刑其毅有機(jī)化學(xué)鹵代烴PPT

1、第第 七七 章章 鹵代烴（鹵代烴（alkyl halides） 一一. 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) (nucleophilic substitution reaction)nu-+ cxnuc+x- 親核試劑 底物 產(chǎn)物 離去基團(tuán) 親核試劑親核試劑 (nu)：帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對的中性分子。帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對的中性分子。底物：底物：反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。離去基團(tuán)：離去基團(tuán)：帶著一對電子離去的分子或負(fù)離子。帶著一對電子離去的分子或負(fù)離子。c5h11cl + naohc5h11oh + naclch3ch2ch2ona + ch3ch2ich3ch

2、2ch2och2ch3 + naih2ox-( r=me, 1oor 2o )oh-r-ohr-orro-rcoo-r-ocorr3nr-nr3x-+cn-sh-r-sh醇醚酯銨鹽腈硫醇炔r-cnr-ccrrcc-rx( x=cl, br, i )1. 親核取代反應(yīng)的機(jī)理及其立體化學(xué)親核取代反應(yīng)的機(jī)理及其立體化學(xué)1）雙分子親核取代反應(yīng)）雙分子親核取代反應(yīng) (sn2) 機(jī)理及其立體化學(xué)機(jī)理及其立體化學(xué)ch3cl + oh-60och2och3oh + cl-反應(yīng)速率 = k2ch3cloh- no ch3cl oh- rate(mol l-1 s-1) 1 0.0010 1.0 4.910-7

3、2 0.0020 1.0 9.810-7 3 0.0010 2.0 9.810-7 4 0.0020 2.0 19.610-7ho- + c clhhhhochclhhhochhh+ cl-反應(yīng)物 過渡態(tài)（t.s） 產(chǎn)物ho- + c hclhhho c clhhhhochhh+ cl-勢能 - - - - 反應(yīng)一步完成。過渡態(tài)為勢能最高點(diǎn)、控制反應(yīng)速率，雙分子反應(yīng)一步完成。過渡態(tài)為勢能最高點(diǎn)、控制反應(yīng)速率，雙分子 參與。參與。雙分子親核取代雙分子親核取代(sn2)。 *i- + cich3hc6h13ch3coch3*i cch3hc6h13+ i- r swalden (瓦爾登瓦爾登 )

4、轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。構(gòu)型轉(zhuǎn)化是構(gòu)型轉(zhuǎn)化是sn2反應(yīng)的立體化學(xué)特征。反應(yīng)的立體化學(xué)特征。為什么親核試劑總是從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻中心碳原子？為什么親核試劑總是從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻中心碳原子？c l+nn:-nuclnu c + :l-sp2sp3p軌道 基團(tuán)的排斥；過渡態(tài)能量；親核試劑與離去基團(tuán)的距離?；鶊F(tuán)的排斥；過渡態(tài)能量；親核試劑與離去基團(tuán)的距離。 rac / exc = 2 t1t2r3c-x +oh-r3c+br-+oh-r3c-ohe決定速率步驟僅涉及一決定速率步驟僅涉及一種分子種分子(底物底物)。單分子單分子親核取代親核取代(sn1) 。crrr+ nu:-nucrrr + crrrnu+ 5

5、0% 50% 外消旋產(chǎn)物外消旋產(chǎn)物 進(jìn)攻概率相等進(jìn)攻概率相等 sn1反應(yīng)的立體化學(xué)特征是外消旋化。反應(yīng)的立體化學(xué)特征是外消旋化。但，實際上外消旋化往往伴隨某種程度的構(gòu)型轉(zhuǎn)化：但，實際上外消旋化往往伴隨某種程度的構(gòu)型轉(zhuǎn)化：ch3chclphoh-h2ophch3choh87% 外消旋13% 構(gòu)型轉(zhuǎn)化離子對機(jī)制解釋：離子對機(jī)制解釋：rxr+x-r+ x-r+ + x-緊密離子對 溶劑分離子對 自由碳正離子較大的外消旋化百分比說明主要發(fā)生了較大的外消旋化百分比說明主要發(fā)生了sn1反應(yīng)。反應(yīng)。h2osn1+重排ch3 c- ch ch3ch3h3c+h2och3- c- ch- ch3ch3h3coh

