 150 67 5.8 138 15.2 7.9 *配方:氟硅生膠,100份;甲基乙烯基生膠,5份;D4處理氣相法白炭黑,40份;DBPMH,0.8份。 4.3.5 海綿硅橡膠海綿硅橡膠 發(fā)泡劑: N,N二亞硝基五次甲基四胺、N,N二甲基N,N二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺、 對(duì)氧雙 苯磺酰肼、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈等 用量通常為15份100份混煉膠 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.4 高溫硫化硅橡膠的性質(zhì)及影響高溫硫化硅橡膠性能的因素高溫硫化硅橡膠的性質(zhì)及影響高溫硫化硅橡膠性能的因素 4.4.1 高溫硫化硅橡膠的性質(zhì)高溫硫化硅橡膠的性質(zhì) 4.4.1.1 物

25、理力學(xué)性能 表3-17 硅橡膠與幾種有機(jī)橡膠性能比較 性 能硅橡膠天然橡膠丁苯橡膠丁基橡膠聚氨酯橡膠 拉伸強(qiáng)度,MPa4.913.79.827.59.827.514.719.629.449.0 撕裂強(qiáng)度,kN/m1040 54 9045130 斷裂伸長率,%100800 700300700500700400750 硬度,Sh A209020100401003010055100 4.4.1.2耐熱性 在200下長期使用 120時(shí),壽命為1020年 150,510年 200,25年 260,3個(gè)月 300下,100300h 4.4.1.3 耐寒性 脆性溫度:60 可在50200溫度區(qū)間長期使用 含

26、7.5mol MePhSiO鏈節(jié)的PVMQ -112下仍保持彈性 4.4.1.4壓縮永久變形性 二甲基硅橡膠的壓縮永久變形性較差,在15022h,發(fā)生60的形變 甲基乙烯基硅橡膠的壓縮永久變形性較好,在15022h,形變值小于20 4.4.1.5耐臭氧、耐候性 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.4.1.6 電氣特性 體積電阻率為10141016cm 表面電阻率為10121013 介電常數(shù)在3左右 介電損耗角正切(tg)小于10-3 介電強(qiáng)度為1836kVmm-1 4.4.1.7 耐化學(xué)試劑性 在低分子碳?xì)浠衔?、醚、酯、鹵代烴等溶劑中,室溫下就會(huì)膨脹 耐油性為中等程度,在ASTM 1號(hào)油和3

27、號(hào)油中浸泡(15070h),膨脹度10%和45% 4.4.1.8 耐水蒸氣性 可耐100熱水、低壓蒸汽,在溫水及沸水中長時(shí)間浸泡,物理力學(xué)性能與電氣性能幾乎不 受影響。但在高壓蒸汽中長時(shí)間工作后會(huì)發(fā)生降解。 4.4.1.9 耐輻照性 耐輻照劑量:45103Gy, 4.4.1.10 其他性能 無毒、生理惰性,與人體皮膚長期接觸不會(huì)引起刺激感 透氣性大于有機(jī)橡膠,有選擇性透氣率(CO2擴(kuò)散系數(shù)比O2擴(kuò)散系數(shù)高67倍) 導(dǎo)熱率:0.130.25W/(mK), 是一般合成橡膠的23倍 體積膨脹系數(shù):約為6810-4K-1,是合成橡膠的22.5倍 比熱容:約為1.21.5J/(gK) 燃點(diǎn)約450。燃燒

28、后分解產(chǎn)物是無毒、無腐蝕性的CO2、水、SiO2等 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.4.2 影響高溫硫化硅橡膠性能的因素影響高溫硫化硅橡膠性能的因素 4.4.2.1 甲基乙烯基硅橡膠生膠 1. 乙烯基含量 表4-19 不同乙烯基含量對(duì)硫化膠性能的影響* 乙烯基含量mol% 性能指標(biāo) 0.10 0.15 0.30 0.50 1.00 拉伸強(qiáng)度,MPa 6.5 7.4 7.4 7.1 7.1 撕裂強(qiáng)度,kNm-1 32.5 38.4 22.6 14.6 13.4 斷裂伸長率, 533 588 348 263 260 壓縮永久變形, 3 7 3 0 0 硬度,ShA 48 55 59 60 60

