平衡常數(shù)的表示法

1、eqDAHGOa dahgaaaaK第三節(jié)第三節(jié) 平衡常數(shù)表示法平衡常數(shù)表示法dahgpppppppppKeqODeqOAeqOHeqOGO 一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)1. 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K p是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，它為一無量綱量。是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，它為一無量綱量。K p越大，反應(yīng)就越完全。越大，反應(yīng)就越完全。平衡常數(shù)的數(shù)值與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。同一反應(yīng)，反應(yīng)式平衡常數(shù)的數(shù)值與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。同一反應(yīng)，反應(yīng)式寫法不同，其平衡常數(shù)也不相同。寫法不同，其平衡常數(shù)也不相同。OpK )p(ppppppppppppKdahgdahgpODA

2、HGODOAOHOGO式中式中(gh)(ad)是反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)的代數(shù)和，令：是反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)的代數(shù)和，令：dahgpppppKDAHG 則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K p與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)Kp的關(guān)系為的關(guān)系為 )p(KKpOO一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)（1）用壓力表示的平衡常數(shù)）用壓力表示的平衡常數(shù)Kp（2）用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)）用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx 對(duì)于理想氣體，對(duì)于理想氣體，pB=pxB p是系統(tǒng)的總壓，是系統(tǒng)的總壓，xB為物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)，因此為物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)，因此 pKpxxxxpppp

3、KxdahgdahgpDAHGDAHG或或 pKKpxKx為用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)，因?yàn)橛媚柗謹(jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)，因Kp只與溫度有關(guān)，只與溫度有關(guān)，則則Kx與溫度、壓力均有關(guān)。與溫度、壓力均有關(guān)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù) 對(duì)于混合理想氣體的某組分對(duì)于混合理想氣體的某組分pB=cBRT， )()()()()(DAHGDAHG RTKRTcRTcRTcRTcppppKcdahgdahgp )( RTKKpCKc就是用濃度表示的平衡常數(shù)，它也只是溫度的函數(shù)。就是用濃度

4、表示的平衡常數(shù)，它也只是溫度的函數(shù)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)（3）用濃度表示的平衡常數(shù)）用濃度表示的平衡常數(shù)KC（4）用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)）用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)Kn 依據(jù)摩爾分?jǐn)?shù)定義，有：依據(jù)摩爾分?jǐn)?shù)定義，有： BBBBnnx BBDAHGDAHGDAHGnpnnnnpxxxxppppKdahgdahgdahgp令令: dahgnnnnnKDAHG 代入整理，有代入整理，有: BBnpKKpnKn 與溫度、壓力和配料比等都有關(guān)系，因此，可利用與溫度、壓力和配料比等都有關(guān)系，因此，可利用此式討論各種因素對(duì)平衡位置的影響非常方便。此式討論各種因素對(duì)平衡位置的影響非常

5、方便。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)二、非理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)二、非理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)dBaAhHgGfpfpfpfpfK OOOOOK f與壓力無關(guān)與壓力無關(guān)fB B pBK f K K p )(p,TfK 因因)(p,TfKp 即非理想氣體即非理想氣體K p 與壓力有關(guān)與壓力有關(guān)所以所以三、液相反應(yīng)平衡常數(shù)三、液相反應(yīng)平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)平衡常數(shù)平衡常數(shù)K x、K c、K m K x可用標(biāo)準(zhǔn)可用標(biāo)準(zhǔn)Gibbs能求算能求算非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)用平衡時(shí)的

6、活度商表示平衡常數(shù)用平衡時(shí)的活度商表示平衡常數(shù)四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)氣相與凝聚相組成的簡(jiǎn)單復(fù)相系統(tǒng)，如對(duì)氣相與凝聚相組成的簡(jiǎn)單復(fù)相系統(tǒng)，如 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) OOCOCaCOCOCaOO232pKppaaaK 由于壓力對(duì)凝聚相化學(xué)勢(shì)的影響可忽略，因此其化學(xué)勢(shì)等于由于壓力對(duì)凝聚相化學(xué)勢(shì)的影響可忽略，因此其化學(xué)勢(shì)等于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)，即可認(rèn)為純物質(zhì)固相或液相的活度標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)，即可認(rèn)為純物質(zhì)固相或液相的活度a=1 分解壓：分解壓：凝聚相物質(zhì)分解平衡時(shí)，氣相產(chǎn)物分壓之和凝聚相物質(zhì)分解平衡時(shí)，氣相產(chǎn)物分壓之和如如CaCO3的分解壓是平衡時(shí)的分解壓是平衡時(shí) CO2的壓力的壓力當(dāng)當(dāng)pCO2/p K pCaCO3(s)分解分解pCO2/p =K p分解平衡分解平衡pCO2/p K p反應(yīng)逆向進(jìn)行反應(yīng)逆向進(jìn)行四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)OHClONHO3ppppK 復(fù)相反應(yīng)平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關(guān)，與凝聚相的壓力復(fù)相反應(yīng)平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關(guān)，與凝聚相的壓力無關(guān)。但平衡常數(shù)與所有參加反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)有關(guān)。無關(guān)。但