中醫(yī)藥大學(xué)分析化學(xué)JC整理-第七章沉淀滴定法ppt課件

1、 第七章 沉 淀 滴 定 法（通式）AgXXAg運(yùn)用范圍：運(yùn)用范圍：測定含測定含 等離子的化合物等離子的化合物）、（如、SCNIBrClXAg與、與24+2+264SOBaZn)CN(FeK 根本原理根本原理一滴定曲線：以硝酸銀溶液一滴定曲線：以硝酸銀溶液0.1000mol/L)滴定滴定20.00mlNaCl 溶液溶液0.1000 mol/L)為例為例 1、滴定開場前、滴定開場前:2、滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前、滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 突躍范圍的大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)突躍范圍的大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)即沉淀的溶解度和溶液的濃度。即沉淀的溶

2、解度和溶液的濃度。 )AgI(spK)AgCl(spK)AgBr(spKClBrIKSP ，突躍范圍，突躍范圍 10.5強(qiáng)堿性，那強(qiáng)堿性，那么么OHOCr2HCrO2H2CrO227242424CrO2OH2AgAgOHOHOAg22 只能測定只能測定Cl、Br，不宜測，不宜測I、SCN，由于，由于 AgI、 AgSCN有較強(qiáng)的吸附作用，使終點(diǎn)變化不有較強(qiáng)的吸附作用，使終點(diǎn)變化不 明顯。在弱堿性溶液中亦可用于測定明顯。在弱堿性溶液中亦可用于測定CN。三、運(yùn)用范圍三、運(yùn)用范圍一根本原理：在酸性溶液中一根本原理：在酸性溶液中 指示劑指示劑: 滴定劑滴定劑: NH4 SCN或或KSCN規(guī)范溶液規(guī)范溶

3、液 1直接滴定直接滴定Ag+ （棕紅）終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)前23)(SCNFeSCNFeAgSCNSCNAg2回滴測定鹵化物硫氰酸鹽回滴測定鹵化物硫氰酸鹽（棕紅）終點(diǎn)時(shí)（剩余量）（一定量過量）終點(diǎn)前23)(: :SCNFeSCNFeAgSCNSCNAgAgXXAgOHSOFeNH224412)( 回滴法測回滴法測Cl，終點(diǎn)時(shí)應(yīng)防止用，終點(diǎn)時(shí)應(yīng)防止用力振搖，以免使已生成的力振搖，以免使已生成的FeSCN2+配位離子的紅色消逝。需留意防配位離子的紅色消逝。需留意防止沉淀轉(zhuǎn)化。止沉淀轉(zhuǎn)化。思索：為什么會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化？如何轉(zhuǎn)化？呵思索：為什么會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化？如何轉(zhuǎn)化？呵斥何種誤差？如何防止？斥何種誤差？如何防止

4、？緣由：緣由：）10sp1056. 1K(小小大大 ClAgAgCl)100 . 1(12spKAgSCNSCN防止沉淀轉(zhuǎn)化的措施：防止沉淀轉(zhuǎn)化的措施：二、滴定條件二、滴定條件 否。由于否。由于Fe3+可氧化可氧化I為為I2 。( 4 ) 回滴測回滴測I，能否先參與指示劑，能否先參與指示劑Fe3+,再參與過量硝酸再參與過量硝酸銀？銀？三、運(yùn)用范圍三、運(yùn)用范圍 剩余量回滴法剩余量回滴法可測定可測定Cl-、Br-、I-、SCN-、 和和 等離子。由于本法干擾少，故運(yùn)用范圍較廣。等離子。由于本法干擾少，故運(yùn)用范圍較廣。34PO34AsO直接滴定法直接滴定法可測定可測定Ag+、 Hg+等等.3回滴測回