29、 *膠料配方:甲基乙烯基生膠,100份;處理白炭黑,4045份;氫封端聚硅氧烷(H含量,0.140.20%), 110份;含氫聚硅氧烷(H含量,1.01.3%),0.11份;抑制劑,0.12份;鉑絡(luò)合物,0.12份。 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 2. 乙烯基位置及分布 3含“內(nèi)集中交聯(lián)劑”硅橡膠生膠 圖4-10 IL-S膠集中交聯(lián)示意圖 4.4.2.2 補(bǔ)強(qiáng)填料 1. 白炭黑的類型與用量 2. 白炭黑的表面化學(xué)處理 4.4.2.3 不同的硫化方法 1. 過氧化物硫化 2加成硫化 加成硫化使用的催化劑主要是氯鉑酸及其它鉑的絡(luò)合物,其他過渡金屬絡(luò)合物(如羰基鈷, 羰基鉬,銠的絡(luò)合物)等亦可作為

30、催化劑。含催化劑的膠料在儲(chǔ)存過程中會(huì)緩慢地硫化,而失去 加工性能,因此,往往并用硫化抑制劑(或稱硫化阻滯劑),如含炔基化合物,含氮雜環(huán)化合物、 丙烯腈、胍、含硫化合物、過氧化物等。它們?cè)诘蜏貢r(shí)與鉑催化劑形成絡(luò)合物使其暫時(shí)失活,在 一定溫度下又恢復(fù)其活性使加成反應(yīng)順利進(jìn)行。 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 3. 高溫?zé)崃蚧?用有機(jī)硅雙烯化合物,如: 4. 不同硫化方法的特點(diǎn) 4.4.2.4 交聯(lián)劑和交聯(lián)體系 1.多乙烯基硅油 使用含一定量的多乙烯基硅油(稱C膠)作集中交聯(lián)劑,可以得到綜合性能優(yōu)異的高強(qiáng)度硫 化膠。 2多乙烯基有機(jī)化合物 與C膠一樣,多乙烯基有機(jī)化合物也是硅橡膠很好的集中交聯(lián)劑。表

31、4-36列出了以二烯丙基 異氰尿酸酯(DAIC)、三烯丙基異氰尿酸酯(TAIC)、均苯四甲酸四烯丙酯(TAP)和C 膠為交聯(lián)劑所得硫化膠的性能。 3. 含苯乙炔基的多官能團(tuán)有機(jī)硅化合物 4混合交聯(lián)體系 使用擴(kuò)散性好的氫硅烷或氫封端的硅氧烷與含氫硅油一起作混合交聯(lián)體系得到的硫化膠撕 裂強(qiáng)度更佳 有機(jī)硅高分子講稿高溫硫化硅橡膠 4.5 高溫硫化硅橡膠的應(yīng)用 高溫硫化硅橡膠的應(yīng)用制品主要包括模壓制品(如各種膠板、墊圈、墊片、薄膜、膠 輥、電子電器的按鍵、用于特種場(chǎng)合的各種模具橡膠制品等)、擠(壓)出制品(如各種 膠管、膠繩、型材、電線電纜包皮、膠條等)、膠布制品(如密封墊、膜片、白粘布、隔 離布等)。 4.5.1在航空航天領(lǐng)域中的應(yīng)用在航空航天領(lǐng)域中的應(yīng)用 在75200長期工作、耐臭氧、耐輻射、耐老化、阻燃等。用到的硅橡膠制品有 各種膠管、密封墊圈、墊片、皮

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論