天然藥物化學(xué)-復(fù)習ppt課件

1、復(fù)復(fù) 習習p 總論總論1、天然藥物化學(xué)：、天然藥物化學(xué)： 天然藥物化學(xué)是運用現(xiàn)代科學(xué)實際與方法研討天天然藥物化學(xué)是運用現(xiàn)代科學(xué)實際與方法研討天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。 2、天然藥物化學(xué)的研討內(nèi)容：、天然藥物化學(xué)的研討內(nèi)容： 化學(xué)成分化學(xué)成分構(gòu)造特征構(gòu)造特征理化性質(zhì)理化性質(zhì)提取分別提取分別構(gòu)造鑒定構(gòu)造鑒定生物合成生物合成構(gòu)效關(guān)系構(gòu)效關(guān)系 一、天然藥物化學(xué)的概念一、天然藥物化學(xué)的概念.二、天然藥物的來源二、天然藥物的來源植物為主、動物、礦物、微生物、海洋生物植物為主、動物、礦物、微生物、海洋生物1、有效成分、有效成分三、根本概念三、根本概念天然藥物中具有一定的生物活

2、性，能代表天然藥天然藥物中具有一定的生物活性，能代表天然藥物臨床療效的單一化合物。物臨床療效的單一化合物。具有臨床療效的一類或數(shù)類化學(xué)成分的總稱，具有臨床療效的一類或數(shù)類化學(xué)成分的總稱， 為混合物為混合物 2、有效部位、有效部位 .3、無效成分、無效成分 與有效成分共存的其它成分與有效成分共存的其它成分4、毒副作用成分、毒副作用成分 產(chǎn)生不良反響的成分產(chǎn)生不良反響的成分5、雜質(zhì)、雜質(zhì) 經(jīng)過藥效實驗或生物活性實驗，證明對機體有經(jīng)過藥效實驗或生物活性實驗，證明對機體有一定生理活性的成分。一定生理活性的成分。 影響機體功能的一切影響機體功能的一切成分。成分。 有效成分、無效成分、毒副作用成分有效成分

3、、無效成分、毒副作用成分6、生物活性成分、生物活性成分 留意：有效成分與無效成分的相對性留意：有效成分與無效成分的相對性.一一次代謝及其代謝產(chǎn)物一一次代謝及其代謝產(chǎn)物1、一次代謝、一次代謝 維持植物機體生命活動的代謝過程叫一次代謝。維持植物機體生命活動的代謝過程叫一次代謝。2、一次代謝產(chǎn)物、一次代謝產(chǎn)物 (primary metabolites) 糖類糖類 、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等3、一次代謝產(chǎn)物的作用、一次代謝產(chǎn)物的作用 1植物的營養(yǎng)物質(zhì)植物的營養(yǎng)物質(zhì) 2人類賴以生存的物質(zhì)根底人類賴以生存的物質(zhì)根底.二二次代謝及其代謝產(chǎn)物二二次代謝及其代謝產(chǎn)物1、二次代謝、二次代謝 以一

4、次代謝產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物為原料或前體，經(jīng)以一次代謝產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物為原料或前體，經(jīng)不同途徑進一步合成的過程叫二次代謝。不同途徑進一步合成的過程叫二次代謝。2、二次代謝產(chǎn)物、二次代謝產(chǎn)物 (secondary metabolites) 產(chǎn)生構(gòu)造千變?nèi)f化、千奇百怪、珣麗多姿的化學(xué)物質(zhì)。產(chǎn)生構(gòu)造千變?nèi)f化、千奇百怪、珣麗多姿的化學(xué)物質(zhì)。3、二次代謝產(chǎn)物的作用、二次代謝產(chǎn)物的作用 1維持植物的特性與特征維持植物的特性與特征 2重要的藥物資源重要的藥物資源.二、提取二、提取傳傳統(tǒng)統(tǒng)方方法法壓榨法壓榨法溶劑法溶劑法蒸餾法蒸餾法原理：與水蒸氣產(chǎn)生共沸點原理：與水蒸氣產(chǎn)生共沸點范圍：揮發(fā)油范圍：揮發(fā)油升華法升華法原理

5、：類似相溶原理：類似相溶范圍：一切化學(xué)成分范圍：一切化學(xué)成分原理：遇熱揮發(fā)，遇冷凝固原理：遇熱揮發(fā)，遇冷凝固范圍：游離蒽醌等范圍：游離蒽醌等原理：機械擠壓原理：機械擠壓范圍：新穎藥材、種籽植物油范圍：新穎藥材、種籽植物油蒸餾法蒸餾法升華法升華法. 1浸漬法浸漬法 2滲濾法滲濾法 3煎煮法煎煮法 4熱回流提取法熱回流提取法 5索氏提取法索氏提取法 6超聲法超聲法 7微波法微波法影響提取效率影響提取效率的的 因因 素素 1原料粉碎度原料粉碎度 2提取方法提取方法 3提取溶劑提取溶劑 4提取溫度提取溫度 5提取時間提取時間 6提取溶劑比提取溶劑比 7提取次數(shù)提取次數(shù)溶劑提取法溶劑提取法索氏提取法索氏

