【大學(xué)課件】表面活性劑的分類及應(yīng)用性能

1、二、外表活性劑的分類及應(yīng)用性能二、外表活性劑的分類及應(yīng)用性能 1.1.外表活性劑分類外表活性劑分類 非離子型外表活性劑非離子型外表活性劑 離子型外表活性劑離子型外表活性劑 油溶性外表活性劑油溶性外表活性劑 水溶性外表活性劑水溶性外表活性劑陽離子外表活性劑陽離子外表活性劑 陰離子外表活性劑陰離子外表活性劑 兩性外表活性劑兩性外表活性劑 在水中能電離而生成離子的叫離子外表活性劑；不能電在水中能電離而生成離子的叫離子外表活性劑；不能電 離的叫非離子外表活性劑。在離子外表活性劑中，親水離的叫非離子外表活性劑。在離子外表活性劑中，親水 基團帶有負(fù)電荷的叫陰離子外表活性劑；親水基團帶有基團帶有負(fù)電荷的叫陰

2、離子外表活性劑；親水基團帶有 正電荷的叫陽離子外表活性劑。視溶液酸堿度不同而離正電荷的叫陽離子外表活性劑。視溶液酸堿度不同而離 解成陰離子或陽離子的那么稱為兩性外表活性劑。解成陰離子或陽離子的那么稱為兩性外表活性劑。 多元醇型多元醇型 聚氧乙烯型聚氧乙烯型 聚氧乙烯聚氧乙烯-聚氧丙烯型聚氧丙烯型 其他特殊外表活性劑：含氟、硅、磷外表活其他特殊外表活性劑：含氟、硅、磷外表活 性劑；性劑； 生物外表活性劑、天然高分子外表活性劑；生物外表活性劑、天然高分子外表活性劑； 雙親油基雙生雙親油基雙生GerminiGermini、雙親水基外表、雙親水基外表 活性劑。活性劑。 按分子量分類，分為高分子外表活性

3、劑按分子量分類，分為高分子外表活性劑 M M大于大于104104；中分子量外表活性劑；中分子量外表活性劑 M:103104M:103104；低分子量外表活性劑；低分子量外表活性劑 M:102l03M:102l03。 按分子結(jié)構(gòu)中親水基團的帶電性分為陰離子、按分子結(jié)構(gòu)中親水基團的帶電性分為陰離子、 陽離子、非離子和兩性外表活性劑四大類。陽離子、非離子和兩性外表活性劑四大類。 陰離子外表活性劑：如烷基苯磺酸鈉陰離子外表活性劑：如烷基苯磺酸鈉LASLAS、 烷基磺酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯烷基磺酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯 醚硫酸鈉醚硫酸鈉AESAES、烷基磺酸鈉、烷基磺酸鈉AOSAO

4、S等。等。 非離子外表活性劑：如烷基酚聚氧乙烯醚、脂非離子外表活性劑：如烷基酚聚氧乙烯醚、脂 肪醇聚氧乙烯醚肪醇聚氧乙烯醚AEOAEO、烷醇酰胺等。、烷醇酰胺等。 聚醚：是近年來生產(chǎn)低泡洗滌劑的常用活性物，聚醚：是近年來生產(chǎn)低泡洗滌劑的常用活性物， 一般常用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚的產(chǎn)物，常一般常用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚的產(chǎn)物，常 與陰離子外表活性劑復(fù)配，主要用作消泡劑。與陰離子外表活性劑復(fù)配，主要用作消泡劑。 兩性外表活性劑：甜菜堿等，如十二烷基甜菜兩性外表活性劑：甜菜堿等，如十二烷基甜菜 堿堿(BS-12)(BS-12)，NN酰胺丙基二甲基羧甲基銨甜菜酰胺丙基二甲基羧甲基銨甜菜 堿。堿。 類

5、類 型型 舉舉 例例 分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu) 應(yīng)應(yīng) 用用 陰離子型陰離子型 烷基磺酸鈉烷基磺酸鈉CH3CH2CH2CH2 OSO3-Na+ 肥皂、洗潔精肥皂、洗潔精 等大多數(shù)洗滌等大多數(shù)洗滌 劑劑 陽離子型陽離子型 烷基三甲基烷基三甲基 氯化銨氯化銨 CH3 CH3CH2CH2CH2 N+-CH3Cl- CH3 抗靜電劑、抗靜電劑、 柔順劑柔順劑 兩性離子型兩性離子型 甜菜堿類化甜菜堿類化 合物合物 CH3 CH3CH2CH2CH2 N+-CH2COO - CH3 嬰兒洗發(fā)劑嬰兒洗發(fā)劑 非離子型非離子型 高級醇聚氧高級醇聚氧 乙烯加成物乙烯加成物 CH3CH2CH2CH2 (CH2CH2O)nH 發(fā)

6、泡劑、乳發(fā)泡劑、乳 化劑、增溶化劑、增溶 劑劑 按用量和品種，用的最多的是陰離子外表活性劑，按用量和品種，用的最多的是陰離子外表活性劑， 其次是非離子外表活性劑。陽離子外表活性劑，由其次是非離子外表活性劑。陽離子外表活性劑，由 于它在纖維上的吸附大、洗滌力小，且價格昂貴，于它在纖維上的吸附大、洗滌力小，且價格昂貴， 不適合用于洗滌劑，有時在洗滌劑中參加陽離子外不適合用于洗滌劑，有時在洗滌劑中參加陽離子外 表活性劑主要是為了使洗滌劑具有殺菌消毒能力或表活性劑主要是為了使洗滌劑具有殺菌消毒能力或 起柔軟作用。兩性外表活性劑有良好的去污性能，起柔軟作用。兩性外表活性劑有良好的去污性能， 調(diào)理性好。但

7、由于本錢高而較少使用。常用于個人調(diào)理性好。但由于本錢高而較少使用。常用于個人 衛(wèi)生用品和特種洗滌劑中。因此，性能與本錢的比衛(wèi)生用品和特種洗滌劑中。因此，性能與本錢的比 值是選擇外表活性劑的一個主要依據(jù)。值是選擇外表活性劑的一個主要依據(jù)。 2.外表活性劑的應(yīng)用性能外表活性劑的應(yīng)用性能 外表活性劑因能對兩相界面性外表活性劑因能對兩相界面性 質(zhì)產(chǎn)生影響，在實際應(yīng)用中能質(zhì)產(chǎn)生影響，在實際應(yīng)用中能 顯示出各種優(yōu)異的性能。在洗顯示出各種優(yōu)異的性能。在洗 滌劑中，外表活性劑一般作為滌劑中，外表活性劑一般作為 洗滌成分，但在某些配方中也洗滌成分，但在某些配方中也 用作輔助原料，起乳化、潤濕、用作輔助原料，起乳