6、ch3-c-ch-ch3ch3brh3cch3-c-ch-ch3ch3h3c-h+ sn1反應(yīng)的另一個特點(diǎn)：反應(yīng)伴有反應(yīng)的另一個特點(diǎn)：反應(yīng)伴有重排重排。 試解釋試解釋 (s)-3-甲基甲基-3-溴己烷在水溴己烷在水-丙酮中反應(yīng)丙酮中反應(yīng), 結(jié)果結(jié)果 旋光性消失的實驗事實。旋光性消失的實驗事實。ch3ch2ch2cch2ch3brh3cch3ch2ch2cch2ch3 ( )ohh3c+-sn1 hch3cch2ch3srcoch3ch2ch2ch3c2h5h3c( )+ _h3chhnhrhc2h5hc2h5ohch3ch3oh+ 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)（用構(gòu)型式表示）寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)（

7、用構(gòu)型式表示）ch3cch2ch3brh+ -srsn2(a)(b)cbrch2ch2ch3c2h5h3c+ ch3ohsn1(c)brh3chh+ rnh2sn2(d)ch3clhc2h5+ h2osn12. 影響親核取代反應(yīng)速率的因素影響親核取代反應(yīng)速率的因素1）烴基結(jié)構(gòu)的影響）烴基結(jié)構(gòu)的影響 在在sn2反應(yīng)中反應(yīng)中rbr + i-ch3coch3ri + br-compound relative rate ch3br 30 ch3ch2br 100ch3ch2br 1 ch3ch2ch2br 28(ch3)2chbr 0.02 (ch3)2chch2br 3 (ch3)3cbr 0 (c

8、h3)3cch2br 0.00001 compound relative rate 主要影響因素是主要影響因素是位阻效應(yīng)位阻效應(yīng)(steric effect)或稱空間效應(yīng)?；蚍Q空間效應(yīng)。 空阻越大空阻越大，sn2 反應(yīng)速率越小。反應(yīng)速率越小。 在在sn1反應(yīng)中反應(yīng)中 rbr在在hcooh-h2o中水解反應(yīng)相對速率中水解反應(yīng)相對速率 compoundrelative rate(ch3)3cbr (ch3)2chbr ch3ch2br ch3br108 45 1.7 1.0 生成碳正離子穩(wěn)定，所需活化能低，反應(yīng)速率快。生成碳正離子穩(wěn)定，所需活化能低，反應(yīng)速率快。離解成碳正離子的傾向：離解成碳正離子

9、的傾向：3orx 2orx 1orx ch3x 從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：ch3 rch2 r2ch r3csn2 sn2 sn2 sn1 sn1 苯甲型和烯丙型鹵化物進(jìn)行苯甲型和烯丙型鹵化物進(jìn)行sn1或或sn2反應(yīng)，活性都較高。反應(yīng)，活性都較高。 在在sn1反應(yīng)中反應(yīng)中(中間體中間體)：ch2+chh（芐基碳正離子）+在在sn2反應(yīng)中反應(yīng)中(過渡態(tài)過渡態(tài))：ch2=chch2br sn2 過渡態(tài)hhhhnubrrelative rate of sn2 reactioncompoundrelative ratech2clch2=chch2clch3ch2c

10、l93331 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行sn1反應(yīng)？反應(yīng)？ (b) (a) 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行sn2反應(yīng)？反應(yīng)？ (b) (b)a. ch3ch2ch2chch3 ch3ch2cch3 brbrch3b. (a) (b)(a) (b) chbrch2bra. ch3ch2ch2cch3ch3clch3ch2ch2chch3cl(a) (b)b. ch3cchch3ih3cch3ch3ch2chchch3i (a) (b)h3c 乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容易發(fā)生親核取代反應(yīng)，乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容