6、提取法滲濾法滲濾法. 提取溶劑的選擇提取溶劑的選擇理想的提取溶劑理想的提取溶劑 1) 對有效成分溶解度大，對雜質(zhì)溶解度小對有效成分溶解度大，對雜質(zhì)溶解度小 2) 不與化學(xué)成分起化學(xué)變化不與化學(xué)成分起化學(xué)變化 3) 經(jīng)濟、易得、運用平安經(jīng)濟、易得、運用平安.溶溶 劑劑介電常數(shù)介電常數(shù)(20 )水中溶解度水中溶解度%，w/w石石 油油 醚醚環(huán)環(huán) 己己 烷烷1.892.02苯苯乙乙 醚醚氯氯 仿仿乙酸乙酯乙酸乙酯正正 丁丁 醇醇2.294.344.816.0217.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45丙丙 酮酮乙乙 醇醇甲甲 醇醇水水20.724.332.680.4恣意比例恣意比

7、例極性極性小小大大選擇性提取選擇性提取整體性提取整體性提取.成分極性強弱成分極性強弱植物成分構(gòu)造類型植物成分構(gòu)造類型適于提取溶劑適于提取溶劑親脂性強親脂性強葉綠素、脂肪油、揮發(fā)油葉綠素、脂肪油、揮發(fā)油石油醚石油醚親脂性較強親脂性較強游離生物堿、苷元、甾類、游離生物堿、苷元、甾類、萜類、某些有機酸萜類、某些有機酸乙醚、氯仿乙醚、氯仿中等中等極性極性中偏小中偏小某些苷類某些苷類 (如強心苷等如強心苷等)氯仿氯仿中中 等等某些苷類某些苷類 (如黃酮苷類如黃酮苷類)乙酸乙酯乙酸乙酯中偏大中偏大某些苷類某些苷類 (如蒽醌苷、皂苷等如蒽醌苷、皂苷等) 正丁醇正丁醇親水性較強親水性較強極性大的苷、糖類、氨基

8、酸極性大的苷、糖類、氨基酸等等丙酮、乙醇、甲醇丙酮、乙醇、甲醇親水性強親水性強蛋白質(zhì)、糖類、氨基酸、無蛋白質(zhì)、糖類、氨基酸、無機鹽、苷類機鹽、苷類水水類似相溶類似相溶選擇性提取選擇性提取.提取出盡能夠多的化合物提取出盡能夠多的化合物最常用溶劑最常用溶劑 乙醇乙醇- -水水 7595% 7595%含醇溶劑能增大細胞壁浸透性含醇溶劑能增大細胞壁浸透性各種極性的大量成分易于充分提取各種極性的大量成分易于充分提取整體性提取整體性提取.三、分別與精制三、分別與精制四根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進展分別四根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進展分別三根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進展分別三根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進展分別二根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分

9、二根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比差別進展分別配比差別進展分別一根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進展分別一根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進展分別五根據(jù)物質(zhì)解離程度差別進展分別五根據(jù)物質(zhì)解離程度差別進展分別.二根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比差二根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比差別進展分別別進展分別萃取法萃取法原理原理: 物質(zhì)在物質(zhì)在兩種相互不兩種相互不能恣意混溶能恣意混溶的溶劑中分的溶劑中分配系數(shù)不配系數(shù)不 同同溶溶 劑劑介電常數(shù)介電常數(shù)(20 )水中溶解度水中溶解度%，w/w石石 油油 醚醚環(huán)環(huán) 己己 烷烷1.892.02苯苯乙乙 醚醚氯氯 仿仿乙酸乙酯乙酸乙酯正正 丁丁 醇醇2.294.344.816.0217.8 0.175

10、 6.04 0.815 6.07 7.45丙丙 酮酮乙乙 醇醇甲甲 醇醇水水20.724.332.680.4恣意比例恣意比例.三根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進展分別三根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進展分別 吸附分類吸附分類 物物 理理 吸吸 附附化化 學(xué)學(xué) 吸吸 附附半化學(xué)吸附半化學(xué)吸附 固固-液吸附液吸附 柱色譜柱色譜薄層色譜薄層色譜吸附吸附再吸附再吸附解吸解吸再解吸再解吸直至分別直至分別.1、物理吸附、物理吸附 吸附原理：分子間作用力吸附原理：分子間作用力 吸附特點：無選擇性、可逆吸附吸附特點：無選擇性、可逆吸附吸附規(guī)律：類似相吸吸附規(guī)律：類似相吸吸附三要素：吸附三要素： 吸附劑固定相吸附劑固定相 溶質(zhì)被分別物

11、質(zhì)溶質(zhì)被分別物質(zhì) 溶劑洗脫劑、展開劑、流動相溶劑洗脫劑、展開劑、流動相.1硅膠、氧化鋁硅膠、氧化鋁 極性吸附劑極性吸附劑p 硅膠硅膠 運用最廣，適用于各類成分分別運用最廣，適用于各類成分分別酸性吸附劑酸性吸附劑中性或酸性化合物中性或酸性化合物 適用適用堿性化合物堿性化合物 于溶劑中參與堿性物質(zhì)于溶劑中參與堿性物質(zhì)p 氧化鋁氧化鋁酸性酸性中性中性堿性堿性 堿性化合物堿性化合物.極性吸附劑極性吸附劑 對極性物質(zhì)具有較強的親和才干。故同為溶質(zhì)，極對極性物質(zhì)具有較強的親和才干。故同為溶質(zhì)，極性強者將被優(yōu)先吸附。性強者將被優(yōu)先吸附。 溶劑極性越弱，那么吸附劑對溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強的溶劑極性越弱，那么吸附劑對

