第十三章食品中農(nóng)藥殘留分析

1、回目錄回目錄第十三 章食品中農(nóng)藥殘留分析回目錄回目錄農(nóng)藥殘留的測定農(nóng)藥殘留的測定 0 概述 1 磷化物的測定 2 馬拉硫磷的測定 3 有機氯農(nóng)藥的測定 4 有機磷農(nóng)藥的測定 5 氨基甲酸酯農(nóng)藥的測定 6 擬除蟲菊酯農(nóng)藥的測定回目錄回目錄0 概述 一、食品中的農(nóng)藥殘留途徑 1 施用農(nóng)藥后對作物或食品的直接污染； 2 空氣、水、土壤的污染造成動植物體內(nèi)含有農(nóng)藥殘留，而間接污染食品； 3 來自食物鏈和生物富集作用 如：水中農(nóng)藥 浮游生物 水產(chǎn)動物 高濃度農(nóng)藥殘留食品； 4 運輸及貯存中由于和農(nóng)藥混放而造成食品污染?；啬夸浕啬夸?二、食品中農(nóng)藥殘留量 美國： 19861991年，美國膳食調(diào)查結(jié)果：40

2、49、ddt等17種農(nóng)藥經(jīng)常檢出，p,p-dde檢出率為16%（1991年為10%）； 1992年fda對監(jiān)測的313種農(nóng)藥中檢出99種，其中4049、甲基毒死蜱、地亞農(nóng)、毒死蜱占檢出農(nóng)藥的81%; 水產(chǎn)品、奶及奶制品中有機氯農(nóng)藥檢出率較高，水產(chǎn)品中ddt等殘留量0.1mg/kg，奶及奶制品中p,p-dde為0.04mg/kg。 從/1rd/pestadd.htm1網(wǎng)站上可以獲得最新報告?；啬夸浕啬夸?美國目前已經(jīng)有316種不同的農(nóng)藥（其中的活性成分）建立了作物在收獲時的最大允許殘留量。 其它農(nóng)藥則分別： 具有臨時的或正在審理中的允許殘留量； 以前注

3、冊已經(jīng)失效的，沒有建立允許殘留量的但在其它國家能用于食品產(chǎn)品； 在制造農(nóng)藥活性成分的過程中能生成代謝產(chǎn)物、轉(zhuǎn)化產(chǎn)物及有毒雜質(zhì)的農(nóng)藥。 美國已建立了超過8000個作物允許殘留量指標?；啬夸浕啬夸浳覈隹谑称分修r(nóng)藥超標問題 農(nóng)民濫用、亂用農(nóng)藥現(xiàn)象普遍存在，在蔬菜種植中經(jīng)常使用劇毒農(nóng)藥，有些地方將當日噴施甲胺磷的蔬菜上市，造成食品蔬菜中毒事件。 90年代初，由于菜農(nóng)違規(guī)使用甲胺磷，在供港蔬菜中發(fā)生甲胺磷殘留量嚴重超標事件，引發(fā)200多人食用后中毒事故，造成震驚港區(qū)的毒菜時間。 我國出口美國的濃縮蘋果汁，由于美方fda檢出甲胺磷殘留量超標，而發(fā)生退貨事故。 在蔬菜中還經(jīng)常分析出對硫磷、甲基對硫磷、倍硫

4、磷、毒死蜱、樂果、氧樂果、敵敵畏和氯氰菊酯 在大米中分析出馬拉硫磷和異丙威等農(nóng)藥。 在花生中分析出丁酰肼等農(nóng)藥?；啬夸浕啬夸?我國90年代開始重視食品中農(nóng)藥殘留。80年代末規(guī)定了農(nóng)藥安全使用標準、農(nóng)藥合理使用準則等。 1990年國內(nèi)首次膳食調(diào)查研究：12省的食品樣品中均檢出666、ddt，12種有機磷農(nóng)藥中檢出5種有機磷，其中甲胺磷農(nóng)藥檢出率最高，膳食中甲胺磷農(nóng)藥總攝入量占有71.3%。 1994年北京蔬菜市場抽樣81份，41件超標（50.6%），其中：韭菜100%，小白菜80%，油菜50%，其中還檢出3911、氧化樂果等蔬菜禁用農(nóng)藥。 19941996年，有機磷農(nóng)藥嚴重超標，ddt、666還

5、可以檢出。 近年來，有機磷農(nóng)藥殘留仍較為嚴重?；啬夸浕啬夸?（一）、有機氯農(nóng)藥 我國使用ddt、666（bhc）歷史達30多年，1983年停用。目前有機氯農(nóng)藥殘留量正逐漸降低。 工業(yè)品中666由四種異構(gòu)體組成： -666，-666， -666，-666， 植物食品中以-666為主； 其次為-666，-666，-666 動物性食品中以-666為主， 其次為-666，-666； 水產(chǎn)品中以-666為主。 p,p-dde是各類膳食中ddt的主要形式，在未加工的食物中ddt主要以p,p-ddt、p,p-dde形式存在?；啬夸浕啬夸浄治鲰椖糠治鲰椖渴称分杏袡C氯農(nóng)藥殘留量（食品中有機氯農(nóng)藥殘留量（g/kg

6、）糧谷糧谷蔬菜蔬菜肉類肉類蛋類蛋類植物油植物油魚魚飼料飼料采樣量采樣量162455385-bhc90.331.072.133.05-bhcnd0.110.74ndndndnd-bhcndndndndndnd6.25-bhcndndnd0.9623.0nd2.33總總bhc1.40.312.531.2924.072.1311.63p,p-dde1.55 0.223.11 25.11 30.873.140.27p,p-ddd1.4nd0.12nd31.670.19ndo,p-dddndndndndndnd5.00p,p-ddtnd0.163.261.74ndndnd總總ddt2

7、.95 0.386.49 26.85 62.543.335.27回目錄回目錄樣品名稱樣品名稱bhc、ddt的各種異構(gòu)體和代謝物在食品中比例的各種異構(gòu)體和代謝物在食品中比例糧谷糧谷蔬菜蔬菜肉類肉類蛋類蛋類植物油植物油魚魚-bhc10064.670.423.54.4100-bhc035.429.6000-bhc000000-bhc00076.595.60p,p-dde52.557.748.193.349.494.1p,p-ddd47.501.9050.65.9o,p-ddd000000p,p-ddt042.3506.700回目錄回目錄 近年來，殺蟲脒在我國曾廣泛使用。殺蟲脒主要作為殺蟲劑和殺螨劑代

8、替ddt和bhc在棉花中大量使用。在蜂蜜中檢出殺蟲脒殘留，美國、日本、德國等對我國出口蜂蜜規(guī)定了殺蟲脒殘留限量： 美國要求20g/kg 德國要求葉菜類果實類 從土壤中吸收量遠遠低于直接噴灑在作物上的量?；啬夸浕啬夸?美國fda 19911992膳食調(diào)查結(jié)果：馬拉硫磷、甲基毒死蜱、地亞農(nóng)、毒死蜱最常見，有機磷農(nóng)藥殘留占檢出農(nóng)藥殘留的81%。 我國1990年左右食品中以甲胺磷最常檢出。 甲基對硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出現(xiàn)超標較為嚴重的現(xiàn)象。如湖北（1996）甲胺磷檢出率為16.1%，超標率16.1%；辛硫磷檢出率47.4%,超標率23.6% 葉菜、根菜的有機磷農(nóng)藥殘留量相對于果實和花菜類。 蘿卜：甲