8、化、潤濕、 增溶、保濕、潤滑、殺菌、柔增溶、保濕、潤滑、殺菌、柔 軟、抗靜電、發(fā)泡、消泡等作軟、抗靜電、發(fā)泡、消泡等作 用。用。 界面吸附界面吸附 外表活性劑在溶液中的性質(zhì)外表活性劑在溶液中的性質(zhì) 外表活性劑分子在界面上會定向排列成分外表活性劑分子在界面上會定向排列成分 子層。如下圖：子層。如下圖： 外表活性劑的界面定向外表活性劑的界面定向 外表活性劑在水溶液外表的吸附外表活性劑在水溶液外表的吸附 外表活性劑在界面定向形成吸外表活性劑在界面定向形成吸 附膜附膜 濃度足夠時，外表活性劑在溶液外表定向形成吸濃度足夠時，外表活性劑在溶液外表定向形成吸 附膜。排列成單分子層。非極性憎水基的局部越大，附

9、膜。排列成單分子層。非極性憎水基的局部越大， 憎水性越強，外表活性劑分子就越聚集于外表，其外憎水性越強，外表活性劑分子就越聚集于外表，其外 表活性就越強。表活性就越強。 雙親分子溶解在水中達(dá)一定濃度時，其非極性局部會雙親分子溶解在水中達(dá)一定濃度時，其非極性局部會 互相吸引，從而使得分子自發(fā)形成有序的聚集體，使憎互相吸引，從而使得分子自發(fā)形成有序的聚集體，使憎 水基向里、親水基向外，減小了憎水基與水分子的接觸，水基向里、親水基向外，減小了憎水基與水分子的接觸， 使體系能量下降，這種多分子有序聚集體稱為膠束。使體系能量下降，這種多分子有序聚集體稱為膠束。 形成膠束或膠團形成膠束或膠團(micell

10、e) ) 隨著親水基不同和濃度不同，形成的膠束可呈現(xiàn)隨著親水基不同和濃度不同，形成的膠束可呈現(xiàn) 棒狀、層狀或球狀等棒狀、層狀或球狀等多種形狀。多種形狀。 分散作用：分散是指固體粒子分散在液體中，按粒子的大小不同，可分散作用：分散是指固體粒子分散在液體中，按粒子的大小不同，可 分為膠體分散和粗分散。固體微粒在液體介質(zhì)中的分散過程一般分為三分為膠體分散和粗分散。固體微粒在液體介質(zhì)中的分散過程一般分為三 個階段，即固體微粒的潤濕、粒子團的分散和碎裂、分散體的穩(wěn)定。分個階段，即固體微粒的潤濕、粒子團的分散和碎裂、分散體的穩(wěn)定。分 散過程中由于分散相外表積增大，體系的自由能增大，因而處于不穩(wěn)定散過程中由

11、于分散相外表積增大，體系的自由能增大，因而處于不穩(wěn)定 狀態(tài)。容易聚集形成沉淀。參加外表活性劑，可以在固液界面上吸附而狀態(tài)。容易聚集形成沉淀。參加外表活性劑，可以在固液界面上吸附而 降低界面自由能，使分散趨于比較穩(wěn)定。如果粒子帶電，并在其周圍形降低界面自由能，使分散趨于比較穩(wěn)定。如果粒子帶電，并在其周圍形 成水化層，那么因相同電荷的排斥作用或水化層的屏蔽作用，也可防止成水化層，那么因相同電荷的排斥作用或水化層的屏蔽作用，也可防止 粒子的聚集沉淀。粒子的聚集沉淀。 外表活性劑的作用外表活性劑的作用 對固體粒子起分散作用的分散劑主要對固體粒子起分散作用的分散劑主要 有陰離子外表活性劑、非離子外表活有

12、陰離子外表活性劑、非離子外表活 性劑和有機胺類陽離子外表活性劑，性劑和有機胺類陽離子外表活性劑， 也有的采用高分子外表活性劑，以獲也有的采用高分子外表活性劑，以獲 得更大的空間穩(wěn)定效應(yīng)。得更大的空間穩(wěn)定效應(yīng)。 應(yīng)用：如使顏料分散在涂料或印刷應(yīng)用：如使顏料分散在涂料或印刷 油墨之中。油墨之中。 應(yīng)用：如“乳液聚合是高分子工業(yè)中的一種重要 生產(chǎn)方法；化裝品工業(yè)中制取膏霜，食品的乳化等。 乳化作用：一種或幾種液體以大于乳化作用：一種或幾種液體以大于10-7m直徑的液珠分散在另一不相直徑的液珠分散在另一不相 混溶的液體之中形成的粗分散體系稱為乳狀液，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系?；烊艿囊后w之中形成的粗分散體系稱

13、為乳狀液，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系。 參加外表活性劑，降低兩相間界面張力，促使乳狀液穩(wěn)定。良好的乳化參加外表活性劑，降低兩相間界面張力，促使乳狀液穩(wěn)定。良好的乳化 劑需滿足的條件：降低界面張力；在界面形成致密保護層；增加外相粘劑需滿足的條件：降低界面張力；在界面形成致密保護層；增加外相粘 度；使液滴產(chǎn)生一定的電動電位。度；使液滴產(chǎn)生一定的電動電位。 2.2.油包水型油包水型W/OW/O：內(nèi)相為水，外相為油，：內(nèi)相為水，外相為油， 如原油、油性化裝品等。如原油、油性化裝品等。 水和油形成的乳狀液的類型通常有以下兩種：水和油形成的乳狀液的類型通常有以下兩種： 1.1.水包油型水包油型O/WO/W：內(nèi)相為

14、油，外相為水，：內(nèi)相為油，外相為水， 這種乳狀液能用水稀釋，如人乳、牛奶等。這種乳狀液能用水稀釋，如人乳、牛奶等。 潤濕與滲透作用：固體外表和液體接觸時，原來的固潤濕與滲透作用：固體外表和液體接觸時，原來的固- 氣界面消失，固體外表上的氣體被液體所取代，形成新氣界面消失，固體外表上的氣體被液體所取代，形成新 的固的固-液界面，此過程即為潤濕。也就是指液體在固體外液界面，此過程即為潤濕。也就是指液體在固體外 表上的粘附現(xiàn)象。表上的粘附現(xiàn)象。 外表活性劑能提高水的潤濕及滲透能力。適外表活性劑能提高水的潤濕及滲透能力。適 合做潤濕劑的是陰離子外表活性劑。合做潤濕劑的是陰離子外表活性劑。 外表活性劑的

15、潤濕作用主要表現(xiàn)在兩方面外表活性劑的潤濕作用主要表現(xiàn)在兩方面: : 1 1在固體外表發(fā)生定向吸附在固體外表發(fā)生定向吸附 2 2提高液體的潤濕能力提高液體的潤濕能力 如果要制造防水材料，就要在外表涂憎水的外表 活性劑，使接觸角大于90。 應(yīng)用舉例：如噴灑農(nóng)藥到帶蠟的植物外表，應(yīng)用舉例：如噴灑農(nóng)藥到帶蠟的植物外表， 要在農(nóng)藥中加外表活性劑；涂料中使用外表要在農(nóng)藥中加外表活性劑；涂料中使用外表 活性劑為潤濕劑?；钚詣闈櫇駝?潤濕劑潤濕劑提高液體的潤濕能力在水中參提高液體的潤濕能力在水中參 加外表活性劑降低外表張力，使水在固體發(fā)加外表活性劑降低外表張力，使水在固體發(fā) 生鋪展生鋪展) ) 防水劑防水