12、溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強的吸附才干。溶劑極性加強，那么吸附劑對溶質(zhì)的吸吸附才干。溶劑極性加強，那么吸附劑對溶質(zhì)的吸附才干即隨之減弱。附才干即隨之減弱。 溶質(zhì)即使被吸附，但一旦參與極性較強的溶劑時，溶質(zhì)即使被吸附，但一旦參與極性較強的溶劑時，又可被置換洗脫下來。又可被置換洗脫下來。 特點特點.化合物的極性化合物的極性官能團的極性強弱官能團的極性強弱化合物的極性由官能團的種類、數(shù)目、陳列方化合物的極性由官能團的種類、數(shù)目、陳列方式等所決議式等所決議 規(guī)律：規(guī)律： 化合物極性越大，吸附越強，越難后洗脫化合物極性越大，吸附越強，越難后洗脫.官能團官能團極性極性R-COOH大大Ar-OHR-OHR-NH2,R-

13、NH-R,R-N-R2R-CO-NR2R-CHOR-CO-RR-CO-ORR-O-RR-XR-H小小官能團的極性官能團的極性.溶劑的極性溶劑的極性溶溶 劑劑介電常數(shù)介電常數(shù)(20 )水中溶解度水中溶解度%，w/w石石 油油 醚醚環(huán)環(huán) 己己 烷烷1.892.02苯苯乙乙 醚醚氯氯 仿仿乙酸乙酯乙酸乙酯正正 丁丁 醇醇2.294.344.816.0217.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45丙丙 酮酮乙乙 醇醇甲甲 醇醇水水20.724.332.680.4恣意比例恣意比例極性極性小小大大 規(guī)律：規(guī)律： 溶劑極性越大，洗脫力越強溶劑極性越大，洗脫力越強.己烷己烷- -苯苯極極性性

14、遞遞增增苯苯- -乙醚乙醚苯苯- -乙酸乙酯乙酸乙酯氯仿氯仿- -乙醚乙醚氯仿氯仿- -乙酸乙酯乙酸乙酯氯仿氯仿- -甲醇甲醇丙酮丙酮- -水水甲醇甲醇- -水水常用的混合溶劑常用的混合溶劑留意：洗脫用溶劑的極留意：洗脫用溶劑的極性宜逐漸添加，騰躍不性宜逐漸添加，騰躍不能太大能太大最常用的混合溶劑最常用的混合溶劑石油醚石油醚-乙酸乙酯乙酸乙酯氯仿氯仿-甲醇甲醇甲醇甲醇-水水.OH.2活性炭活性炭 非極性吸附劑非極性吸附劑 吸附力與構(gòu)造的關(guān)系吸附力與構(gòu)造的關(guān)系 被分別物質(zhì)極性越小，結(jié)合越結(jié)實被分別物質(zhì)極性越小，結(jié)合越結(jié)實 洗脫力與溶劑的關(guān)系洗脫力與溶劑的關(guān)系 100%醇醇 含水醇含水醇 H2O

15、運用運用 脫色等脫色等.3烷基鍵合硅膠烷基鍵合硅膠 非極性吸附劑非極性吸附劑RP-2RP-8RP-18ODSRP：reverse phase反相反相 吸附力、洗脫力與正相相反吸附力、洗脫力與正相相反洗脫劑流動相：洗脫劑流動相：MeOH-H2O、CH3CN-H2O洗脫順序：化合物極性越大，越易先洗脫洗脫順序：化合物極性越大，越易先洗脫運用：運用：HPLC、大極性物質(zhì)的分別、大極性物質(zhì)的分別. 硅膠硅膠吸附色譜吸附色譜分配色譜分配色譜 含水量含水量 17%正相色譜正相色譜 極性小的化合物先被洗脫極性小的化合物先被洗脫反相色譜反相色譜 極性大的化合物先被洗脫極性大的化合物先被洗脫.3、半化學(xué)吸附、半

16、化學(xué)吸附 吸附原理：以氫鍵的方式產(chǎn)生吸附吸附原理：以氫鍵的方式產(chǎn)生吸附吸附特點：介于物理吸附和化學(xué)吸附之間吸附特點：介于物理吸附和化學(xué)吸附之間 有選擇性、可逆吸附有選擇性、可逆吸附聚酰胺對黃酮、酚聚酰胺對黃酮、酚類、醌類等化合物類、醌類等化合物的分別的分別.p 聚酰胺聚酰胺 吸附力與構(gòu)造的關(guān)系吸附力與構(gòu)造的關(guān)系1構(gòu)成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附力越強構(gòu)成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附力越強.3芳香化程度越高或共軛鍵越多，吸附力越強芳香化程度越高或共軛鍵越多，吸附力越強2構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵者，吸附力減弱構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵者，吸附力減弱. 洗脫力與溶劑的關(guān)系洗脫力與溶劑的關(guān)系 100%醇醇 含水醇含水醇 H2O 常