9、胺磷189.0g/kg,辛硫磷554.6 g/kg 大白菜：甲胺磷231.0 （平均36.52）, 辛硫磷89.9 , 甲基對硫磷0.83,敵敵畏1.0 甲胺磷全國水平：14.6 g/kg回目錄回目錄 （三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥 氨基甲酸酯類農(nóng)藥由美國加州大學（1940）從研究毒扁豆生物堿中首先發(fā)現(xiàn)，具有高效、低毒、低殘留的特點，目前已研究開發(fā)出1000多種，其中登記使用的有上百種。 農(nóng)業(yè)上使用的氨基甲酸酯類農(nóng)藥分為： n-烷基化合物，用作殺蟲劑 n-芳香基化合物，用作除蟲劑 在植物性食品中可以檢出呋喃丹、西維因等回目錄回目錄 （四）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是近年來發(fā)展較快的一種農(nóng)藥，主

10、要有：氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、殺滅菊酯、芐菊酯、甲醚菊酯等。這類農(nóng)藥降解快（如在番茄上氰戊菊酯半衰期為23天），但對多次性采收的蔬菜仍有嚴重污染的危險性。 （五）殺菌劑 多菌靈殺菌劑在蔬菜水果中常用。 如出口柑橘的柑橘皮中多菌靈殘留量在 0.10.5mg/kg,全果為0.020.1mg/kg回目錄回目錄三、農(nóng)藥殘留的危害 （一）有機氯農(nóng)藥的危害 隨食物攝入人體內(nèi)的有機氯農(nóng)藥，經(jīng)過腸道吸收，主要在脂肪含量較高的組織和臟器中蓄積。對人體可產(chǎn)生慢性毒性作用，當人體攝入量達到10mgkg體重時，即可出現(xiàn)中毒癥狀。 對人體的損害主要在肝、腎和神經(jīng)中樞，它不僅引起肝臟和神經(jīng)細胞的變性，而且常伴有不同

11、程度的貧血、白細胞增多等病變。人若長期接觸可出現(xiàn)體重下降、惡心、頭痛、易疲勞等癥狀?；啬夸浕啬夸?目前對有機氯是否對人類致癌問題看法不一。動物實驗表明有機氯農(nóng)藥對動物有誘發(fā)肝癌的作用。近幾年來，我國醫(yī)學科研工作者也在研究人體內(nèi)有機氯農(nóng)藥積累與腫瘤發(fā)病率的相關(guān)性，研究結(jié)果初步表明二者間并無顯著的聯(lián)系。由于ddt作為明顯的化學致癌物，其潛伏期可達3040年以上，因此研究這一總是需要克服觀察年代長，影響因素多的困難。 fao/who（1986）推薦的adi值為： -666為0.008 mg/（kg體重天） ddt0.02mg/（kg體重天）回目錄回目錄 （二）有機磷農(nóng)藥的危害 各種有機磷農(nóng)藥毒性差異

12、較大，可分為劇毒、中毒、低毒三類。 劇毒農(nóng)藥：3911、1605、甲基1605、久效磷、磷胺、甲胺磷、異丙磷、三硫磷、氧化樂果、殺蟲脒等 中等毒性農(nóng)藥：樂果、殺螟松、乙硫磷、皮蠅磷等 低毒性農(nóng)藥：敵百蟲、馬拉硫磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、辛硫磷等?；啬夸浕啬夸?有機磷農(nóng)藥經(jīng)皮膚、呼吸和胃腸中毒，特別是脂溶性溶液經(jīng)皮膚吸收更快，對人、畜毒性主要表現(xiàn)為血液中膽堿酯酶受抑，活力下降，使分解乙酰膽堿的能力喪失，從而引起一系列的中毒表現(xiàn)，如出汗、肌肉顫動、心跳加快、瞳孔縮小等，嚴重的可導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能失常. 長期攝入有機磷農(nóng)藥可表現(xiàn)出一系列病理變化，如:肝功能下降、血糖升高、白細胞吞噬功能減退等， 并具

13、有致畸、致癌、致突變作用。 另外，有機磷農(nóng)藥在生物體內(nèi)可氧化成比原來毒性更大的化合物，如甲拌磷等農(nóng)藥代謝為亞砜、砜型。回目錄回目錄農(nóng)藥農(nóng)藥實驗動物實驗動物ld50農(nóng)藥農(nóng)藥實驗動物實驗動物ld50敵敵畏敵敵畏雄性大白鼠雄性大白鼠800倍硫磷倍硫磷雄性大白鼠雄性大白鼠215敵百蟲敵百蟲雄性大白鼠雄性大白鼠630殺螟硫磷殺螟硫磷大鼠大鼠250樂果樂果大鼠大鼠250 265乙基蟲螨乙基蟲螨磷磷大鼠大鼠150馬拉硫磷馬拉硫磷大鼠大鼠28008000甲基對硫甲基對硫磷磷雄性大白鼠雄性大白鼠14稻瘟凈稻瘟凈小鼠小鼠238對硫磷對硫磷雄性大白鼠雄性大白鼠13異稻瘟凈異稻瘟凈小鼠小鼠662甲拌磷甲拌磷雄性大白鼠

14、雄性大白鼠3.7甲基對硫甲基對硫磷磷雌性大白鼠雌性大白鼠2050有機磷農(nóng)藥對哺乳動物的毒性有機磷農(nóng)藥對哺乳動物的毒性回目錄回目錄 fao/who規(guī)定的adi值為： 甲胺磷：0.004 甲基對硫磷：0.02 敵敵畏：0.004 馬拉硫磷：0.02 辛硫磷：0.001回目錄回目錄 （三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥的危害 氨基甲酸酯類農(nóng)藥是一種抑制膽堿酯酶的神經(jīng)毒物，但氨基甲酸酯類和膽堿酯酶作用不形成氨基甲酰酯。它是一種可逆性抑制劑，水解后可復原成酯酶和氨基甲酸酯，因此它的中毒癥狀消失快，并且沒有遲發(fā)性神經(jīng)毒性。 毒性特點：速效性好、殘效期短、選擇性強 劇毒類：呋喃丹、涕滅威 中毒類：西維因、葉蟬散、速滅威