16、劑改變固體外表的潤濕性質(zhì)極性改變固體外表的潤濕性質(zhì)極性 基團吸附在固體外表，非極性基團朝向氣體基團吸附在固體外表，非極性基團朝向氣體 形成定向排列吸附層，反潤濕作用形成定向排列吸附層，反潤濕作用 lg sg sl 圖2-1 液體的接觸角 S固相；L液相；G氣相； 接觸角； x三相接觸線上任一點； 固-氣界面張力； 液體表面張力 固液界面張力 lg sg sl sg sl gl G S L 液滴潤濕示意圖液滴潤濕示意圖 在固、液、氣三相交界處，自固在固、液、氣三相交界處，自固- -液界面經(jīng)過液體內(nèi)液界面經(jīng)過液體內(nèi) 部到氣部到氣- -液界面的夾角叫做接觸角。液界面的夾角叫做接觸角。 接觸角接觸角是

17、三種外表張力相互作用達(dá)平衡時的夾角是三種外表張力相互作用達(dá)平衡時的夾角 ，接觸角越小潤濕性能越好。，接觸角越小潤濕性能越好。 完全不潤濕完全不潤濕不能潤濕不能潤濕能潤濕能潤濕 完全潤濕鋪展完全潤濕鋪展 起泡和消泡作用：泡沫是一層很薄的液膜包圍著氣體，是氣體分散在起泡和消泡作用：泡沫是一層很薄的液膜包圍著氣體，是氣體分散在 液體或固體中的分散體系。泡沫的形成涉及到起泡及穩(wěn)泡兩個因素。低液體或固體中的分散體系。泡沫的形成涉及到起泡及穩(wěn)泡兩個因素。低 的外表張力和高強度外表膜的形成是形成泡沫的根本條件。的外表張力和高強度外表膜的形成是形成泡沫的根本條件。 有較強的親水性和較高的有較強的親水性和較高的

18、HLB值的外表活性劑，在溶液中可降低溶液的值的外表活性劑，在溶液中可降低溶液的 界面張力而使泡沫穩(wěn)定，稱這些物質(zhì)為起泡劑界面張力而使泡沫穩(wěn)定，稱這些物質(zhì)為起泡劑foaming agent。 起泡劑的應(yīng)用：起泡劑的應(yīng)用：用用 于礦物浮選、于礦物浮選、原油原油 開采、開采、泡沫滅火和泡沫滅火和 洗滌去污等。洗滌去污等。 在產(chǎn)生穩(wěn)定的泡沫情況下，參加一些在產(chǎn)生穩(wěn)定的泡沫情況下，參加一些HLBHLB值為值為1313的的 親油性較強的外表活性劑，那么可與泡沫液層爭奪液親油性較強的外表活性劑，那么可與泡沫液層爭奪液 膜外表而吸附在泡沫外表上，代替原來的起泡劑，而膜外表而吸附在泡沫外表上，代替原來的起泡劑，

19、而 其本身并不能形成穩(wěn)定的液膜，故使泡沫破壞，這種其本身并不能形成穩(wěn)定的液膜，故使泡沫破壞，這種 用來消除泡沫的外表活性劑稱為消泡劑用來消除泡沫的外表活性劑稱為消泡劑 antifoaming agentantifoaming agent。 消泡劑應(yīng)極易吸附于液面，且排列疏松。故其分子消泡劑應(yīng)極易吸附于液面，且排列疏松。故其分子 多為枝形結(jié)構(gòu)。如異辛醇、豆油、蓖麻油和硅油等。多為枝形結(jié)構(gòu)。如異辛醇、豆油、蓖麻油和硅油等。 消泡劑的應(yīng)用：在制糖、制中藥過程中泡沫太多，消泡劑的應(yīng)用：在制糖、制中藥過程中泡沫太多， 要參加適當(dāng)?shù)耐獗砘钚詣┙档捅∧姸?，消除氣要參加適當(dāng)?shù)耐獗砘钚詣┙档捅∧姸龋龤?

20、泡，防止事故。此外，用作涂料、膠粘劑的助劑泡，防止事故。此外，用作涂料、膠粘劑的助劑 等。等。 增溶作用：外表活性劑在水溶液中到達(dá)增溶作用：外表活性劑在水溶液中到達(dá)CMC值值 后，一些水不溶性或微溶性物質(zhì)在膠束溶液中的后，一些水不溶性或微溶性物質(zhì)在膠束溶液中的 溶解度可顯著增加，形成透明膠體溶液，這種作溶解度可顯著增加，形成透明膠體溶液，這種作 用稱為增溶用稱為增溶(solubilization)。能產(chǎn)生增溶作用的。能產(chǎn)生增溶作用的 外表活性劑叫做增溶劑。增溶與膠束有關(guān)。由于外表活性劑叫做增溶劑。增溶與膠束有關(guān)。由于 膠束的存在而使難溶物溶解度增加的現(xiàn)象統(tǒng)稱為膠束的存在而使難溶物溶解度增加的現(xiàn)

21、象統(tǒng)稱為 增溶現(xiàn)象。增溶現(xiàn)象。 例如室溫下苯在水中的溶解度很小，每例如室溫下苯在水中的溶解度很小，每100g100g水水 只能溶解苯，但在只能溶解苯，但在10%10%的油酸鈉水溶液中，苯的的油酸鈉水溶液中，苯的 溶解度到達(dá)溶解度到達(dá)7g/100g7g/100g，增加了，增加了100100倍，這是通過倍，這是通過 油酸鈉膠束的增溶作用實現(xiàn)的。油酸鈉膠束的增溶作用實現(xiàn)的。 在藥劑中，一些揮發(fā)油、脂溶性維生素、體激在藥劑中，一些揮發(fā)油、脂溶性維生素、體激 素等許多難溶性藥物常可借此增溶，形成澄明素等許多難溶性藥物常可借此增溶，形成澄明 溶液或提高濃度。溶液或提高濃度。 增溶方式有內(nèi)部溶解型、交錯插入