17、用溶劑常用溶劑 乙醇乙醇-水水 常用再生劑常用再生劑 10%乙酸、乙酸、3%氨水、氨水、5%NaOH 運用運用 酚類、醌類、黃酮類化合物的分別酚類、醌類、黃酮類化合物的分別 脫鞣質(zhì)吸附力特強脫鞣質(zhì)吸附力特強.p 凝膠過濾法凝膠過濾法又名：凝膠浸透色譜法、分子篩過濾、排阻色譜又名：凝膠浸透色譜法、分子篩過濾、排阻色譜 分別原理：利用分子篩分別物質(zhì)的一種方法。分別原理：利用分子篩分別物質(zhì)的一種方法。被分別物質(zhì)按分子由大到小順序流出色譜柱被分別物質(zhì)按分子由大到小順序流出色譜柱四根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進展分別四根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進展分別.五根據(jù)物質(zhì)解離程度差別進展分別五根據(jù)物質(zhì)解離程度差別進展分別分別

18、原理：酸、堿化合物在解離形狀時與陰、分別原理：酸、堿化合物在解離形狀時與陰、陽離子交換樹脂產(chǎn)生離子交換陽離子交換樹脂產(chǎn)生離子交換運用：有機酸、生物堿類化合物運用：有機酸、生物堿類化合物1、離子交換法、離子交換法.四、提取與分別的留意點四、提取與分別的留意點CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OCH3OHHCH3OCH3OCH3ONHCOCH3OCH3OHHCH3OCH3OCH3ONHCOCH3OHO - 秋水仙堿秋水仙堿 - 秋水仙堿 - 秋水仙堿 nm (MeOH) nm (MeOH) nm (MeOH) (100 130oC) nm (MeOH) nm (MeOH)CH3OCH3OCNH

19、CH3OCH3OCH3OHNCOCH3CH3OCH3OCH3OOOOCH3一光照的影響一光照的影響盡量防止次消費物人工產(chǎn)物盡量防止次消費物人工產(chǎn)物.二酸堿的影響二酸堿的影響NOOCCCH3CH2OHHpH 3pH 5.3聚合顛茄堿21% 水解NOHCH3CCH2OHHHOOC+莨菪堿莨菪醇莨菪酸苷 類H+苷 元 + 糖 類 酯鍵、內(nèi)脂、酰胺類OH-開環(huán)類化合物 H+OHOOHOOOH-H+香豆素順式鄰羥基桂皮酸.三溫度的影響三溫度的影響 高溫會引起化合物的氧化、聚合等構(gòu)造變化，顏色加深高溫會引起化合物的氧化、聚合等構(gòu)造變化，顏色加深。NNONOHHONHONNOOHEtOH or H2O /

20、加熱1小時CHCl3 / 加熱 3 小時常山堿異常山堿四溶劑的影響四溶劑的影響.五層析的影響五層析的影響CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OHO秋水仙堿異秋水仙堿CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OOHAl2O3柱層析.第二章第二章 糖和苷糖和苷p 糖類糖類p 定義：又稱作碳水化合物，是植物光定義：又稱作碳水化合物，是植物光協(xié)作用的初消費物，還是天然產(chǎn)物生協(xié)作用的初消費物，還是天然產(chǎn)物生物合成的初始原料。物合成的初始原料。p 作用：植物的養(yǎng)料貯備、骨架支持作用：植物的養(yǎng)料貯備、骨架支持p 人類的營養(yǎng)物質(zhì)、生物活人類的營養(yǎng)物質(zhì)、生物活性物質(zhì)性物質(zhì)p 分布：在植物中占其干重的分布：在植物中

21、占其干重的80%-90% CHOCHOHCCHOHCHOHHOHCH2OH.p 苷類苷類p 定義：又稱作配糖體，是由糖和糖的定義：又稱作配糖體，是由糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)苷元組成，衍生物與另一非糖物質(zhì)苷元組成，經(jīng)過糖的半縮醛半縮酮羥基與苷經(jīng)過糖的半縮醛半縮酮羥基與苷元脫水構(gòu)成的一類化合物。元脫水構(gòu)成的一類化合物。p 作用：生物活性物質(zhì)作用：生物活性物質(zhì)p 分布：廣泛分布：廣泛幾乎一切的天然產(chǎn)物幾乎一切的天然產(chǎn)物均可與糖或糖的衍生物構(gòu)成苷。均可與糖或糖的衍生物構(gòu)成苷。OOOO.第一節(jié)第一節(jié) 單糖的立體化學(xué)單糖的立體化學(xué)一、單糖一、單糖多羥基醛或多羥基酮類化合物多羥基醛或多羥基酮類化合物組成

22、糖及其衍生物的根本單元組成糖及其衍生物的根本單元 表示方法：表示方法：Fischer投影式投影式 Haworth投影式投影式 優(yōu)勢構(gòu)象式優(yōu)勢構(gòu)象式CHOCHOHCCHOHCHOHHOHCH2OHD-葡萄糖葡萄糖. 單糖的環(huán)合單糖的環(huán)合 空間位置適宜時，分子內(nèi)的羰基易與羥基發(fā)空間位置適宜時，分子內(nèi)的羰基易與羥基發(fā)生羥醛縮合反響，生成半縮醛酮類化合生羥醛縮合反響，生成半縮醛酮類化合物。物。 單糖在水溶液中主要是以半縮醛酮的方單糖在水溶液中主要是以半縮醛酮的方式存在的。式存在的。 天然糖都以五元氧環(huán)天然糖都以五元氧環(huán)(呋喃糖呋喃糖)或六元氧環(huán)或六元氧環(huán)(吡吡喃糖喃糖)的方式存在。的方式存在。.第二節(jié)