15、低毒類：大多數(shù) 氨基甲酸酯類農(nóng)藥可使人發(fā)生急性中毒和慢性毒害。發(fā)生急性中毒可出現(xiàn)流淚、顫動、瞳孔縮小等膽堿酯酶抑制癥狀?；啬夸浕啬夸?氨基甲酸酯類殺蟲劑進入人體內(nèi)，在胃中酸性條件下可與食物中的亞硝基化合物的前體物質(zhì)亞硝酸鹽和硝酸鹽反應生成強致癌性的亞硝基化合物(noc) ，因此認為氨基甲酸酯類殺蟲劑可能具有致畸、致突變、致癌，并推斷氨基甲酸酯類殺蟲劑本身在環(huán)境中也能形成亞硝胺。但目前還沒有氨基甲酸酯類農(nóng)藥引起癌癥的有關(guān)流行病學報告。其慢性毒害有待進一步研究。 who規(guī)定：西維因的adi為0.01mg 涕滅威的adi為0.05mg 呋喃丹的adi為0.01mg 抗芽威的adi為0.02mg回目錄

16、回目錄 （四）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的危害 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在我國已廣泛使用，登記品種19個，其中氰戊菊酯產(chǎn)量達1000噸以上。 氰酸酯類：氯氰菊酯、溴氰菊酯（二者又稱敵殺死） 氰戊菊酯（又稱速殺死） 二氯苯醚菊酯 毒性：與人體細胞色素氧化酶結(jié)合，造成組織細胞內(nèi)窒息 中毒癥狀：神經(jīng)系統(tǒng)癥狀及皮膚刺激癥狀 對魚類有很高的蓄積性，有“三致”作用回目錄回目錄四、允許量標準 農(nóng)藥殘留物是指由于噴施農(nóng)藥存留在環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品、食品、飼料、藥材中的農(nóng)藥及其降解代謝產(chǎn)物、雜質(zhì)，還包括環(huán)境背景中存有的污染物或持久性農(nóng)藥的殘留物再次在商品中形成的殘留。 （一）有機氯農(nóng)藥限量 （二）有機磷農(nóng)藥限量 （三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥限

17、量 （四）食品中擬除蟲菊酯的限量回目錄回目錄 （一）有機氯農(nóng)藥限量 fao/who 規(guī)定原糧中666 0.05 mg/kg ； 粉狀糧0.01 mg/kg 品種品種指標（指標（mg/kg）品種品種指標（指標（mg/kg）666ddt666ddt糧食糧食（成品糧）（成品糧）0.30.2蔬菜蔬菜水果水果0.20.1茶葉茶葉0.40.2魚魚2.01.0牛乳牛乳0.10.1乳制品乳制品0.10.1 肉肉（鮮重計）（鮮重計）0.40.2 肉肉（脂肪計）（脂肪計）4.02.0蛋（去殼）蛋（去殼）1.01.0蛋制品蛋制品1.01.0回目錄回目錄 （二）有機磷農(nóng)藥限量標準號標準號農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱糧食糧食蔬菜、

18、水果蔬菜、水果 食用植物油食用植物油gb5127樂果樂果1.00.1敵敵畏敵敵畏0.2對硫磷對硫磷0.1不得檢出不得檢出馬拉硫磷馬拉硫磷3gb4788甲拌磷甲拌磷0.02不得檢出不得檢出不得檢出不得檢出殺螟硫磷殺螟硫磷50.5不得檢出不得檢出倍硫磷倍硫磷0.050.050.01gb14868辛硫磷辛硫磷0.050.05gb14872乙酰甲胺磷乙酰甲胺磷0.2蔬菜蔬菜0.2水果水果0.5回目錄回目錄 續(xù)上表標準號標準號農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱糧食糧食蔬菜、水果蔬菜、水果 食用植物油食用植物油gb14873甲胺硫甲胺硫0.1gb14874甲基對硫磷甲基對硫磷0.10.1gb14928.1地亞農(nóng)地亞農(nóng)0.1

19、0.5gb14928.3甲基嘧啶硫磷甲基嘧啶硫磷5gb14928.8水胺硫磷水胺硫磷0.10柑橘柑橘0.02gb14928.10喹硫磷喹硫磷大米大米0.2蔬菜蔬菜0.2水果水果0.5gb14969克線磷克線磷甘蔗甘蔗0.005柑橘柑橘0.005回目錄回目錄 （三）氨基甲酸酯類農(nóng)藥限量標準號標準號農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱品種品種指標（指標（mg/kg）gb14971西維因西維因糧食糧食5.0蔬菜蔬菜2.0水果水果2.5食用油食用油0.5煙草煙草1.0gb14928.6涕滅威涕滅威花生仁花生仁0.05食用油食用油不得檢出不得檢出gb14928.7呋喃丹呋喃丹稻谷稻谷0.5gb14928.2抗芽威抗芽威糧食

20、糧食0.05蔬菜蔬菜1水果水果0.50回目錄回目錄 cac規(guī)定的氨基甲酸酯類農(nóng)藥限量(mg/kg)農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱 品種品種指標指標西維因西維因糧食糧食5.0水果水果5.0涕滅威涕滅威玉米玉米0.05高粱高粱0.2甘薯甘薯0.1呋喃丹呋喃丹玉米、花生玉米、花生0.1稻谷、大豆稻谷、大豆0.5抗芽威抗芽威大麥、燕麥、小麥、棉子、土豆大麥、燕麥、小麥、棉子、土豆0.05豆、菜花、卷心菜、芹菜、黃瓜、番茄、豆、菜花、卷心菜、芹菜、黃瓜、番茄、茄子、蘋果茄子、蘋果1韭菜、洋蔥、葡萄干、橘子、桃、草莓韭菜、洋蔥、葡萄干、橘子、桃、草莓0.5梨、李子梨、李子0.2回目錄回目錄西維因的允許限量 （mg/kg

21、)國家或國家或組織組織項目項目指標指標國家或國家或組織組織項目項目指標指標美國美國大麥、燕麥、小麥大麥、燕麥、小麥蘋果、香蕉、芹菜、蘋果、香蕉、芹菜、黃瓜黃瓜玉米、花生、大豆玉米、花生、大豆小麥粒小麥粒馬鈴薯馬鈴薯10010010105 53 30.20.2前蘇聯(lián)前蘇聯(lián) 水果、玉米、漿果水果、玉米、漿果不得不得檢出檢出日本日本水果、蔬菜水果、蔬菜馬鈴薯馬鈴薯 1 1 0.1 0.1墨西哥墨西哥棉籽、玉米粒棉籽、玉米?；ㄉ?、水果、蔬菜花生、水果、蔬菜 5 51010法國法國蘋果、桃蘋果、桃其它水果和蔬菜其它水果和蔬菜1.2caccac 水果水果5 5who規(guī)定規(guī)定adi為為0.

