無機(jī)化學(xué)-動力學(xué)

1、1 2 平均速率，瞬時(shí)速率平均速率，瞬時(shí)速率 ),(cc BA k,kv 內(nèi)因：內(nèi)因：活化能活化能 外因外因 c:質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律 T:阿侖尼烏斯方程阿侖尼烏斯方程 cat:原理及性能原理及性能 3 1. i 物質(zhì)的平均速率物質(zhì)的平均速率vi ： t c tV n v ii i 1 (1) vi為為正值正值 反應(yīng)物反應(yīng)物 生成物生成物 y v x v b v a v v YXBA i 關(guān)系：)(2 aA + bB xX + yY 2. 反應(yīng)的平均速率反應(yīng)的平均速率 y v x v b v a v v YXBA 平均 V V一定時(shí)一定時(shí), , 單位時(shí)間內(nèi)單位時(shí)間內(nèi) i 物質(zhì)的量的濃度的平

2、均變化值物質(zhì)的量的濃度的平均變化值 4 3.瞬時(shí)反應(yīng)速率瞬時(shí)反應(yīng)速率 t c limv i 0t i 1 N2O5分解反應(yīng)的濃度分解反應(yīng)的濃度 時(shí)間的關(guān)系時(shí)間的關(guān)系 曲線上任一點(diǎn)的斜率為曲線上任一點(diǎn)的斜率為 該物質(zhì)在該時(shí)刻點(diǎn)的瞬該物質(zhì)在該時(shí)刻點(diǎn)的瞬 時(shí)反應(yīng)速率時(shí)反應(yīng)速率 2N2O5 4NO2 + O2 5 ： A物質(zhì)的反應(yīng)級數(shù)物質(zhì)的反應(yīng)級數(shù) : B物質(zhì)的反應(yīng)級數(shù)物質(zhì)的反應(yīng)級數(shù) 實(shí)驗(yàn)測定實(shí)驗(yàn)測定 n= + : 總反應(yīng)級數(shù)總反應(yīng)級數(shù) k：反應(yīng)速率系數(shù)：反應(yīng)速率系數(shù)(比速率）比速率） 單位濃度時(shí)的反應(yīng)速率單位濃度時(shí)的反應(yīng)速率 aA + bB xX + yY v = kA B ( , 與與a,b無必然

3、聯(lián)系無必然聯(lián)系) N2O(g)N2(g)+1/2O2(g) Au 2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g) Cl2(g)+CO(g)COCl2 C(Cd) 0 ON2 kCv 2 NOH2 CkCv 5 . 1 ClCO 2 CkCv 0 0 1 2 3 1 1.5 2.5 n 6 BAkv ii 0 級級 ： (mol L-1)-1s-1 1 級：級： s-1 2 級級 ： (mol L-1)-1s-1 v = kA B 反應(yīng)速率常數(shù)，實(shí)驗(yàn)測量反應(yīng)速率常數(shù)，實(shí)驗(yàn)測量 )( 、介質(zhì)、催化劑反應(yīng)本性、Tfk y k x k b k a k k YXBA ）（）（ 時(shí)間濃度 11 n

4、（n= + ） 7 1.有效碰有效碰 撞理論撞理論 活化能活化能Ea=E1-E平 平 1) 碰撞粒子的動能足夠大碰撞粒子的動能足夠大E1， 2) 碰撞碰撞方位適合方位適合 有效有效 碰撞碰撞 8 2. 過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)理論 反 應(yīng) 物 產(chǎn) 物 吸 收 能 量 A B + CA + B CABC 活 化 配 合 物 （ 過 渡 狀 態(tài) ） IHHI Ea1 HI+HI Ea2 rH m 能能 量量 反應(yīng)過程反應(yīng)過程 H2+2I rH m= Ea1 Ea2 0 吸熱吸熱 Ea1 II Ea2 I Ea1 1/T lnk 活化能活化能的的大大小可以小可以 表示反應(yīng)速率常數(shù)表示反應(yīng)速率常數(shù) 受溫度影響的受溫度影響的大大小小 23 3. T時(shí)時(shí)K, k影響時(shí)異同？影響時(shí)異同？ 相同：相同：T變化，變化，K , k 變變 異：異：T , k K 0 mr H 0 mr H 24 催化劑性質(zhì)：催化劑性質(zhì)： 1) 反應(yīng)前后本身的組成和質(zhì)量不變反應(yīng)前后本身的組成和質(zhì)量不變 2) 加速熱力學(xué)可進(jìn)行的反應(yīng)加速熱力學(xué)可進(jìn)行的反應(yīng) 3) 但不改變平衡位置但不改變平衡位置 4) )具有具有選擇性選擇性 25 催化機(jī)理催化機(jī)理： 改變反應(yīng)途徑，降低活化能改變反應(yīng)途徑，降