11、易發(fā)生親核取代反應(yīng)， 為什么？為什么？ p-p-共軛使共軛使c-xc-x鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)rx + agono2乙醇rono2 + agxch2=chch2x 室溫 ch2x( ) ch2=ch(ch2) xn(n 2 )加熱ch2=ch-xx( )加熱無ch3ch=ch-clch3ch-ch=cl+_ 2）離去基團(tuán)）離去基團(tuán)鹵原子的影響鹵原子的影響 c-x鍵弱，鍵弱，x-容易離去；容易離去；c-x鍵強(qiáng)，鍵強(qiáng)，x-不易離去；不易離去；x-離去傾向：離去傾向：i- br- cl- f- 離去基團(tuán)離去基團(tuán)(x-)在親核取代反應(yīng)中的相對速率在親核取代反應(yīng)中的相對速率離去基團(tuán) f

12、- cl- br- i- 相對速率 10-2 1 50 150 c-x鍵強(qiáng)弱與鍵強(qiáng)弱與x-的電負(fù)性有關(guān)、與堿性強(qiáng)弱有關(guān)。的電負(fù)性有關(guān)、與堿性強(qiáng)弱有關(guān)。 堿性較弱的基團(tuán)是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的堿性較弱的基團(tuán)是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。離去基團(tuán)。如：如：ro- oh- nh2-是不好的離去基團(tuán)。是不好的離去基團(tuán)。 一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。sooo ch3ch3osoch3oosoo-och3oso-oo 3）親核試劑的影響）親核試劑的影響 對對sn1反應(yīng)影響不大。在反應(yīng)影響不大。在sn2反應(yīng)中反應(yīng)中: 試劑的親核性與試劑的濃度、堿

13、性及試劑的可極化性有關(guān)。試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關(guān)。a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。ro- ho- aro- rcoo- roh h2ob. 在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。r3c- r2n- ro- f- r3p r2s c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。在同族元素中，周期高的原子親核性大。i- br- cl- f- ; rs- ro- ; r3p r3n d. 負(fù)離子的

14、親核性大于它的共軛酸負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸ro- roh ; ho- h2o ; nh2- nh3 4）溶劑極性的影響）溶劑極性的影響rx + hsrxhsr+ + xhs-質(zhì)子溶劑 + - 過渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。過渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。 溶劑溶劑 乙醇乙醇 乙酸乙酸 醇醇 水水=2 3 醇醇 水水=1 4 水水 相對速率相對速率 1 2 100 14000 105 在在sn1反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。代烷的離解。 :x:-hhhhoooohhhhnu:- +

15、 r-lnurl - - - - 鹵負(fù)離子溶劑化程度：鹵負(fù)離子溶劑化程度：f- cl- br- i-鹵負(fù)離子親核性順序：鹵負(fù)離子親核性順序： i- br - cl- f- 在非質(zhì)子偶極溶劑中，負(fù)離子的親核性比溶劑化的負(fù)離子大，在非質(zhì)子偶極溶劑中，負(fù)離子的親核性比溶劑化的負(fù)離子大， 有利于有利于sn2反應(yīng)。反應(yīng)。 sn2反應(yīng)中反應(yīng)中, 增加溶劑極性增加溶劑極性, 使負(fù)離子親核試劑溶劑化使負(fù)離子親核試劑溶劑化, 降低降低 試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。1.210106 6非質(zhì)子偶極溶劑的結(jié)構(gòu)特征：非質(zhì)子偶極溶劑的結(jié)構(gòu)特征：偶極正端藏于分子內(nèi)部，偶極負(fù)端露于分子外部。偶極正