23、第二節(jié) 糖和苷的分類糖和苷的分類一、糖的分類按照糖單位數(shù)目分一、糖的分類按照糖單位數(shù)目分一單糖類一單糖類 天然單糖已發(fā)現(xiàn)天然單糖已發(fā)現(xiàn)200多種多種 含含3C8C三碳糖八碳糖三碳糖八碳糖 以五碳糖和六碳糖最多以五碳糖和六碳糖最多 多以結(jié)合態(tài)存在多以結(jié)合態(tài)存在.單單糖糖1. 五碳醛糖五碳醛糖7. 糖醛酸糖醛酸2. 六碳醛糖六碳醛糖3. 六碳酮糖六碳酮糖4. 去氧糖去氧糖甲基五甲基五碳醛糖碳醛糖5. 支碳鏈糖支碳鏈糖6. 氨基糖氨基糖8. 糖醇糖醇 9. 環(huán)醇環(huán)醇 .二低聚糖寡糖類二低聚糖寡糖類由由29個單糖經(jīng)過苷鍵鍵合而成的直鏈或支鏈的聚糖個單糖經(jīng)過苷鍵鍵合而成的直鏈或支鏈的聚糖單糖基個數(shù)單糖基

24、個數(shù)有無游離的醛基或酮基有無游離的醛基或酮基二糖二糖三糖三糖四糖四糖復(fù)原糖復(fù)原糖非復(fù)原糖非復(fù)原糖櫻草糖櫻草糖蔗糖蔗糖sucroseOOOOHOOO假設(shè)兩個糖均以端基脫水縮合假設(shè)兩個糖均以端基脫水縮合構(gòu)成的聚糖就無復(fù)原性構(gòu)成的聚糖就無復(fù)原性分分類類.三多聚糖類三多聚糖類由由 個以上的個以上的單糖基經(jīng)過苷鍵單糖基經(jīng)過苷鍵銜接而成銜接而成以上至幾千以上至幾千與單糖和寡糖不與單糖和寡糖不同，無甜味，非同，無甜味，非復(fù)原性復(fù)原性淀粉，肝糖元淀粉，肝糖元100定義定義聚合度聚合度性質(zhì)性質(zhì)舉例舉例10.功能功能組成組成支持組織支持組織 不溶于水、直鏈型不溶于水、直鏈型 纖維素、甲殼素纖維素、甲殼素儲存養(yǎng)料儲

25、存養(yǎng)料 溶于熱水、多支鏈型溶于熱水、多支鏈型 淀粉、肝糖原淀粉、肝糖原均多糖均多糖 同種單糖同種單糖 葡聚糖、果聚糖葡聚糖、果聚糖雜多糖雜多糖 兩種以上單糖兩種以上單糖 葡萄甘露聚糖、葡萄甘露聚糖、 半乳甘露聚糖半乳甘露聚糖分類分類.二、苷的分類二、苷的分類生物體內(nèi)的存在方式生物體內(nèi)的存在方式原生苷原生苷次生苷次級苷在植物體內(nèi)共存的水解酶作用下，從原次生苷次級苷在植物體內(nèi)共存的水解酶作用下，從原生苷中脫掉一個以上單糖的苷生苷中脫掉一個以上單糖的苷CHCOOOON苦杏仁苷苦杏仁苷原生苷原生苷CHCOOHON野櫻苷野櫻苷次生苷次生苷.3、極性、極性 糖糖 苷苷 糖：單糖糖：單糖 雙糖雙糖 三糖三糖

26、 與與-OH與與C的分擔比相關(guān)的分擔比相關(guān) 苷：苷元苷：苷元 單糖苷單糖苷 雙糖苷雙糖苷 低聚糖低聚糖 多聚糖多聚糖 苷：糖基苷：糖基 水溶性水溶性 苷苷 苷元苷元 親水性親水性 親脂性親脂性難溶于冷水難溶于冷水與銜接糖的數(shù)目、位置等有關(guān)與銜接糖的數(shù)目、位置等有關(guān)與構(gòu)造相關(guān)與構(gòu)造相關(guān).銜接單糖基的個數(shù)銜接單糖基的個數(shù)單糖苷單糖苷雙糖苷雙糖苷三糖苷三糖苷CHCOOOON苦杏仁苷苦杏仁苷雙糖苷雙糖苷CHCOOHON野櫻苷野櫻苷單糖苷單糖苷苷元上銜接糖基的位置數(shù)苷元上銜接糖基的位置數(shù)單糖鏈苷單糖鏈苷雙糖鏈苷雙糖鏈苷三糖鏈苷三糖鏈苷OHOOHOOOCOOHCOOHHHglcglc番瀉苷番瀉苷A雙糖鏈苷

27、雙糖鏈苷.苷鍵苷鍵氧苷氧苷硫苷硫苷氮苷氮苷碳苷碳苷醇苷醇苷酚苷酚苷氰苷氰苷酯苷酯苷吲哚苷吲哚苷最常用的分類方法最常用的分類方法CHCOOOONOSCNCH2CH2OSO3-CHCHSOCH3蘿卜苷蘿卜苷 硫苷硫苷苦杏仁苷苦杏仁苷氧苷氰苷氧苷氰苷.1、費林反響、費林反響Fehling reactionR-CHO + 2Cu(OH)2 R-COOH + Cu2O + 2H2O磚紅色沉淀磚紅色沉淀p 費林試劑的配制費林試劑的配制溶液溶液I： 69.3g結(jié)晶硫酸銅，溶于結(jié)晶硫酸銅，溶于1000ml水中水中溶液溶液II：349g酒石酸鉀鈉及酒石酸鉀鈉及100g氫氧化鈉，氫氧化鈉， 溶于溶于1000ml水