22、增溶方式有內(nèi)部溶解型、交錯插入 型、外表吸附型、外殼溶解型四種。型、外表吸附型、外殼溶解型四種。 增溶作用可使被增溶物的化學(xué)勢降增溶作用可使被增溶物的化學(xué)勢降 低，使體系更加穩(wěn)定，是自發(fā)進行的低，使體系更加穩(wěn)定，是自發(fā)進行的 過程。與普通的溶解過程不同的是，過程。與普通的溶解過程不同的是， 增溶后溶液的沸點、凝固點和滲透壓增溶后溶液的沸點、凝固點和滲透壓 等沒有明顯變化，說明溶質(zhì)并非以分等沒有明顯變化，說明溶質(zhì)并非以分 子或離子形勢存在，而是以團簇分散子或離子形勢存在，而是以團簇分散 在外表活性劑的溶液中。在外表活性劑的溶液中。 洗滌作用最主要的功能：洗滌去污作用是外表活性劑具有最大實際用洗滌

23、作用最主要的功能：洗滌去污作用是外表活性劑具有最大實際用 途的根本特性。洗滌去污作用是由于外表活性劑降低外表張力而產(chǎn)生的潤濕、途的根本特性。洗滌去污作用是由于外表活性劑降低外表張力而產(chǎn)生的潤濕、 滲透、乳化、分散、增溶等多種性能綜合的結(jié)果。滲透、乳化、分散、增溶等多種性能綜合的結(jié)果。 去污劑或洗滌劑去污劑或洗滌劑detergent是用于除去污垢的外表活性劑，是用于除去污垢的外表活性劑，HLB值一般為值一般為 1316。常用的去污劑有油酸鈉和其它脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、十二烷基硫酸鈉。常用的去污劑有油酸鈉和其它脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、十二烷基硫酸鈉 或烷基磺酸鈉等陰離子性外表活性劑?；蛲榛撬徕c等陰離子

24、性外表活性劑。 親水基一端為陰離子，其水溶液一般為堿性或中性。陰離親水基一端為陰離子，其水溶液一般為堿性或中性。陰離 子外表活性劑是開展最早、產(chǎn)量最大、品種最多、工業(yè)化最子外表活性劑是開展最早、產(chǎn)量最大、品種最多、工業(yè)化最 成熟的一類外表活性劑。它們在整個外表活性劑生產(chǎn)中占有成熟的一類外表活性劑。它們在整個外表活性劑生產(chǎn)中占有 相當(dāng)大的比重約相當(dāng)大的比重約40%40%。 三、各類外表活性劑的性能及合成三、各類外表活性劑的性能及合成 一陰離子外表活性劑溶于水后生成的親水一陰離子外表活性劑溶于水后生成的親水 基團帶負(fù)電。基團帶負(fù)電。 1.1.羧酸鹽型陰離子外表活性劑羧酸鹽型陰離子外表活性劑 2.2

25、.硫酸酯型陰離子外表活性劑硫酸酯型陰離子外表活性劑 3.3.磺酸鹽型陰離子外表活性劑磺酸鹽型陰離子外表活性劑 4.4.磷酸酯鹽型陰離子外表活性劑磷酸酯鹽型陰離子外表活性劑 類型 陰 離 子 表 面 活 性 劑 磺酸鹽 烷基苯磺酸鹽 烷基萘磺酸鹽 磷酸 磷酸雙酯鹽 酯鹽 磷酸單酯鹽 RSO3Na R S O3N a OR OR P OM O O R P O M O M O 名稱 結(jié)構(gòu) 羧酸鹽 a、 硫酸酯鹽 a、 1.1.羧酸鹽型陰離子外表活性劑羧酸鹽型陰離子外表活性劑RCOORCOO 例如：肥皂中的外表活性成分硬脂酸鈉例如：肥皂中的外表活性成分硬脂酸鈉, ,化化 學(xué)簡式為學(xué)簡式為:C17H35

26、COONa:C17H35COONa。 制造皂類洗滌劑。皂體堅硬，在塊狀皂中制造皂類洗滌劑。皂體堅硬，在塊狀皂中 具有賦形劑和活性劑的作用。化裝品中作具有賦形劑和活性劑的作用。化裝品中作 乳化劑乳化劑O/WO/W。如雪花膏、剃須膏、洗。如雪花膏、剃須膏、洗 發(fā)膏等的制備中。發(fā)膏等的制備中。 最常用、最古老的外表活性劑是肥皂，性質(zhì)最常用、最古老的外表活性劑是肥皂，性質(zhì) 和親油基碳鏈長短以及陽離子的種類有關(guān)系。和親油基碳鏈長短以及陽離子的種類有關(guān)系。 易與硬水中的鈣、鎂等多價離子發(fā)生復(fù)分解反易與硬水中的鈣、鎂等多價離子發(fā)生復(fù)分解反 響形成皂垢，失去洗滌能力。只能在中性或堿響形成皂垢，失去洗滌能力。只

27、能在中性或堿 性條件下使用。性條件下使用。 12、14、16、18個碳的親油基，碳數(shù)越多，個碳的親油基，碳數(shù)越多， 其皂的硬度越大。肥皂中的原料脂肪酸的混合其皂的硬度越大。肥皂中的原料脂肪酸的混合 物。椰子油、牛油等。物。椰子油、牛油等。 常用的陽離子是：常用的陽離子是：Na+, K+ 。 工藝路線工藝路線-2 催化劑：催化劑：zinc oxide, calcium oxide 高壓水解鹽析 皂精皂精 甘油甘油 混合 油脂 催化劑 液堿 中和 食鹽 工藝路線工藝路線-3 鹽析 液堿 中和 食鹽油脂 皂精皂精 甘油甘油 高溫高壓水解 1 1多羧酸皂多羧酸皂 RCH 2 CH CH 2+ HC H

28、C CO O CO CH CH CH 2 HC CO CO O CH 2 R CH CH CH 2 HC CO CO CH 2 R OHOH 一般要通過酯化、中和變成單羧酸鈉一般要通過酯化、中和變成單羧酸鈉 鹽，潤濕、洗凈、乳化作用良好。鹽，潤濕、洗凈、乳化作用良好。 代表產(chǎn)品：十二烷基琥珀酸鈉代表產(chǎn)品：十二烷基琥珀酸鈉 DSA 2松香皂松香皂(C19H29COOH) CH3 COOHCH3 CH3 CH3 松香酸是不多見的天然羧酸之一，其鈉皂松香酸是不多見的天然羧酸之一，其鈉皂 本身沒有洗滌作用，但是有很好的發(fā)泡和乳化本身沒有洗滌作用，但是有很好的發(fā)泡和乳化 作用。在肥皂中和其它皂有協(xié)同作用

29、。松香皂作用。在肥皂中和其它皂有協(xié)同作用。松香皂 的另一個主要用途是造紙施膠劑。的另一個主要用途是造紙施膠劑。 3N-?；被人猁}酰基氨基羧酸鹽 NCH 2COONa CH3 RCONHCHCOONaRCO CH 2CH2COONa RCO R1 N(CONHR 2)nCOONa N-?；“彼徕c酰基肌氨酸鈉N-?；劝彼徕c酰基谷氨酸鈉 N-?；嗫s氨酸鈉酰基多縮氨酸鈉 商品名：雷米邦商品名：雷米邦 外表活性好、低毒、低刺激性，乳化、外表活性好、低毒、低刺激性，乳化、 潤濕、洗凈等作用良好、可用在食品、洗滌、潤濕、洗凈等作用良好、可用在食品、洗滌、 沐浴等產(chǎn)品配方中。沐浴等產(chǎn)品配方中。 合成