22、01mg/kg體重體重回目錄回目錄涕滅威的允許限量國家或國家或組織組織項目項目指標指標國家或國家或組織組織項目項目指標指標美國美國花生仁花生仁棉子、甘薯棉子、甘薯大豆大豆0.050.10.02巴西巴西 棉子棉子0.1澳大澳大利亞利亞馬鈴薯馬鈴薯谷粒谷粒0.20.02加拿大加拿大馬鈴薯馬鈴薯0.5cac玉米玉米高粱高粱甘薯甘薯0.050.20.1墨西哥墨西哥花生、高粱?；ㄉ?、高粱粒0.05who規(guī)定規(guī)定adi為為0.05mg/kg體重體重回目錄回目錄呋喃丹允許限量國家或國家或組織組織項目項目指標指標國家或國家或組織組織項目項目指標指標美國美國麥粒、玉米粒麥粒、玉米粒0.2墨西哥墨西哥 稻谷、玉米

23、稻谷、玉米0.2大豆、棉籽大豆、棉籽1.0cac稻谷、大豆稻谷、大豆0.5巴西巴西谷物谷物0.2玉米、花生玉米、花生0.1who規(guī)定規(guī)定adi為為0.01mg/kg體重體重回目錄回目錄 （四）食品中擬除蟲菊酯的限量農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱品種品種指標指標農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱品種品種指標指標溴氰菊酯溴氰菊酯原糧原糧0.5氰戊菊酯氰戊菊酯塊根類菜塊根類菜0.05葉菜類葉菜類0.5谷類谷類（以原糧計）（以原糧計）0.2果菜類果菜類0.2水果水果0.2水果水果0.1二氯苯醚二氯苯醚菊酯菊酯糧食糧食1.0柑橘柑橘0.01蔬菜蔬菜1.0氰戊菊酯氰戊菊酯葉菜類葉菜類0.5水果水果2.0.果菜類果菜類0.2回目錄回目錄

24、cac規(guī)定的食品中擬除蟲菊酯的限量農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱品種品種指標指標農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱品種品種指標指標溴氰菊酯溴氰菊酯葉菜類葉菜類0.5氰戊菊酯氰戊菊酯塊根類菜塊根類菜0.05果菜類果菜類0.2西紅柿西紅柿1塊根類菜塊根類菜0.01谷物谷物5水果水果0.1二氯苯醚二氯苯醚菊酯菊酯全面粉全面粉2.0柑橘柑橘0.05白菜白菜5.0氰戊菊酯氰戊菊酯葉菜類葉菜類2水果水果2.0甘藍頭甘藍頭5洋蔥洋蔥0.5回目錄回目錄部分國家制定的限量標準 農(nóng)藥品農(nóng)藥品種種國家國家食品品種食品品種指標指標農(nóng)藥農(nóng)藥品種品種國家國家食品品種食品品種指標指標溴氰菊溴氰菊酯酯荷蘭荷蘭葉類菜葉類菜果類菜果類菜各種水果各種水果0.20

25、.050.1氰戊氰戊菊酯菊酯美國美國甘藍頭甘藍頭西紅柿西紅柿黃瓜黃瓜100.20.5氰戊菊氰戊菊酯酯荷蘭荷蘭葉類菜葉類菜甘藍頭甘藍頭西紅柿西紅柿根類菜根類菜菜果菜果谷類谷類110.50.0510.05新西蘭新西蘭葉類菜葉類菜西紅柿西紅柿蘋果蘋果50.21澳大澳大利亞利亞葉類菜葉類菜西紅柿西紅柿谷類谷類全面粉全面粉20.252二氯苯二氯苯醚菊酯醚菊酯荷蘭荷蘭蔬菜蔬菜水果水果0.51.0二氯二氯苯醚苯醚菊酯菊酯加拿大加拿大西紅柿、黃瓜西紅柿、黃瓜蘋果、梨、桃蘋果、梨、桃葡萄葡萄0.51.02.0瑞士瑞士谷物谷物谷物制品谷物制品蔬菜、果干蔬菜、果干3.00.31.0回目錄回目錄五、測定方法 由于農(nóng)藥

26、分析的目的各不相同，所以必須采用適合于所要解決問題的具體分析方法。如：特定活性成分殘留檢測或同一批次產(chǎn)品中任一農(nóng)藥的殘留水平。 多殘留分析方法（mrms）用來檢測和測定系列食品中的多種農(nóng)藥殘留，可對多種農(nóng)藥殘留量進行評估以確定其是否處于或低于規(guī)定的允許殘留水平； 單一殘留分析方法（srms）是用于測定單一殘留物，而且測定的殘留物的主要代謝物和轉(zhuǎn)化產(chǎn)物 半定量和定性方法（篩選法）能夠估算樣品中某種農(nóng)藥的殘留水平。回目錄回目錄 農(nóng)藥殘留定量分析方法的基本步驟 ： 樣品制備 萃取 提純（分離） 柱層析 替代技術(shù)（固相萃取、固相微萃取、微波萃取、加速溶劑萃取等） 色譜分離 檢測與定量 gc、hplc、

27、ias（elisa）、tlc回目錄回目錄回目錄回目錄回目錄回目錄第一節(jié) 磷化物的測定 一、概述 磷化物包括磷化鋁、磷化鈣、磷化鋅 zn3p2+3h2so4 3znso4+2ph3 磷化氫的性質(zhì) 無色氣體，有芥子氣味，分子量小、易揮發(fā)、擴散性及滲透性強；不穩(wěn)定，加熱易分解。 磷化氫的毒性與衛(wèi)生標準 劇毒氣體，主要作用于神經(jīng)系統(tǒng)，抑制中樞神經(jīng)，刺激肺部引起肺水腫，并使心臟擴大?；啬夸浕啬夸?污染：物理吸附、化學吸附 在熏蒸處理時，磷化鈣只限用于原糧，磷化鋅又是殺鼠劑。在熏蒸處理蟲糧過程中，糧食對磷化氫有一定的吸附作用，但經(jīng)充分通風散氣后，糧食中殘留量能降低至食品中衛(wèi)生標準規(guī)定以下。 gb2715-

28、81規(guī)定原糧中磷化物允許量0.05mg/kg(以ph3 計） fao/who規(guī)定：原糧0.1mg/kg,粉狀糧0.01mg/kg 美國：原糧 0.1mg/kg, ；德國：原糧 0.05mg/kg回目錄回目錄二、測定方法二、測定方法 定性分析 、定量分析 1. 原理 alp+h2oal(oh)3+ph3 ph3+agno3 ag3p(黑色）+hno3 h2s+agno3 ag2s(黑色）+hno3 h2s+pb(ch3coo)2 pbs(黑色）+ ch3cooh 回目錄回目錄 2. 試劑與儀器 試劑：酒石酸 10%硝酸銀溶液 10%乙酸鉛溶液 10%乙酸鎘溶液 儀器： 錐形瓶（200250ml）

29、 雙孔軟木塞（0.40.5cm） 玻璃管（l 5cm） 濾紙條（7cm0.30.5cm）回目錄回目錄 3. 操作與結(jié)果判斷 （1）稱樣置于錐形瓶中 加水加酒石酸 塞好雙孔塞水浴加熱（ 4050，暗處）觀察。 （2）結(jié)果判斷 a. agno3試紙不變色 pb(ch3coo) 2不變色 b. agno3試紙變色 pb(ch3coo)2不變色c. agno3試紙變色 pb(ch3coo)2變色磷化物呈陰性磷化物呈陰性有磷化物，需定量有磷化物，需定量可能有磷化物和硫化物同時可能有磷化物和硫化物同時存在，或僅有硫化物存在存在，或僅有硫化物存在回目錄回目錄 重新取樣 加水加乙酸鎘溶液（使硫化物生產(chǎn)黃色硫化