16、端藏于分子內(nèi)部，偶極負(fù)端露于分子外部。ch3ch2ch2ch2i + n(ch3)3ch3ch2ch2ch2n(ch3)3i+-（不帶電荷的試劑）（不帶電荷的試劑）ch3-s-ch3oh-c-noch3ch3dmsodmfch3i + cl-25occh3cl + i-例：溶劑 ch3oh dmf 相對速率 1 1. 預(yù)測下列反應(yīng)能否順利進(jìn)行預(yù)測下列反應(yīng)能否順利進(jìn)行1) ch3ch2oh + i-ch3ch2i + oh-2) ch3ch2nh2 + br-ch3ch2br + nh2-ch3ch2oso2+ cl-ch3ch2cl + -oso23) 2. 增加溶劑的極性對下列反應(yīng)速率有何影

17、響？增加溶劑的極性對下列反應(yīng)速率有何影響？ ch3o- + ch3ch2brch3och2ch3 + br-(ch3)3cbr + h2o(ch3)3coh + hbr1)2) 3 成環(huán)的成環(huán)的sn2反應(yīng)與鹵代環(huán)烷烴的反應(yīng)與鹵代環(huán)烷烴的sn2反應(yīng)反應(yīng) 離去基團(tuán)和進(jìn)攻試劑處于分子內(nèi)合適的位置，易發(fā)生分子內(nèi)離去基團(tuán)和進(jìn)攻試劑處于分子內(nèi)合適的位置，易發(fā)生分子內(nèi) 的的sn2反應(yīng)。反應(yīng)。 sni (substitution nucleophilic internal)nh2brnh2+sni2-h+nhbrbr-h+nbrsni2n+ br- 五元、六元環(huán)，成環(huán)時環(huán)張力小，過渡態(tài)勢能低、活化能低，五元、

18、六元環(huán)，成環(huán)時環(huán)張力小，過渡態(tài)勢能低、活化能低， 成環(huán)反應(yīng)容易進(jìn)行。成環(huán)反應(yīng)容易進(jìn)行。brbrnhccf3nclosni275%?f3ccnobrncl 鹵代環(huán)烷烴的鹵代環(huán)烷烴的sn2反應(yīng)反應(yīng)ch3ch3clch3ch3cl(a) (b)hhhch3ch3hhhch3ch3clclnunu反應(yīng)活性與過渡態(tài)勢能有關(guān)。反應(yīng)活性與過渡態(tài)勢能有關(guān)。 - - - - 4 鄰基參與鄰基參與ch2ohch2cl oh-, h2o 加熱或ca(oh)2, 加熱ch2ch2och2ohch2cloh- -h2och2o-ch2cl -cl-ch2ch2o sni2 鄰基參與使鄰基參與使反應(yīng)速率加快。反應(yīng)速率加快

19、。ch3ch2sch2ch2cl + h2okch3ch2sch2ch2ohch3ch2ch2ch2ch2ch2cl + h2ok ch3ch2ch2ch2ch2ch2ohk : k = 3103 : 1 鄰基參與使產(chǎn)物具有一定的立體化學(xué)特征鄰基參與使產(chǎn)物具有一定的立體化學(xué)特征, 即即構(gòu)型保持。構(gòu)型保持。cbrcoo-ch3hoh-cohcoo-ch3h(s)(s)c2h5s:ch2ch2cl-cl-c2h5s+ch2ch2:oh2c2h5sch2ch2+oh2-h+c2h5sch2ch2oh 反應(yīng)經(jīng)歷環(huán)狀過渡態(tài)反應(yīng)經(jīng)歷環(huán)狀過渡態(tài)cc:o-obrh3chsni2ccooh3ch:oh-sn2c

20、coohh3cho-c6h5ch=chch2ch2ch2cloh-h2oc6h5chohch2ch2clch2c6h5ch=chc6h5ch+h2ooh-ccho+chcbrc2h5hch3chcohc2h5hch3ch3hc2h5hcchh+ch3c2h5 鄰基參與有時得到一定構(gòu)型的鄰基參與有時得到一定構(gòu)型的重排產(chǎn)物。重排產(chǎn)物。 5 生物親核取代生物親核取代, 生物甲基化生物甲基化 膽堿膽堿 (choline)存在于生物體內(nèi)存在于生物體內(nèi), 是生物體代謝的中間產(chǎn)物是生物體代謝的中間產(chǎn)物, 有抗脂肪肝的作用。有抗脂肪肝的作用。ch3n+ch2ch2ohch3ch3( choline ) 鄰基參