5、滴測Cl，需留意防止沉淀轉(zhuǎn)化。，需留意防止沉淀轉(zhuǎn)化。2直接測直接測Ag+要充分振搖，防止吸附要充分振搖，防止吸附Ag+使終點(diǎn)提早。使終點(diǎn)提早。1在酸性介質(zhì)中滴定在酸性介質(zhì)中滴定HNO30.3mol/L，否那么，否那么Fe3+水水解生成深色配合物或沉淀。解生成深色配合物或沉淀。一、根本原理：滴定劑硝酸銀規(guī)范溶液一、根本原理：滴定劑硝酸銀規(guī)范溶液 指示劑吸附指示劑指示劑吸附指示劑（過量）（熒光黃）終點(diǎn)前ClClFIH HFI AgClAgClClAgAg+終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí)Ag+稍過量稍過量)+AgAgClFI淡紅色淡紅色 溶液顏色溶液顏色黃綠色黃綠色 4應(yīng)防止強(qiáng)光照射。由于鹵化銀膠體遇光分解析出金屬銀

6、。應(yīng)防止強(qiáng)光照射。由于鹵化銀膠體遇光分解析出金屬銀。1 1增大外表積，加糊精或淀粉維護(hù)膠體增大外表積，加糊精或淀粉維護(hù)膠體 2膠體微粒即沉淀顆粒對指示劑離子的吸附力應(yīng)略膠體微粒即沉淀顆粒對指示劑離子的吸附力應(yīng)略小于對被測離子的吸附力。否那么對指示劑離子吸附力太大，小于對被測離子的吸附力。否那么對指示劑離子吸附力太大，終點(diǎn)提早；太小，達(dá)計(jì)量點(diǎn)后不能立刻變色，終點(diǎn)延遲。鹵終點(diǎn)提早；太小，達(dá)計(jì)量點(diǎn)后不能立刻變色，終點(diǎn)延遲。鹵化銀膠體對鹵素離子和幾種常用吸附指示劑的吸附力大小次化銀膠體對鹵素離子和幾種常用吸附指示劑的吸附力大小次序：序：3 3pHpH要適當(dāng)，吸附指示劑的要適當(dāng)，吸附指示劑的KaKa小，

7、那么滴定液的小，那么滴定液的pHpH應(yīng)稍大。應(yīng)稍大。如熒光黃如熒光黃KaKa值為值為108108，pH 7.010;pH 7.010;二氯熒光黃二氯熒光黃KaKa值為值為104104，pH4.0pH4.010;10;曙紅曙紅KaKa值為值為102102，pH 2.010pH 2.010 5指示劑離子與滴定劑離子應(yīng)帶有相反電荷。指示劑離子與滴定劑離子應(yīng)帶有相反電荷。基準(zhǔn)物質(zhì)：硝酸銀一級純硝酸銀或基準(zhǔn)硝酸銀基準(zhǔn)物質(zhì)：硝酸銀一級純硝酸銀或基準(zhǔn)硝酸銀 氯化鈉基準(zhǔn)氯化鈉規(guī)范溶液配制氯化鈉基準(zhǔn)氯化鈉規(guī)范溶液配制硝酸銀用基準(zhǔn)物直接配制硝酸銀用基準(zhǔn)物直接配制 用用A.R.試劑配制，再用基準(zhǔn)氯化鈉標(biāo)定試劑配制，再用基準(zhǔn)氯化鈉標(biāo)定硫氰酸胺鉀硫氰酸胺鉀 鐵銨釩指示劑法鐵銨釩指示劑法 用硝酸銀規(guī)范溶液標(biāo)定直接滴定法用硝酸銀規(guī)范溶液標(biāo)定直接滴定法用氯化鈉基準(zhǔn)物標(biāo)定用氯化鈉基準(zhǔn)物標(biāo)定 回滴法回滴法( 一中藥中無機(jī)鹵化物和有機(jī)氫鹵酸鹽的測定一中藥中無機(jī)鹵化物和有機(jī)氫鹵酸鹽的測定1 1白硇砂中氯化物的含量測定白硇砂中氯化物的含量測定 2鹽酸麻黃堿片的含量測定鹽酸麻黃堿片的含量測定 有機(jī)鹵化物的測定有機(jī)鹵化物的測定 氫氧化鈉水解法氫氧化鈉水解法 有機(jī)鹵素有機(jī)鹵素 碳酸鈉熔融法碳酸鈉熔融法 氧瓶熄滅法氧