30、鎘沉淀，以消除硫化物干擾） 立即塞好塞子 放置10min 加酒石酸 以下操作同前 如硝酸銀試紙變黑，乙酸鉛試紙不變色，表示有磷化物存在，再定量試驗。回目錄回目錄 磷化物定量分析磷化物定量分析 1. 原理 5ph3+8kmno4+12h2so4 5h3po4+8mnso4+4k2so4+12h2o 2h3po4+24(nh4)2moo4+21h2so4 2(nh4)3po4.12moo3+21 (nh4)2so4 +24h2o 2(nh4) 3po4.12moo3+2sncl2 +5h2so4 2(mo2o54moo3 ) 2hpo4 +sncl4 + 3(nh4) 2so4 +sn(so4 )

31、 2 +4h2o回目錄回目錄 2、試劑 磷化物標準溶液 以kh2po4為標準物， kh2po4分子量為136，ph3分子量為34。 配制標準使用液前需先配標準貯備液，中間液等 標準儲備液（0.1mgph3/ml）: 0.0400g kh2po4（干燥過）100ml容量瓶加水溶解定容。 標準使用液（ 0.01mgph3/ml）: 10ml標準儲備液100ml容量瓶加水稀釋定容。 3、儀器 蒸餾吸收裝置、分光光度計回目錄回目錄 2- co2發(fā)生器，7-水浴，8-反應瓶， 9、10、11-氣體吸收瓶（高錳酸鉀溶液、硫酸溶液） 3 -洗氣瓶（裝飽和硝酸汞溶液） 4 -洗氣瓶（裝酸性高錳酸鉀溶液） 5

32、-洗氣瓶（裝飽和硫酸肼溶液）回目錄回目錄 試劑作用： 飽和硝酸汞溶液：除硫化物干擾 酸性高錳酸鉀溶液：除還原性氣體、p等干擾 飽和硫酸肼溶液：除氧化性氣體干擾 堿性焦性沒食子酸溶液：除氧氣等氧化性氣體回目錄回目錄1 -洗氣瓶（裝酸性高錳酸鉀溶液）洗氣瓶（裝酸性高錳酸鉀溶液）2 -洗氣瓶（裝堿性焦性沒食子酸溶液）洗氣瓶（裝堿性焦性沒食子酸溶液）4-水浴，水浴，5-反應瓶，反應瓶，6、7、8-氣體吸收瓶氣體吸收瓶回目錄回目錄 4、操作方法 （1）磷化氫產(chǎn)生與吸收 連接蒸餾吸收裝置 稱樣50g 蒸餾吸收 轉(zhuǎn)移至50ml比色管 褪色 （2）標準曲線制備及樣品測定0s1s2s3s4s5樣品標準液體積00

33、.0.5-加水各加水約35ml至35ml調(diào)節(jié)反應酸性條件各加5.4ml 3mol/l h2so44.4ml加鉬酸銨各加2.5ml還原顯色加sncl2 （臨用現(xiàn)配）比色，測吸光度定容,3cm比色皿,680nm飽和亞硫酸鈉飽和亞硫酸鈉回目錄回目錄aaaa硫酸用量硫酸用量sncl2用量用量鉬酸銨用量鉬酸銨用量(nm)回目錄回目錄aph3量（g）回目錄回目錄 5、計算結(jié)果 ( m1-m0 ) 1000 x= m 1000 式中：x樣品中磷化物的含量(以ph3計)，mg/kg m1測定樣品中磷化物的含量， g； m0試劑空白中磷化物的含量， g； m 樣品質(zhì)量；g 回目錄回目錄 一、

34、概 述 馬拉硫磷 又名4049、馬拉松、馬拉賽翁，化學名0,0-二甲基-s- (1,2-二乙酯基乙基)二硫代磷酸酯，分子式c10h19o6ps2，結(jié)構(gòu)式： 它是一種有機磷殺蟲劑它是一種有機磷殺蟲劑, ,在糧食儲藏中是一種優(yōu)在糧食儲藏中是一種優(yōu)良的觸殺劑，用于拌糧作防護劑使用，也可用于空倉良的觸殺劑，用于拌糧作防護劑使用，也可用于空倉器材消毒。器材消毒。第二節(jié)第二節(jié) 馬拉硫磷的測定馬拉硫磷的測定回目錄回目錄 1.性質(zhì) 馬拉硫磷純品為無色油狀液體，工業(yè)品為黃褐色，有輕微不愉快氣味，比重1.23(25)，沸點156157；溶解性：難溶于水和脂肪烴，易溶于醇，酮、脂、氯代 烴、芳香烴及植物油中 穩(wěn)定性

35、：在中性和弱酸性介質(zhì)中(ph57)較穩(wěn)定，在 ph7時水解相當快， 遇銅、鐵、鋁、鉛均能促使其分解?；啬夸浕啬夸?2.馬拉硫磷的毒性 馬拉硫磷對人、畜毒性較低，是高效低毒的有機磷殺蟲劑，大白鼠口服急性中毒試驗，ld5014001500mg/kg體重。 馬拉硫磷在動物體內(nèi)代謝速度快，代謝產(chǎn)物毒性也較小。對人體引起中毒主要是抑制體內(nèi)膽堿脂酶，使人體組織中乙酰膽堿增多，使神經(jīng)處于過度興奮狀態(tài)，最后轉(zhuǎn)入抑制和衰竭。回目錄回目錄 3.污染 4.衛(wèi)生標準 我國食品衛(wèi)生標準規(guī)定，原糧中馬拉硫磷允許3mg/kg。 who建議每人每日允許攝入量(adi)為0.02mg/kg。 回目錄回目錄二、測定方法二、測定方

36、法( (一一) )銅絡合物比色法銅絡合物比色法 ( (最低檢出量最低檢出量50ug50ug馬拉硫磷馬拉硫磷) ) 1 1、原理、原理回目錄回目錄 2.試劑、儀器 馬拉硫磷標準儲備液：精密稱量50ml容量瓶質(zhì)量滴加約50mg 4049稱量以ccl4稀釋計算濃度 馬拉硫磷標準使用液：臨用時量取一定體積的馬拉硫磷標準儲備液，以ccl4稀釋至每毫升含1mg 4049 分光光度計回目錄回目錄 3、操作方法 (1)提取 稱取20.00g樣品（粉碎并全部通過20目篩），置于具塞錐形瓶，加40mlccl4，蓋塞、振蕩2h、靜置、過濾。 (2)凈化 吸取20ml濾液于分液漏斗中，加0.2mlcs2-ccl4混合