21、與的主要類型：鄰基參與的主要類型：（1）含雜原子的鄰近基團(tuán)（如：）含雜原子的鄰近基團(tuán)（如：coo-、oh、or、nh2、 sr、cl、br、i .）（2）鄰近雙鍵參與）鄰近雙鍵參與（3）鄰近芳基參與）鄰近芳基參與oohohhhhhch2opopoopohohohohooadenineleaving group-o2cchch2ch2sch3+nh3methionine (蛋氨酸）atp adenine = nnnnnh2（6-氨基嘌呤）oo-o2cchch2ch2snh3 -opopoopohohohohoohohhhhhch2adeninech3+ch3nch3ch2ch2ohch3nch3

22、ch2ch2ohch3+-o2cchch2ch2snh3 oohohhhhhch2adenine+choline ch3chch3brc2h5onac2h5oh,ch3ch=ch2 + nabr + c2h5ohch3cch3ch3brc2h5onac2h5oh,ch3c=ch2ch3 + nabr + c2h5oh -消除反應(yīng)、消除反應(yīng)、1，2-消除反應(yīng)消除反應(yīng)ccxh + :b-c=c+ hb + :x-二二. 消除反應(yīng)消除反應(yīng) (elimination reaction) ch3-ch2-ch-ch3brkoh-c2h5oh ch3ch=chch3 (81%)ch3ch2ch=ch2 (

23、19%)hch3brh3cc2h5onac2h5ohch3ch3 2. e2機(jī)制機(jī)制cchxrohccro-c=c+ roh + x-x - -1. 消除的取向消除的取向saytzeff(查依切夫查依切夫)規(guī)則規(guī)則氫從含氫較少的氫從含氫較少的 碳上脫去，生成取代基較多的穩(wěn)定烯烴。碳上脫去，生成取代基較多的穩(wěn)定烯烴。 消除需符合消除需符合共平面共平面幾何要求（幾何要求（h-cc-x 共平面）共平面）cchx-hxc=c 反式共平面消除反式共平面消除 （能量低）（能量低）cchx-hxc=c 順式共平面消除順式共平面消除 當(dāng)反式不能消除時用順式消除當(dāng)反式不能消除時用順式消除c-h鍵和鍵和c-x鍵的

24、斷裂、鍵的斷裂、 鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過渡態(tài)一步鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過渡態(tài)一步完成。底物與試劑參與形成過渡態(tài)。完成。底物與試劑參與形成過渡態(tài)。雙分子消除。雙分子消除。 反應(yīng)速率反應(yīng)速率=rxb-hbxhbx 對位交叉構(gòu)象對位交叉構(gòu)象 重疊構(gòu)象重疊構(gòu)象c6h5hh3cbrhc6h5brhc6h5hc6h5h3c-hbrch3c6h5hc6h5(z-) 反式共平面消除反式共平面消除反式消除與順式消除其過渡態(tài)能量比較：反式消除與順式消除其過渡態(tài)能量比較： hhbrhc2h5naohc2h5ohch3?c2h5ch3hch3brhhc2h5h 3. e1機(jī)制機(jī)制step 1ch3cclch3ch3sl

25、owch3c+ + cl-ch3ch3step 2 ho:-c+ ch3ch3chhhfastc=chhch3ch3+ h2o 反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體，伴有反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體，伴有重排發(fā)生。重排發(fā)生。反應(yīng)速率反應(yīng)速率=rxch3cch3ch3ch2brc2h5oh解離ch3cch3ch3ch2+-ch3遷移ch3cchch3ch3h+-h+c=chch3ch3ch34. 鄰二鹵代烷失鹵素鄰二鹵代烷失鹵素共平面反式消除。共平面反式消除。中間體：中間體：碳負(fù)離子。碳負(fù)離子。1) 碘化物與鄰二鹵代烷作用碘化物與鄰二鹵代烷作用 ccbrbri-briccbr-br-ccbrhch3ch3hbr-i