28、中水中 臨用前等體積混合臨用前等體積混合.p 留意留意 Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配懸濁液要隨用隨配 配制新制配制新制Cu(OH)2懸濁液時，所用懸濁液時，所用NaOH溶液必溶液必需過量需過量 反響液必需直接加熱至沸騰反響液必需直接加熱至沸騰 多糖及苷類可水解后察看磚紅色沉淀量能否添加多糖及苷類可水解后察看磚紅色沉淀量能否添加p 操作操作 樣品液置于試管中，加費林試劑等量，搖勻，于樣品液置于試管中，加費林試劑等量，搖勻，于水浴上加熱水浴上加熱23分鐘，產(chǎn)生磚紅色沉淀，即證明有分鐘，產(chǎn)生磚紅色沉淀，即證明有復(fù)原糖。復(fù)原糖。.2、糠醛構(gòu)成反響、糠醛構(gòu)成反響Molish反響反響糠醛及其衍生物糠醛及

29、其衍生物.p Molish反響反響樣品樣品 + 濃濃H2SO4 + -萘酚萘酚 紫紅色環(huán)紫紅色環(huán) 單糖、低聚糖、多糖、苷類單糖、低聚糖、多糖、苷類 Molish反響均為陽反響均為陽性性 操作：樣品液置于試管中，參與操作：樣品液置于試管中，參與10%-萘酚乙萘酚乙醇溶液醇溶液12滴，搖勻，傾斜試管，沿管壁滴加滴，搖勻，傾斜試管，沿管壁滴加濃硫酸數(shù)滴，在兩液的接觸面上產(chǎn)生紫紅色環(huán)。濃硫酸數(shù)滴，在兩液的接觸面上產(chǎn)生紫紅色環(huán)。.1、酶催化水解、酶催化水解p 優(yōu)點優(yōu)點 專屬性高專屬性高 判別糖的種類、苷鍵類型判別糖的種類、苷鍵類型 條件溫暖條件溫暖 堅持苷元構(gòu)造不變堅持苷元構(gòu)造不變p 常用的水解酶常用的

30、水解酶 杏仁苷酶：只水解杏仁苷酶：只水解-六碳醛糖苷鍵六碳醛糖苷鍵 纖維素酶：只水解纖維素酶：只水解-D-葡萄糖苷鍵葡萄糖苷鍵 麥芽糖酶：只水解麥芽糖酶：只水解-D-葡萄糖苷鍵葡萄糖苷鍵 轉(zhuǎn)化糖酶：只水解轉(zhuǎn)化糖酶：只水解-果糖苷鍵果糖苷鍵 蝸牛酶：蝸牛酶： 只水解只水解-苷鍵苷鍵.2、過碘酸裂解、過碘酸裂解Smith降解法降解法p 試劑試劑 NaIO4 氧化開環(huán)氧化開環(huán) NaBH4 復(fù)原復(fù)原 稀酸稀酸 調(diào)理調(diào)理pHp 反響機理反響機理OOROHOHCH2OHHOOCH2OHOHCOHCOROCH2OHHOH2CORHOH2CCH2OHHOCH2OHCHOCH2OHROH+IO4-BH4-H+室

31、溫室溫室溫室溫室溫室溫.p 優(yōu)點優(yōu)點 條件溫暖條件溫暖 堅持苷元構(gòu)造不變堅持苷元構(gòu)造不變?nèi)藚⒃碥杖藚⒃碥?p 適宜適宜 苷元不穩(wěn)定的苷苷元不穩(wěn)定的苷 C-苷苷OCH2OHROHOHIO4-BH4-H+CH2OHOHCH2OHCHOHRCH2OH+IO4-R CHO+ HCOOHHOp 不適宜不適宜 苷元上也有鄰二醇等易被過碘酸氧化的情況苷元上也有鄰二醇等易被過碘酸氧化的情況.第四節(jié)第四節(jié) 糖和苷提取分別糖和苷提取分別一、提取一、提取 單糖、低聚糖、苷單糖、低聚糖、苷 水、水水、水 醇、醇醇、醇 多糖多糖 水、稀堿液、稀酸液慎用水、稀堿液、稀酸液慎用 p 留意留意 苷類常與其水解酶共存苷類常與其

32、水解酶共存 抑制酶的活性抑制酶的活性 原生苷原生苷 采集新穎的資料采集新穎的資料 加熱枯燥、用沸水提、用醇提等。加熱枯燥、用沸水提、用醇提等。.第三章第三章 苯丙素類苯丙素類 定義：一類含有一個或幾個定義：一類含有一個或幾個C6-C3單位的天然成單位的天然成分。分。 分類：分類：苯丙酸類苯丙酸類香豆素類香豆素類木脂素類木脂素類p 苯丙素類苯丙素類.第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類一、苯丙酸類化合物一、苯丙酸類化合物 根本構(gòu)造：由酚羥基取代的芳香環(huán)與丙烯酸構(gòu)成。根本構(gòu)造：由酚羥基取代的芳香環(huán)與丙烯酸構(gòu)成。 常見的苯丙酸類：常見的苯丙酸類：R1R2桂皮酸桂皮酸 HH對羥基桂皮酸對羥基桂皮酸 OHH咖