37、液，10ml酸性na2so4溶液，振搖提取，靜置分層，將ccl4層移入另一分液漏斗中棄去水層。 (加入cs2的目的，除去樣品中可能存在的cu2+，此時如存在cu2+ ，將促使馬拉硫磷分解，并可防止馬拉硫磷氧化。加酸性naso4溶液的目的，洗去ccl4提取液中雜質(zhì)。) 回目錄回目錄 （3）標準系列制備 吸取0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5ml馬拉硫磷標準使用液(相當0、50、100、150、200、250ug馬拉硫磷)，分別置于125ml分液漏斗中，加ccl4至20ml，再各加0.2mlcs2-ccl4混合液。 (4)水解 于樣液及標液中各加5ml乙醇，加0.4ml 6mol/l

38、naoh溶液，準確激烈振搖1min，立即加入10ml 45g/lna2so4溶液，混勻，加1滴酚酞，用6mol/l hcl中和至酚酞退色。 (水解時間應不少于1min或多于2min，否則水解不完全或被氧化均會使回收率降低，并且由于水解產(chǎn)物0，0-二甲基二硫代磷酸酯不穩(wěn)定，測定時必須迅速，中途不得停頓。)回目錄回目錄 再用1mol/l hcl 調(diào)ph至34(用ph試紙測試)。(顯色時溶液呈酸性ph34，黃色絡合物較穩(wěn)定)再加0.5ml50g/l fecl3溶液 ， 振 搖 ， 靜 置 分 層 ； 棄 去 c c l4層 (加fecl3目的，用以氧化能使cu2+還原為cu+的還原性雜質(zhì)，因為cu+

39、能與0,0-二甲基二硫代磷酸酯反應生成無色絡合物，它比cu2+與0，0-二甲基二硫代磷酸酯作用生成的黃色絡合物穩(wěn)定，從而避免結(jié)果偏低。水解后0,0-二甲基硫代磷酸酯溶于水層，雜質(zhì)留在ccl4層中而被除去)。回目錄回目錄 如ccl4層帶黃色，再用ccl4洗滌水層。水層中準確加入4.0mlccl4、0.5ml35g/l cuso4溶液，準確振搖1min，進行絡合反應，靜置分層后將ccl4層通過脫脂棉濾入2cm比色皿中。 (5)以ccl4調(diào)節(jié)零點，在20min內(nèi)于波長415nm處測吸光度。繪制標準溶液，比較(銅絡合物在ccl4中不穩(wěn)定，應在20min內(nèi)完成比色測定)。 回目錄回目錄 4、計算 m 1

40、000 x= mv21000 v1 式中: x樣品中馬拉硫磷的含量，mg/kg ; m 測定用樣液中馬拉硫磷的質(zhì)量，ug； m樣品質(zhì)量，kg; v1 樣品提取加入ccl4總體積，ml； v2測定用樣品ccl4提取液體積，ml?；啬夸浕啬夸?（二）氣相色譜法 此法最低檢出量為0.10.3ng，進樣量相當于0.01g樣品，最低檢出濃度范圍為0.010.03mg/kg。 1、原理 樣品中有機磷農(nóng)藥，分離凈化后在富氫焰上燃燒，以hpo碎片的形式，放射出波長526nm的特征光，通過濾光片的選擇后，由光電倍增光接收，轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來。樣品的峰高或峰面積與標準品的峰高或峰面積相比

41、，進行定量。回目錄回目錄 2、操作方法 (1)提取與凈化 稻谷：脫殼，磨粉過20目篩，混勻； 小麥、玉米磨粉過20目篩，混勻； 稱取10.00g置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁(小麥、玉米再加0.2g活性炭)及20mlch2cl2，振搖0.5h，過濾直接進樣。 如農(nóng)藥殘留量過低，則加30mlch2cl2，振搖過濾，量取15ml濾液濃縮并定容至2.0ml?；啬夸浕啬夸浿参镉头忠郝┒缝o置1h振搖1min上層下層棄去分液漏斗丙酮硫酸鈉溶液二氯甲烷水振搖1min下層上層蒸發(fā)皿二氯甲烷蒸干定容二氯甲烷脫水、脫油、脫色無水硫酸鈉中性氧化鋁、活性炭回目錄回目錄 (2)氣相色譜測定 色譜條件 色譜柱內(nèi)

42、裝涂以2.5%(m/m)se30和3%(m/m)qf-1混合固定液的6080目chromosorb w aw dncs(w白色硅藻土，aw酸洗，abw酸和堿洗)； 氣體流速：載氣為氮氣80ml/min； 空氣50ml/min； 氫氣180ml/min (n2空氣h2比按各儀器型號不同選擇各自的最佳條件） 溫度：進樣口220，檢測器240 ，柱溫180。回目錄回目錄 測定 將不同濃度馬拉硫磷標準溶液分別注入一定體積(25ul)注入氣相色譜儀，測得峰高，繪制標準曲線。 同時取樣品溶液(25ul)注入氣相色譜儀，測得峰高從標準曲線中查出相應的含量?；啬夸浕啬夸?3、計算 m11000 x= m210

43、001000 式中：x樣品中馬拉硫磷的含量，mg/kg； m1進樣體積中馬拉硫磷的質(zhì)量，ng； m2進樣體積（ul）相當于樣品質(zhì)量的質(zhì)量，g。 4、其它 （1）樂果，馬拉硫磷，對硫磷氣相色譜圖 （2）13種有機磷農(nóng)藥的色譜圖回目錄回目錄 圖1回目錄回目錄 圖2回目錄回目錄第三節(jié) 食品中有機氯農(nóng)藥殘留量測定一、有機氯農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 有機氯農(nóng)藥（簡稱為ocp）分為兩類： ddt類，稱為氯化苯及其衍生物，包括ddt、666等； 氯化甲撐萘類，如艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、氯丹、毒殺芬等。 666（簡稱bhc） 性質(zhì) 白色或淡黃色固體 不溶于水， 易溶于脂肪、丙酮、 乙醚及環(huán)已烷等有機 溶劑 對

44、光、熱、空氣、強酸 穩(wěn)定，遇堿分解 回目錄回目錄 ddt（簡稱二二三） 白色或淡黃色固體 不溶于水 易溶于脂肪、丙酮、四氯化碳 苯、氯苯、乙醚等有機試劑 對光、酸穩(wěn)定，對熱較穩(wěn)定 遇堿分解回目錄回目錄 艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、氯丹、毒殺芬回目錄回目錄 二、測定方法 （一）氣相色譜法（gb5009.19-2003） 1原理 樣品中666、ddt經(jīng)有機溶劑（石油醚）提取，提取液經(jīng)濃硫酸磺化、凈化處理液用gc法測定，與標準比較定量。 gc法采用電子捕獲檢測器（ecd） 出峰順序：-666、-666、-666、-666、p,p-dde、o,p-ddt、p,p-ddd、p, p-ddt 2 試劑