26、-ccch3ch3hhbrbrhch3hch3i-2) 金屬鋅與鄰二鹵代烷作用金屬鋅與鄰二鹵代烷作用 ccxxzncc+ znx2brbr-i- ?brbrbrbr-i- ?brbr-i-ohohbr2(1 mol)brbrch3co3hna2co3brbroh+h2obrohohbrnai三三. 親核取代與消除反應(yīng)的競爭親核取代與消除反應(yīng)的競爭 sn2與與e2：ro：-hccxa be2sn2abc=c+ roh + x-hccor + x- 試比較六氯環(huán)己烷各種異構(gòu)體與堿作用進(jìn)行消除反應(yīng)時，哪試比較六氯環(huán)己烷各種異構(gòu)體與堿作用進(jìn)行消除反應(yīng)時，哪 一個反應(yīng)速率最慢？一個反應(yīng)速率最慢？clhh

27、clclhclhhclclhclclhhclhclclhclhhclhhclhclclclclclclclclclclhhclhclclhhhhhhhhhhhclclhcl -體體 -體體 -體體 -體體 -體體 sn1與與e1：ch3cclch3ch3slowch3c+ch3h2chc2h5oh(h2o)sn1e1(ch3)3coc2h5h+(ch3)3cohh+-h+-h+(ch3)3coc2h5(ch3)3cohc=ch2ch3ch31. 烷基結(jié)構(gòu)的影響烷基結(jié)構(gòu)的影響ch3ch2ona + ch3ch2brc2h5oh55occh3ch2och2ch3 + ch2=ch2sn ech3c

28、h2ona + ch3chch3brc2h5oh55occh3ch2ochch3ch3+ ch2=chch3ch3ch2ona + ch3cch3brch3c2h5oh55occh3cch3ch3och2ch3+ ch2=cch3ch390% 10%21% 79%9% 91% 3orx 2orx 1orx ch3x難 易sn2難易e1、e2 2. 試劑的影響試劑的影響 強(qiáng)堿、位阻堿或增加堿的濃度，有利于消除反應(yīng)。強(qiáng)堿、位阻堿或增加堿的濃度，有利于消除反應(yīng)。ch3cbrch3ch325occ2h5ohc2h5ohc2h5ona(ch3)2c=ch2(ch3)2c=ch219%93% 3. 反應(yīng)溫

29、度的影響反應(yīng)溫度的影響4. 溶劑的影響（略）溶劑的影響（略）ch3chch3 + oh-br80%c2h5ohch3chch3 + ch3chch3 + ch3ch=ch2ohoc2h5sne50oc 42% 58%80oc 39% 61% 100oc 34% 66% ch3(ch2)16ch2brch3onach3oh, 65oc(ch3)3cona(ch3)3coh,40occh3(ch2)16ch2och3ch3(ch2)15ch=ch299%1%ch3(ch2)16ch2oc(ch3)315%ch3(ch2)15ch=ch285%1.下列反應(yīng)主要是取代還是消除？下列反應(yīng)主要是取代還是消除？a ch3ch2ch2cl + i -b (ch3)3cbr + cn -(etoh)c ch3chbrch3 + oh-(h2o)d (ch3)3cbr + h2o2.括號中哪一個試劑給出的消除括號中哪一個試劑給出的消除/取代比值大？取代比值大？a ( me3co- 或 ch3co- ) + b c2h5o- + ( ch2=chch2ch2br 或 ch3ch2ch2ch2br )br四四. 有機(jī)金屬化合物（有機(jī)金屬化合物（m-c）1. 有機(jī)鎂化合物有機(jī)