30、路線合成路線 RCOOH+NHCH 2COONa CH3 RCO CH3 NCH 2COONa ? 4 N-酰基多縮氨酸鈉雷米邦?；嗫s氨酸鈉雷米邦 的工藝條件的工藝條件 動物皮屑或脫脂蠶蛹，脫臭，石灰水水解蒸汽加動物皮屑或脫脂蠶蛹，脫臭，石灰水水解蒸汽加 熱，熱，2h，過濾，濾液以純堿中和，除去碳酸鈣，過濾，濾液以純堿中和，除去碳酸鈣， 濃縮得多縮氨基酸溶液。濃縮得多縮氨基酸溶液。 A 蛋白質(zhì)水解蛋白質(zhì)水解 H (CH 2)7COOH H17C8 HH (CH 2)7COCl H17C8 H B 油酰氯的合成油酰氯的合成 往多縮氨基酸溶液中，往多縮氨基酸溶液中，6060，堿性條件，堿性條件

31、下攪拌參加油酰氯，調(diào)下攪拌參加油酰氯，調(diào)pHpH值值8-98-9，升溫至，升溫至 8080保溫。稀鹽酸酸化后，產(chǎn)品沉淀，分出保溫。稀鹽酸酸化后，產(chǎn)品沉淀，分出 沉淀，以稀堿中和，得最終產(chǎn)品。沉淀，以稀堿中和，得最終產(chǎn)品。 C 縮合縮合 H (CH2)7COClH17C8 H RCO R1 N(CONHR2)nCOONa R1 NH(CONHR2)nCOOH + 1高級脂肪醇硫酸酯鹽高級脂肪醇硫酸酯鹽FAS或或AS ROH + H2SO4 ClSO 3H SO3 ROSO3H NaOH ROSO3Na 分子式為分子式為ROSO3-M+ROSO3-M+，現(xiàn)在已成為一類重要的外表活性劑。，現(xiàn)在已成為

32、一類重要的外表活性劑。 又叫烷基硫酸鹽。這類活性劑中最重要的品種是基于椰子又叫烷基硫酸鹽。這類活性劑中最重要的品種是基于椰子 油的油的C12C14C12C14和基于牛油的和基于牛油的C16C18C16C18烷基硫酸鹽，如十二烷烷基硫酸鹽，如十二烷 基硫酸鹽月桂醇硫酸鹽。屬綠色外表活性劑?；蛩猁}月桂醇硫酸鹽。屬綠色外表活性劑。 在各種不同在各種不同F(xiàn)ASFAS中，碳鏈為中，碳鏈為C12C14C12C14的發(fā)泡能力最強，其低的發(fā)泡能力最強，其低 溫洗滌性能也最正確。溫洗滌性能也最正確。 FASFAS的應(yīng)用性能主要由脂肪醇中碳鏈的長度以及陽離子的性的應(yīng)用性能主要由脂肪醇中碳鏈的長度以及陽離子的性

33、質(zhì)來決定。質(zhì)來決定。 2.硫酸酯型陰離子外表活性劑硫酸酯型陰離子外表活性劑 R-OSO3 優(yōu)點：優(yōu)點：FAS 較易水解；在硬水中去污力強于較易水解；在硬水中去污力強于 LAS，比，比LAS有更好的生物降解性，在硬水中不產(chǎn)有更好的生物降解性，在硬水中不產(chǎn) 生沉淀。良好的洗凈力、乳化力，泡沫豐富，溶液生沉淀。良好的洗凈力、乳化力，泡沫豐富，溶液 呈中性，不損織物。呈中性，不損織物。 缺點：缺點：對硬水較敏感，熱穩(wěn)定性較差，在酸和對硬水較敏感，熱穩(wěn)定性較差，在酸和 堿性條件下不穩(wěn)定。在強酸或強堿介質(zhì)中易水解。堿性條件下不穩(wěn)定。在強酸或強堿介質(zhì)中易水解。 FAS的主要用途是配制液狀洗滌劑、餐具洗滌的主

34、要用途是配制液狀洗滌劑、餐具洗滌 劑、各種香波、牙膏、紡織用潤濕和洗凈劑以及劑、各種香波、牙膏、紡織用潤濕和洗凈劑以及 化學(xué)工業(yè)中的乳化聚合。此外，粉狀的化學(xué)工業(yè)中的乳化聚合。此外，粉狀的AS可用可用 于配制粉狀清洗劑、農(nóng)藥用潤濕粉劑。于配制粉狀清洗劑、農(nóng)藥用潤濕粉劑。 工業(yè)上，工業(yè)上，F(xiàn)ASFAS通常用三氧化硫或氯磺酸將脂通常用三氧化硫或氯磺酸將脂 肪醇進行酯化，得到的脂肪醇硫酸單酯再用肪醇進行酯化，得到的脂肪醇硫酸單酯再用 氫氧化鈉、氨或醇胺常用乙醇胺或三乙醇?xì)溲趸c、氨或醇胺常用乙醇胺或三乙醇 胺中和即得產(chǎn)品。主要的反響式如下：胺中和即得產(chǎn)品。主要的反響式如下： + ClSO3HROHR

35、OSO3H + HCl + SO3ROHROSO3H +ROSO3HNaOHRO SO3Na + H2O +ROSO3H ROSO3-H3N+CH2CH2OH H2NCH2CH2OH 合成方法合成方法 影響影響FAS產(chǎn)品性能的因素：產(chǎn)品性能的因素： 烷基鏈長。烷基鏈長對產(chǎn)品的溶解度、外表烷基鏈長。烷基鏈長對產(chǎn)品的溶解度、外表 活性、去污力、泡沫性等性能有直接影響?；钚浴⑷ノ哿?、泡沫性等性能有直接影響。 AS硫酸酯的成鹽離子也影響產(chǎn)品的性能。硫酸酯的成鹽離子也影響產(chǎn)品的性能。 C12-C14的的AS溶解度最好；溶解度最好； C14-C15的的AS降低外表張力能力較強；降低外表張力能力較強； C1

36、2的的AS潤濕性最好；潤濕性最好； C13-C16的的AS去污性優(yōu)良；去污性優(yōu)良； C14-C15的的AS泡沫最豐富。泡沫最豐富。 二價金屬鹽溶解度按以下次序遞降：二價金屬鹽溶解度按以下次序遞降： MnCuCoMgPbSrBb 2、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽AES 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽又稱脂肪醇硫酸鹽。分子脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽又稱脂肪醇硫酸鹽。分子 式為式為ROROCH2CH2OCH2CH2OnSO3Na (n=26)nSO3Na (n=26)。 AESAES可認(rèn)為是家用洗滌劑配方中最重要的外表活性劑可認(rèn)為是家用洗滌劑配方中最重要的外表活性劑 之一，是一類高性能的外表活