45、 標準溶液 固定液回目錄回目錄固定液名稱固定液名稱極極性性最高最高使用使用溫度溫度溶劑溶劑參考用途參考用途dc-200甲基硅酮甲基硅酮弱弱250甲苯、甲苯、氯仿氯仿有機磷、有機氯、熏有機磷、有機氯、熏蒸劑蒸劑se-30二甲基硅酮二甲基硅酮 弱弱350苯苯有機磷、熏蒸劑、溶有機磷、熏蒸劑、溶劑殘留劑殘留dc-11弱弱300氯仿氯仿有機氯、熏蒸劑有機氯、熏蒸劑qf-1中中等等250丙酮丙酮有機氯、熏蒸劑有機氯、熏蒸劑ov17較較強強300氯仿、氯仿、甲苯甲苯有機氯有機氯回目錄回目錄 三、操作方法 （1）提取 糧食：稱取樣品石油醚提取過濾到分液漏斗定至約100ml 蔬菜：稱取樣品搗碎取勻漿丙酮提取過

46、濾到分液漏斗石油醚提取加硫酸鈉溶液分離石油醚層過濾至分液漏斗定至約100ml 肉類及動物組織：稱取絞碎樣品加硫酸鈉研磨加石油醚提取濃縮至約100ml回目錄回目錄石油醚提取液石油醚提取液硫酸硫酸 （2）凈化振搖，分層振搖，分層石油醚相石油醚相硫酸相硫酸相分液漏斗分液漏斗硫酸鈉溶液硫酸鈉溶液振搖，分層振搖，分層石油醚相石油醚相水相水相經(jīng)無水硫酸鈉經(jīng)無水硫酸鈉過濾過濾定容或濃縮定容或濃縮回目錄回目錄 （3）測定 1 色譜條件 電子捕獲檢測器（ecd） 氣化室溫度：190（215 ） 色譜柱溫度：160（195 ） 檢測器溫度：165（225 ） 載氣流速：60ml/min（90ml/min） 色譜柱

47、：固定液1.5%ov-17和2%qf-1 擔體白色硅藻土（80100目） 34mm2m 2 標準曲線制備 3 樣品測定回目錄回目錄回目錄回目錄 （二）氣相色譜法（gb/t 1462003） （食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多種殘留的測定） 1 原理 樣品中有機氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥用有機溶劑提取，經(jīng)液液分配及層析凈化除去干擾物質(zhì)，用電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，外標法定量。 2 試劑 3 儀器 4 樣品制備 取糧食樣品經(jīng)糧食粉碎機粉碎，過20目篩制成糧食試樣。取蔬菜樣品擦凈，去掉非可食部分后備用?；啬夸浕啬夸?5 分析步驟（1）提取 糧食樣品：稱取10g糧食試樣，置于100ml具塞

48、三角瓶中，加入20ml石油醚提取，于振蕩器上振搖0.5h。 蔬菜樣品：稱取20g蔬菜試樣，置于組織搗碎杯中，加入30ml丙酮和30ml石油醚，于搗碎機上搗碎2min，搗碎液經(jīng)抽濾，濾液移入250ml分液漏斗中，加入100ml 2%硫酸鈉水溶液，充分搖勻，靜置分層，將下層溶液轉(zhuǎn)移到另一250ml分液漏斗中，用20ml2石油醚萃取，合并三次萃取的石油醚層，過無水硫酸鈉層，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至10ml?；啬夸浕啬夸?（2）凈化層析柱的制備：玻璃層析柱中先加入1cm高無水硫酸鈉，再加入5g 5%脫活弗羅里硅土，最后加入1cm高無水硫酸鈉，輕輕敲實，用20ml石油醚淋洗凈化柱，棄去淋洗液，柱面要留有少量

49、液體。石油醚石油醚回目錄回目錄凈化與濃縮：準確吸取樣品提取液2ml，加入已淋洗過的凈化柱中，用100ml石油醚乙酸乙酯(95 5)洗脫，收集洗脫液于蒸餾瓶中，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮近干，用少量石油醚多次溶解殘渣于刻度離心管中，最終定容至1.0ml，供氣相色譜分析。上樣上樣洗脫洗脫回目錄回目錄 （3）測定氣相色譜參考條件色譜柱：石英彈性毛細管色譜柱， 0.25mm(內(nèi)徑)15m，內(nèi)涂有ov101固定液。氣體流速：氮氣40ml/min，尾吹氣60ml/min， 分流比1 50。溫度：柱溫自180230 （5 /min)保持30 min； 檢測器、進樣口溫度250。 色譜分析：吸取1l試樣液注入氣相色譜

50、儀，記錄色譜峰的保留時間和峰高。 再吸取1l混標溶液進樣，記錄色譜峰的保留時間和峰高。根據(jù)組分在色譜上的出峰時間與標準組分比較定性；用外標法與標準組分比較定量?；啬夸浕啬夸?（三）薄層色譜法 1原理 樣品中666、ddt經(jīng)有機溶劑（石油醚）提取，提取液經(jīng)濃硫酸磺化，凈化處理液濃縮后點于薄層板上，經(jīng)展開后，用硝酸銀顯色，經(jīng)紫外線照射后生成黑色斑點，與標準比較定性、定量分析。 2試劑、儀器 3操作方法提取凈化濃縮回目錄回目錄薄層板制備點樣展開丙酮:石=1+99顯色 硝酸銀顯色劑（硝酸銀+苯氧乙醇+過氧化氫） 紫外線（254nm)5計算回目錄回目錄第四節(jié) 食品中有機磷農(nóng)藥殘留量測定一、有機磷農(nóng)藥的結(jié)

51、構(gòu)與性質(zhì) 有機磷農(nóng)藥是指在組成上含有磷的有機殺蟲劑、殺菌劑等。主要類型有：磷酸酯型，如久效磷、磷胺等二硫代磷酸酯型，如馬拉硫磷、樂果、甲拌磷、亞胺硫磷等硫酮磷酸酯型，如對硫磷、甲基對硫磷、內(nèi)吸磷、殺螟松等硫醇磷酸酯型，如氧化樂果、伏地松磷酰胺型，如甲胺磷、乙酰甲胺磷膦酸酯型，如敵百蟲、苯脯磷 回目錄回目錄回目錄回目錄 有機磷農(nóng)藥種類很多，按毒性分為高毒（劇毒）、中毒、低毒三類； 溶解性：多數(shù)難溶于水，可溶于有機溶劑 水解性：在堿性介質(zhì)中易水解 氧化性：硫代磷酸酯類在溴、紫外線等作用下其中的s可被o取代。 酶抑制活性：可抑制羧酸酯酶、膽堿酯酶的活性回目錄回目錄 二、測定方法 （一）氣相色譜法（g

52、b5009.20-2003） 1 水果、蔬菜、谷類中有機磷農(nóng)藥的多殘留測定方法 本標準規(guī)定了水果、蔬菜、谷類中敵敵畏、速滅磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪農(nóng)、乙嘧硫磷、甲基嘧啶硫磷、甲基對硫磷、稻瘟凈、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻豐散、甲喹硫磷、克線磷、乙硫磷、樂果、喹硫磷、對硫磷、殺螟硫磷的殘留量分析方法。 回目錄回目錄 1.1原理 樣品經(jīng)提取、凈化后注入氣相色譜儀測定。 含有機磷的樣品在富氫焰上燃燒，以hpo*碎片的形式，放射出波長526nm的特征光；這種光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來。樣品的峰面積或峰高與標準品的峰面積或峰高進行比較定量?；?/p>