33、啡酸咖啡酸OHOH阿魏酸阿魏酸 OHOCH3異阿魏酸異阿魏酸 OCH3OHR1R2COOH.第二節(jié)第二節(jié) 香豆素類香豆素類 鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯類成分的總稱。鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯類成分的總稱。 環(huán)上常有環(huán)上常有-OH、-OCH3、異戊烯基、苯基等取代。、異戊烯基、苯基等取代。 7-羥基香豆素傘形花內(nèi)酯也可以被以為是香羥基香豆素傘形花內(nèi)酯也可以被以為是香豆素類化合物的母體。豆素類化合物的母體。OO123456784a8a苯駢苯駢-吡喃酮吡喃酮p 香豆素類的根本骨架香豆素類的根本骨架OO123456784a8aHO傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯.一、香豆素的構(gòu)造類型一、香豆素的構(gòu)造類型簡單香豆素類簡單香豆素類呋喃香

34、豆素類線型、角型呋喃香豆素類線型、角型吡喃香豆素類線型、角型吡喃香豆素類線型、角型其它香豆素類其它香豆素類.一簡單香豆素類一簡單香豆素類 只需苯環(huán)上有取代基，且只需苯環(huán)上有取代基，且7位羥基與其位羥基與其6位或者位或者8位沒有構(gòu)成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)位沒有構(gòu)成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)OO123456784a8aHO7-7-甲氧基香豆素甲氧基香豆素歐芹酚歐芹酚-7-甲醚甲醚當歸內(nèi)酯當歸內(nèi)酯OOMeOOOMeOOOOOMeMeO.二呋喃香豆素類二呋喃香豆素類 7位羥基與位羥基與6位或者位或者8位取代異戊烯基縮合構(gòu)成呋位取代異戊烯基縮合構(gòu)成呋喃環(huán)喃環(huán) 成環(huán)后經(jīng)常伴隨著失去異戊烯基的三個碳原子成環(huán)后經(jīng)常伴隨著失去異戊

35、烯基的三個碳原子 線型呋喃香豆素線型呋喃香豆素 呋喃環(huán)、苯環(huán)、呋喃環(huán)、苯環(huán)、-吡喃酮環(huán)吡喃酮環(huán) 處于一條直線上處于一條直線上 角型呋喃香豆素角型呋喃香豆素.OOHOOOHOOOOHOOOO傘傘形形花花內(nèi)內(nèi)酯酯異異戊戊烯烯基基6位位取取代代OOHO異異戊戊烯烯基基8位位取取代代OOOHOOOO補補骨骨脂脂內(nèi)內(nèi)酯酯白白芷芷內(nèi)內(nèi)酯酯線線型型：補補骨骨脂脂內(nèi)內(nèi)酯酯型型角角型型：異異補補骨骨脂脂內(nèi)內(nèi)酯酯型型6,7- -呋呋喃喃駢駢香香豆豆素素型型7,8-呋呋喃喃駢駢香香豆豆素素型型環(huán)環(huán)合合的的形形成成過過程程678p 生物合成途徑生物合成途徑.三吡喃香豆素類三吡喃香豆素類 7位羥基與位羥基與6位或者位或

36、者8位取代異戊烯基縮合構(gòu)成吡位取代異戊烯基縮合構(gòu)成吡喃環(huán)喃環(huán) 線型吡喃香豆素線型吡喃香豆素 吡喃環(huán)、苯環(huán)、吡喃環(huán)、苯環(huán)、-吡喃酮環(huán)吡喃酮環(huán) 處于一條直線上處于一條直線上 角型吡喃香豆素角型吡喃香豆素.p 生物合成途徑生物合成途徑OOHOOOHOOOOHOOOO傘傘形形花花內(nèi)內(nèi)酯酯異異戊戊烯烯基基6位位取取代代OOHO異異戊戊烯烯基基8位位取取代代OOOOHOOO花花椒椒內(nèi)內(nèi)酯酯邪邪蒿蒿內(nèi)內(nèi)酯酯線線型型：角角型型：6,7- -吡吡喃喃駢駢香香豆豆素素型型7,8- -吡吡喃喃駢駢香香豆豆素素型型環(huán)環(huán)合合的的形形成成過過程程12341234.二、香豆素的理化性質(zhì)二、香豆素的理化性質(zhì)一性狀一性狀 游離

37、：結(jié)晶形固體游離：結(jié)晶形固體 大多有香氣大多有香氣 分子量小的有揮發(fā)性可隨水蒸汽蒸出分子量小的有揮發(fā)性可隨水蒸汽蒸出 有升華性有升華性 UV下顯藍色熒光下顯藍色熒光 成苷：大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。成苷：大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。.游離：能溶于沸游離：能溶于沸 H2O，不溶或難溶冷，不溶或難溶冷 H2O 可溶可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶劑和乙醚等溶劑 含含Ar-OH可溶于堿水中可溶于堿水中成苷：溶于成苷：溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等等 難溶極性小的有機溶劑難溶極性小的有機溶劑二溶解性二溶解性.三堿水解反響內(nèi)酯性質(zhì)三堿水解反響內(nèi)酯性質(zhì).四顯色反響四