37、性劑，它可能會大量之一，是一類高性能的外表活性劑，它可能會大量 與非離子外表活性劑復(fù)配后使用。與非離子外表活性劑復(fù)配后使用。 AESAES目前是僅次于目前是僅次于LASLAS的第二大類外表活性劑，從上的第二大類外表活性劑，從上 世紀(jì)世紀(jì)7070年代起，年代起，AESAES以驚人的速度迅速擴大生產(chǎn)量。以驚人的速度迅速擴大生產(chǎn)量。 在可預(yù)見的未來一段時間內(nèi)，在可預(yù)見的未來一段時間內(nèi)，AESAES將是市場需求增長將是市場需求增長 得最快的一種陰離子外表活性劑。得最快的一種陰離子外表活性劑。 性能性能 淡黃色至無色黏稠液體?；钚晕锖恳话銥榈S色至無色黏稠液體?；钚晕锖恳话銥?0，未硫未硫 酸化物含

38、量小于酸化物含量小于2，硫酸鈉含量小于硫酸鈉含量小于2，pH值在值在7之之 間，總生物降解度大于間，總生物降解度大于90，無毒。溶解性、起泡性能、無毒。溶解性、起泡性能、 抗硬水性能、潤濕性能均優(yōu)于抗硬水性能、潤濕性能均優(yōu)于FAS。 在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定，但在酸性介質(zhì)中容易水解，甚至在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定，但在酸性介質(zhì)中容易水解，甚至 在中性介質(zhì)中，由于自動催化作用，也會引發(fā)水解反響，在中性介質(zhì)中，由于自動催化作用，也會引發(fā)水解反響， 因此要添加磷酸鹽或檸檬酸鹽緩沖劑，以防止水解。因此要添加磷酸鹽或檸檬酸鹽緩沖劑，以防止水解。 由于分子中參加了乙氧基使其具有很多優(yōu)點，如抗由于分子中參加了乙氧基使其具有很

39、多優(yōu)點，如抗 硬水性強，具備了優(yōu)異的抗鈣、鎂離子作用的能力。硬水性強，具備了優(yōu)異的抗鈣、鎂離子作用的能力。 泡沫適中而穩(wěn)定，溶解性好。生物降解性能優(yōu)異，對泡沫適中而穩(wěn)定，溶解性好。生物降解性能優(yōu)異，對 水硬度不敏感，不刺激皮膚，由于引入了環(huán)氧乙烷分水硬度不敏感，不刺激皮膚，由于引入了環(huán)氧乙烷分 子使本錢有所降低。使其更具市場競爭力。子使本錢有所降低。使其更具市場競爭力。 應(yīng)用應(yīng)用 1.1.廣泛用于香波、洗浴用品、剃須膏等盥廣泛用于香波、洗浴用品、剃須膏等盥 洗用品中。洗用品中。 2.2.是輕重垢型洗滌劑，地毯清洗劑等是輕重垢型洗滌劑，地毯清洗劑等 配方中的重要組分，還可用于無磷洗滌劑配方中的重

40、要組分，還可用于無磷洗滌劑 的配制。的配制。 3.與與LAS復(fù)配生產(chǎn)輕垢型液體洗滌劑，如絲復(fù)配生產(chǎn)輕垢型液體洗滌劑，如絲 毛清洗劑和餐具清洗劑。毛清洗劑和餐具清洗劑。 4.4.用于制備膏狀、膠狀或乳狀醫(yī)藥制品。用于制備膏狀、膠狀或乳狀醫(yī)藥制品。 5.5.作為紡織工業(yè)的潤濕劑、助染劑和清洗劑。作為紡織工業(yè)的潤濕劑、助染劑和清洗劑。 6.在塊狀洗滌劑、透明洗發(fā)膏、剃須膏和化裝在塊狀洗滌劑、透明洗發(fā)膏、剃須膏和化裝 品乳液制備中，品乳液制備中，AES也是常用的活性添加成分。也是常用的活性添加成分。 7.與與AESM、兩性外表活性劑、兩性外表活性劑BS-12或氧化胺或氧化胺 復(fù)配制造人體用清潔制品。復(fù)

41、配制造人體用清潔制品。 ROH + O CH2H2C n ROCH2CH2OH n ClSO3H ROCH2CH2OSO3H n NaOH ROCH2CH2OSO3Na n 磺化試劑：氨基磺酸、氯磺酸、三氧化硫磺化試劑：氨基磺酸、氯磺酸、三氧化硫 工業(yè)上采用工業(yè)上采用C12C14C12C14的椰油醇與的椰油醇與24 mol24 mol的環(huán)氧乙的環(huán)氧乙 烷縮合，再進行硫酸化及中和，中和可用氫氧化烷縮合，再進行硫酸化及中和，中和可用氫氧化 鈉、氨或乙醇胺。與鈉、氨或乙醇胺。與FASFAS的制法相似。的制法相似。 其中，用氨基磺酸可以一步制得相應(yīng)的硫酸銨鹽，其中，用氨基磺酸可以一步制得相應(yīng)的硫酸銨鹽

42、， 而不需要進行中和操作，適用于小批量生產(chǎn)。而不需要進行中和操作，適用于小批量生產(chǎn)。 它特別適合烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽的合成，因它特別適合烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽的合成，因 為其他比較強的硫酸化劑可能導(dǎo)致苯環(huán)的磺化。為其他比較強的硫酸化劑可能導(dǎo)致苯環(huán)的磺化。 三氧化硫法三氧化硫法 三氧化硫法是大工業(yè)生產(chǎn)法，其生產(chǎn)本錢低。產(chǎn)品含三氧化硫法是大工業(yè)生產(chǎn)法，其生產(chǎn)本錢低。產(chǎn)品含 鹽量少；但反響劇烈難以控制。需用特殊結(jié)構(gòu)的專用鹽量少；但反響劇烈難以控制。需用特殊結(jié)構(gòu)的專用 反響器，設(shè)備費在百萬元以上，不適合中小企業(yè)。反響器，設(shè)備費在百萬元以上，不適合中小企業(yè)。 氨基磺酸法氨基磺酸法 氨基磺酸法是固液硫酸

43、化反響，反響過程簡單，只氨基磺酸法是固液硫酸化反響，反響過程簡單，只 需一個反響釜即可完成反響，無任何副產(chǎn)物生成，可需一個反響釜即可完成反響，無任何副產(chǎn)物生成，可 以生成活性物含量以生成活性物含量7070的濃縮型的濃縮型AESAES產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量 可以滿足三氧化硫法的質(zhì)量指標(biāo)。可以滿足三氧化硫法的質(zhì)量指標(biāo)。 A該法目前也存在兩方面問題限制其開展：一是原該法目前也存在兩方面問題限制其開展：一是原 料供給相對緊張，氨基磺酸價格高；二是該反響需料供給相對緊張，氨基磺酸價格高；二是該反響需 由特定催化劑催化，才能到達(dá)較高的轉(zhuǎn)化率。由特定催化劑催化，才能到達(dá)較高的轉(zhuǎn)化率。 氯磺酸法氯磺酸法