53、目錄回目錄 1.2 試劑、儀器 1.3試樣的制備取糧食樣品經(jīng)粉碎機粉碎，過20目篩制成糧食試樣；取水果、蔬菜樣品洗凈，晾干，去掉非可食部分后制成待分析試樣。 1.4 分析步驟1.4.1提取水果、蔬菜 稱取50.00g試樣，置于300ml燒杯中，加入50ml水和100ml丙酮(提取液總體積為150ml)，用組織搗碎機提取12min。勻漿液經(jīng)鋪有二層濾紙和約10gcelite545的布氏漏斗減壓抽濾。從濾液中分取100ml移至500ml分液漏斗中。谷物 稱取25.00g試樣，置于300ml燒杯中，加入50ml水和100ml丙酮，以下步驟同上。 回目錄回目錄 1.4.2凈化向濾液中加入1015g氯化

54、鈉使溶液處于飽和狀態(tài)。猛烈振搖23min，靜置10min，使丙酮從水相中鹽析出來，水相用50ml二氯甲烷振搖2min，再靜置分層。將丙酮與二氯甲烷提取液合并，經(jīng)裝有2030g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水濾入250ml圓底燒瓶中，再以約40ml二氯甲烷分數(shù)次洗滌容器和無水硫酸鈉。洗滌液也并入燒瓶中，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至約2ml，濃縮液定量轉(zhuǎn)移至525ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度。 回目錄回目錄 1.4.3氣相色譜測定 色譜參考條件色譜柱: a.玻璃柱2.6m3mm(i.d)，填裝涂有 4.5%(m/m)dc2002.5%(m/m)ov17的 chromosorbw/aw/dmcs(80100目)

55、的擔體。b.玻璃柱2.6m3mm(i.d)，填裝涂有1.5%(m/m)dcoe1的chromosorbw/awdmcs(6080目)。 氣體速度氮氣(n2)50ml/min、氫氣(h2)100ml/min、空氣50ml/min。溫度：柱箱240、汽化室260、檢測器270。回目錄回目錄 1.4.4測定 吸取25l混合標準液及樣品凈化液注入色譜儀中，以保留時間定性。以試樣的峰高或峰面積與標準比較定量?；啬夸浕啬夸浕啬夸浕啬夸?2 糧、菜、油中有機磷農(nóng)藥殘留量測定方法 本標準規(guī)定了糧、菜、油等食品中敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲拌磷、稻瘟凈、殺螟硫磷、倍硫磷、蟲螨磷的測定方法。 原理、試劑、儀

56、器同1 分析步驟1 提取與凈化蔬菜：將蔬菜切碎混勻。稱取10.00g混勻的樣品，置于250ml具塞錐形瓶中，加30100g無水硫酸鈉(根據(jù)蔬菜含水量)脫水,加0.20.8g活性炭(根據(jù)蔬菜色素含量)脫色。 加70ml二氯甲烷，在振蕩器上振搖0.5h，經(jīng)濾紙過濾。量取35ml濾液，在通風柜中室溫下自然揮至近干，用二氯甲烷少量多次研洗殘渣，移入10ml(或5ml)具塞刻度試管中，并定容至2.0ml，備用。回目錄回目錄 稻谷：脫殼、磨粉、過20目篩、混勻。稱取10.00g，置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁及20ml二氯甲烷，振搖0.5h，過濾，濾液直接進樣。如農(nóng)藥殘留量過低，則加30ml二氯

57、甲烷，振搖過濾，量取15ml濾液濃縮并定容至2.0ml進樣。 小麥、玉米：將樣品磨碎過20目篩、混勻。稱取10.00g置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁、0.2g活性炭及20ml二氯甲烷，振搖0.5h，過濾，濾液直接進樣。如農(nóng)藥殘留量過低，則加30ml二氯甲烷，振搖過濾，量取15ml濾液濃縮，并定容至2ml進樣。 回目錄回目錄植物油分液漏斗靜置1h振搖1min上層下層棄去分液漏斗丙酮硫酸鈉溶液二氯甲烷水振搖1min下層上層蒸發(fā)皿二氯甲烷蒸干定容二氯甲烷脫水、脫油、脫色無水硫酸鈉中性氧化鋁、活性炭回目錄回目錄 2 氣相色譜測定色譜柱：玻璃柱，內(nèi)徑3mm，長1.52.0m。分離測定敵敵畏、樂

58、果、馬拉硫磷和對硫磷的色譜柱。a.內(nèi)裝涂以2.5%(m/m)se30和3%(m/m)qf混合固定液的6080目chromosorb w aw dmcs。b.內(nèi)裝涂以1.5%(m/m)ov7和2%(m/m)qf1混合固定液的6080目chromosorb w aw dmcs。c.或內(nèi)裝涂以2%(m/m)ov101和2%(m/m)qf混合固定液的6080目chromosorb w aw dmcs。分離測定甲拌磷、蟲螨磷、稻瘟凈、倍硫磷和殺螟硫磷的色譜柱。a.內(nèi)裝涂以3%(m/m)pega和5%(m/m)qf1混合固定液的6080目chromosorbwawdmcs。b.內(nèi)裝涂以2%(m/m)npg

59、a和3%(m/m)qf1混合固定液的6080目chromosorbwawdmcs。回目錄回目錄 氣流速度：載氣為氮氣80ml/min；空氣50ml/min；氫氣180ml/min(氮氣、空氣和氫氣之比按各儀器型號不同選擇各自的最佳比例條件)。溫度：進樣口為220；檢測器為240；柱溫為180，(測定敵敵畏為130)回目錄回目錄 3 測定將混合農(nóng)藥標準使用液25l分別注入氣相色譜儀中，可測得不同濃度有機磷標準溶液的峰高。分別繪制有機磷標準曲線。同時取樣品溶液25l注入氣相色譜儀中，測得的峰高從標準曲線圖中查出相應的含量?；啬夸浕啬夸浕啬夸浕啬夸?3肉類、魚類中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定方法 本標準適

60、用于肉類、魚類中敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷農(nóng)藥的殘留分析。敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷最低檢出量為0.6，0.3，0.3，0.15ng，當進樣量相當于0.002g時，最低檢出濃度分別為0.03，0.015，0.015，0.008mg/kg。 原理、試劑、儀器 同前 回目錄回目錄 分析步驟提取凈化將有代表性的肉、魚樣品切碎混勻，稱取20.00g于250ml具塞錐瓶中，加60ml丙酮，于振蕩器上振搖0.5h，經(jīng)濾紙過濾，取濾液30ml于125ml分液漏斗中，加60ml硫酸鈉溶液(20g/l)和30ml二氯甲烷，振搖提取2min后，靜置分層，將下層提取液放入另一個125ml分液漏斗中，再用20