44、 氯磺酸法是液液硫酸化反響，反響劇烈氯磺酸法是液液硫酸化反響，反響劇烈 程度小，工藝過程容易控制，原料本錢較程度小，工藝過程容易控制，原料本錢較 低，產(chǎn)品顏色較好。低，產(chǎn)品顏色較好。 A該法有兩個主要缺點：一是副產(chǎn)物該法有兩個主要缺點：一是副產(chǎn)物HC1HC1， 需要附吸收裝置，且對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，增大需要附吸收裝置，且對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，增大 了設(shè)備投資和生產(chǎn)本錢；二是該反響氯磺酸了設(shè)備投資和生產(chǎn)本錢；二是該反響氯磺酸 過量，增加了產(chǎn)品的無機鹽含量，不易生成過量，增加了產(chǎn)品的無機鹽含量，不易生成 活性物含量活性物含量70%70%的濃縮型產(chǎn)品。因此，該法的濃縮型產(chǎn)品。因此，該法 是中小型企業(yè)生產(chǎn)是中小

45、型企業(yè)生產(chǎn)LASLAS或或AESAES的常用方法。的常用方法。 醇醚硫酸鹽比相應(yīng)的醇硫酸鹽有較高的醇醚硫酸鹽比相應(yīng)的醇硫酸鹽有較高的 溶解度，隨接入環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)的增加，外溶解度，隨接入環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)的增加，外 表張力升高、溶解度增加，加成三個環(huán)氧乙表張力升高、溶解度增加，加成三個環(huán)氧乙 烷的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽在低濃度下具烷的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽在低濃度下具 有良好的去污性及抗硬水能力。有良好的去污性及抗硬水能力。 制取脂肪醇硫酸鹽及醇醚硫酸鹽最重要制取脂肪醇硫酸鹽及醇醚硫酸鹽最重要 的反響是醇、醇醚同的反響是醇、醇醚同SO3SO3的反響。此反響為的反響。此反響為 SN2SN2機理，具有

46、較高的得率。但易發(fā)生醇的機理，具有較高的得率。但易發(fā)生醇的 脫水反響和產(chǎn)品的著色。脫水反響和產(chǎn)品的著色。 高級脂肪醇的來源高級脂肪醇的來源 COO CH CH2 COO COOCH2 R R R + H2 3ROH + CH3OH 收率低，浪費嚴(yán)重。收率低，浪費嚴(yán)重。 1) 復(fù)原油脂復(fù)原油脂 脂肪酸、脂肪酸酯復(fù)原生脂肪酸、脂肪酸酯復(fù)原生 產(chǎn)高級醇產(chǎn)高級醇 2) 2) 脂肪酸復(fù)原脂肪酸復(fù)原將油脂先水解成脂肪酸，將油脂先水解成脂肪酸， 再加氫制醇再加氫制醇 RCOOH + H2RCH2OH 這套工藝的設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，隨著這套工藝的設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，隨著 設(shè)備材料的改進，這套工藝有可能設(shè)備材料的改進，這套

47、工藝有可能 進一步推廣。進一步推廣。 COO CH CH2 COO COOCH2 R R R + CH3OHRCOOMe + H2C OH OH HC H2COH H2 RCH2OH 3) 3) 脂肪酸甲酯復(fù)原脂肪酸甲酯復(fù)原 油脂醇解得到脂肪油脂醇解得到脂肪 酸甲酯，后者加氫復(fù)原制高級醇酸甲酯，后者加氫復(fù)原制高級醇 6 6齊格勒方法齊格勒方法 4) 動植物蠟中提取高級醇動植物蠟中提取高級醇 自然界中的蠟是高級脂肪酸和高級一元醇自然界中的蠟是高級脂肪酸和高級一元醇 形成的蠟，經(jīng)過水解可得到優(yōu)質(zhì)的高級醇。形成的蠟，經(jīng)過水解可得到優(yōu)質(zhì)的高級醇。 5) 利用脂肪酸工業(yè)副產(chǎn)的二級不皂化物提取利用脂肪酸工

48、業(yè)副產(chǎn)的二級不皂化物提取 高級醇。高級醇。 34242332 )()(RHCAlHnCHCAl 3422342 )( 2 1 1)(RHOCAlORHCAl OHHRCSOAlSOHRHOCAl 4234242342 3)(3)(2 8) 8) 石蠟氧化法石蠟氧化法 7) 7) 羰基合成法羰基合成法 烯烴和氫、一氧化碳在催化劑存在下，高溫高烯烴和氫、一氧化碳在催化劑存在下，高溫高 壓合成醛的反響稱為羰基合成反響，羰基化得到的壓合成醛的反響稱為羰基合成反響，羰基化得到的 長鏈醛加氫復(fù)原成為高級醇。長鏈醛加氫復(fù)原成為高級醇。 OHCHCHRCHCHCHRCHOCHRCHCHCHRCOHCHRCH

49、H 222322322 2 CHOOHCH2 只能制取雙碳數(shù)的醇。只能制取雙碳數(shù)的醇。 液體石蠟主要由正構(gòu)烷烴組成，以氧氮混合液體石蠟主要由正構(gòu)烷烴組成，以氧氮混合 物作催化劑，經(jīng)氧化制得高級醇。物作催化劑，經(jīng)氧化制得高級醇。 高級醇的硫酸化高級醇的硫酸化 所用硫酸化劑：濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯所用硫酸化劑：濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯 磺酸、氨基磺酸等多種?；撬帷被撬岬榷喾N。 濃硫酸的濃度增加，反響速度及轉(zhuǎn)化率均提高。濃硫酸的濃度增加，反響速度及轉(zhuǎn)化率均提高。 發(fā)煙硫酸結(jié)合反響生成水的能力更強，反響更快、更發(fā)煙硫酸結(jié)合反響生成水的能力更強，反響更快、更 完全，但與三氧化硫和氯磺酸

50、比較，高級醇的轉(zhuǎn)化率較低。完全，但與三氧化硫和氯磺酸比較，高級醇的轉(zhuǎn)化率較低。 氯磺酸硫酸化的反響脂肪醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)氯磺酸硫酸化的反響脂肪醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%90%以上，但以上，但 本錢較高，反響中排出的氯化氫較難處理。常用于小規(guī)本錢較高，反響中排出的氯化氫較難處理。常用于小規(guī) 模的硫酸化生產(chǎn)。還常用于不飽和脂肪醇的硫酸化，以模的硫酸化生產(chǎn)。還常用于不飽和脂肪醇的硫酸化，以 保護碳鏈上的雙鍵，將氯磺酸與吡啶混合作硫酸化劑。保護碳鏈上的雙鍵，將氯磺酸與吡啶混合作硫酸化劑。 氨基磺酸比氯磺酸更昂貴，一般不采用。可直接生氨基磺酸比氯磺酸更昂貴，一般不采用?？芍苯由?成氨鹽，適用于制備硫酸酯氨鹽外表活性劑

51、。成氨鹽，適用于制備硫酸酯氨鹽外表活性劑。 對于大規(guī)模生產(chǎn)，三氧化硫是最具優(yōu)勢的硫?qū)τ诖笠?guī)模生產(chǎn)，三氧化硫是最具優(yōu)勢的硫 酸化劑，沒有氯化氫副產(chǎn)物，高級醇轉(zhuǎn)化率高，酸化劑，沒有氯化氫副產(chǎn)物，高級醇轉(zhuǎn)化率高， 產(chǎn)品含鹽量低，質(zhì)量好，本錢也最低。產(chǎn)品含鹽量低，質(zhì)量好，本錢也最低。 缺點是容易產(chǎn)生副反響，需使用適宜的反響缺點是容易產(chǎn)生副反響，需使用適宜的反響 器，并需嚴(yán)格控制工藝條件。要求反響器冷卻器，并需嚴(yán)格控制工藝條件。要求反響器冷卻 面積大，傳熱效果好，并能減慢初始反響，按面積大，傳熱效果好，并能減慢初始反響，按 比例均勻分配物料。比例均勻分配物料。 三氧化硫作硫酸化劑一般要用空氣稀釋至三氧化

52、硫作硫酸化劑一般要用空氣稀釋至3-3- 5%5%，反響溫度為，反響溫度為30-3530-35，原料配比直接影響醇，原料配比直接影響醇 的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品色澤。的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品色澤。 3、-烯烴硫酸酯鹽烯烴硫酸酯鹽( (商品名：梯波爾商品名：梯波爾) ) RCHCH 2+ H2SO 4 RCHCH3 OSO 3H RCHCH3 OSO 3Na 長鏈不飽和烯烴的硫酸化產(chǎn)物也稱脂肪仲醇長鏈不飽和烯烴的硫酸化產(chǎn)物也稱脂肪仲醇 硫酸酯鹽或仲烷基硫酸鹽。具有良好的滲透力，硫酸酯鹽或仲烷基硫酸鹽。具有良好的滲透力， 是紡織工業(yè)常用的外表活性劑。是紡織工業(yè)常用的外表活性劑。 鏈長較短帶有支鏈和親水基位于親油基中部的

53、鏈長較短帶有支鏈和親水基位于親油基中部的 滲透力、潤濕性好，但洗凈力差。鏈長增加，洗凈滲透力、潤濕性好，但洗凈力差。鏈長增加，洗凈 力增加，溶解性下降。此規(guī)律同樣也適用于其他外力增加，溶解性下降。此規(guī)律同樣也適用于其他外 表活性劑。表活性劑。 3.3.磺酸鹽型陰離子外表活性劑磺酸鹽型陰離子外表活性劑R-SO3R-SO3 RCH 2 SO 3Na RSO 3Na SO 3Na 典型結(jié)構(gòu)典型結(jié)構(gòu) 磺酸鹽由于磺基硫原子與碳原子直接相連，較硫磺酸鹽由于磺基硫原子與碳原子直接相連，較硫 酸酯鹽更穩(wěn)定，在酸性溶液中不發(fā)生水解，加熱時酸酯鹽更穩(wěn)定，在酸性溶液中不發(fā)生水解，加熱時 也不易分解。廣泛應(yīng)用于洗滌、

54、染色、紡織行業(yè)，也不易分解。廣泛應(yīng)用于洗滌、染色、紡織行業(yè)， 也常用作滲透劑、潤滑劑、防銹劑等工業(yè)助劑。也常用作滲透劑、潤滑劑、防銹劑等工業(yè)助劑。 在酸和堿中穩(wěn)定，乳化、滲透、洗凈能力強，在酸和堿中穩(wěn)定，乳化、滲透、洗凈能力強， 應(yīng)用范圍廣泛。應(yīng)用范圍廣泛。 CCH2CH2 CHCH3 CHCH CH3CH3 CH3 CH3 CH3 SO3Na TPS SO 3Na CH(CH 2) CH2(CH 2)y CH 3 CH 3 x LAS x+y=69 烷基苯磺酸鹽到目前為止仍然是產(chǎn)量最大、最重烷基苯磺酸鹽到目前為止仍然是產(chǎn)量最大、最重 要的陰離子外表活性劑，是優(yōu)良的洗滌劑和起泡要的陰離子外表活

55、性劑，是優(yōu)良的洗滌劑和起泡 劑，在合成洗滌劑中占第一位，在家用洗衣粉中劑，在合成洗滌劑中占第一位，在家用洗衣粉中 占主導(dǎo)地位，分子式為：占主導(dǎo)地位，分子式為：CnH2n+1C6H4SO3NaCnH2n+1C6H4SO3Na。 TPSTPS是由丙烯進行齊聚反響得到含較多支鏈的十是由丙烯進行齊聚反響得到含較多支鏈的十 二烯烴。本錢低廉，具有良好的發(fā)泡和洗滌性能，二烯烴。本錢低廉，具有良好的發(fā)泡和洗滌性能， 但因支鏈多而難生物降解，于但因支鏈多而難生物降解，于19641964年被年被LASLAS所取所取 代。目前主要是采用直鏈烷基苯磺酸鹽。代。目前主要是采用直鏈烷基苯磺酸鹽。 烷基苯磺酸鹽的特烷基苯

56、磺酸鹽的特 點點 (1)洗滌性能優(yōu)良，去污力強，泡沫穩(wěn)定性洗滌性能優(yōu)良，去污力強，泡沫穩(wěn)定性 及起泡力良好。及起泡力良好。 (2)烷基苯磺酸鈉親水基團為磺酸基與疏水烷基苯磺酸鈉親水基團為磺酸基與疏水 基團烷基苯間連接是基團烷基苯間連接是C-S鍵，比硫酸酯鹽鍵，比硫酸酯鹽 更穩(wěn)定，其耐水解穩(wěn)定性很好，在酸性溶更穩(wěn)定，其耐水解穩(wěn)定性很好，在酸性溶 液中不易水解，加熱不易分解。液中不易水解，加熱不易分解。 (3) 用于洗滌、染色、紡織行業(yè)，也常用用于洗滌、染色、紡織行業(yè)，也常用 作滲透劑、潤濕劑、防銹劑等工業(yè)助劑。作滲透劑、潤濕劑、防銹劑等工業(yè)助劑。 (4)苯環(huán)上碳鏈的長短對溶解性、潤濕性、起泡性、苯環(huán)上碳鏈的長短對溶解性、潤濕性、起泡性、 洗滌性有很大影響。用于制造洗滌劑的烷基苯洗滌性有很大影響。用于