38、顯色反響1、異羥肟酸鐵反響識別內(nèi)酯、異羥肟酸鐵反響識別內(nèi)酯OHHNOOFe香香豆豆素素開開環(huán)環(huán)鹽鹽酸酸羥羥胺胺縮縮合合異異羥羥肟肟酸酸+異異羥羥肟肟酸酸鐵鐵 紅紅色色OH-HFe.第三節(jié)第三節(jié) 木脂素類木脂素類 一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。 通常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。通常指其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。p 木脂素類的根本骨架木脂素類的根本骨架12345678913456789.l 早期木脂素的定義早期木脂素的定義l 兩分子苯丙素以側(cè)鏈兩分子苯丙素以側(cè)鏈中中碳原子碳原子8-8銜接銜接而成的化合物而成的化合物木脂素木脂素l 非非碳原子相連如

39、：碳原子相連如：3-3、8-3新木脂新木脂素素883 3.l 組成木脂素的單位組成木脂素的單位桂皮醇肉桂醇桂皮醇肉桂醇桂皮酸桂皮酸丙烯苯丙烯苯烯丙苯烯丙苯桂皮醛偶見桂皮醛偶見.l 木脂素的一些新類型木脂素的一些新類型l寡聚低聚木脂素寡聚低聚木脂素三聚體、四聚三聚體、四聚體等體等l 三聚體稱為倍半木脂素三聚體稱為倍半木脂素l 四聚體稱為二木脂素四聚體稱為二木脂素l雜木脂素雜木脂素由一分子苯丙素與黃酮、由一分子苯丙素與黃酮、香豆素香豆素l 等結(jié)合而成等結(jié)合而成l 黃酮木脂素黃酮木脂素l降木脂素降木脂素母核只需母核只需16-17個碳原子個碳原子.第四章第四章 醌類醌類 定義：分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮構(gòu)

40、造定義：分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮構(gòu)造 醌式構(gòu)造或容易轉(zhuǎn)變成這醌式構(gòu)造或容易轉(zhuǎn)變成這 樣構(gòu)造的天然有機化合物。樣構(gòu)造的天然有機化合物。 分類：按芳環(huán)的數(shù)目、駢合情況，主要分為四類分類：按芳環(huán)的數(shù)目、駢合情況，主要分為四類 苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌p 醌類醌類. 信筒子醌信筒子醌輔酶輔酶Q10n=10第一節(jié)第一節(jié) 醌類化合物的構(gòu)造類型醌類化合物的構(gòu)造類型一、苯醌類一、苯醌類 對苯醌對苯醌鄰苯醌鄰苯醌OOOO123465.二、萘醌類二、萘醌類OOOOOO12345678910 -(1,4)萘醌萘醌 -(1,2)萘醌萘醌amphi -(2,6)萘醌萘醌紫草素紫草素OOCH3Hn維生素

41、維生素K2.丹參醌丹參醌IIA三、菲醌類三、菲醌類OOOOOO鄰菲醌鄰菲醌I鄰菲醌鄰菲醌II對菲醌對菲醌丹參新醌甲丹參新醌甲p 丹參丹參.四、蒽醌類四、蒽醌類OOOOHOHOOHHOSn, HCl還原互變蒽醌氧 化蒽酚蒽酮蒽酚蒽醌蒽醌蒽酚或蒽酮蒽酚或蒽酮二蒽酮二蒽酮.1、蒽醌衍生物、蒽醌衍生物大黃素大黃素茜草素茜草素.3、二蒽酮衍生物、二蒽酮衍生物OOHHOO101044 分為中位銜接分為中位銜接C10-C10 和和位銜接位銜接C1-C1 或或C4-C4 .番瀉苷番瀉苷A大黃酸蒽酮大黃酸蒽酮致瀉致瀉OOHCOOHOH2+2 glucose.一、化學(xué)性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)一酸性一酸性 酸性來源：羧基和

42、酚羥基酸性來源：羧基和酚羥基 .p 游離蒽醌類游離蒽醌類 溶于溶于Na2HCO3 溶于溶于Na2CO3 溶于溶于5%NaOH 溶于溶于1%NaOH.？.二、分別二、分別1、pH梯度萃取法梯度萃取法 分別蒽醌分別蒽醌 溶于溶于Na2HCO3 溶于溶于Na2CO3 溶于溶于5%NaOH 溶于溶于1%NaOH 根據(jù)酸性大小，采用根據(jù)酸性大小，采用pH不同的堿性水溶液進展萃不同的堿性水溶液進展萃取堿性由小到大，再酸化得到沉淀。取堿性由小到大，再酸化得到沉淀。.第五章第五章 黃酮類黃酮類一、黃酮類化合物的構(gòu)造與分類一、黃酮類化合物的構(gòu)造與分類234O5678O1chromone234O5678O1123

43、456flavoneABC2345678O1123456ABCC6-C3-C6一根本構(gòu)造一根本構(gòu)造 經(jīng)典定義：主要是指根本母核為經(jīng)典定義：主要是指根本母核為2-苯基色原酮的一系列苯基色原酮的一系列化合物。化合物。 廣義定義：泛指兩個苯環(huán)廣義定義：泛指兩個苯環(huán)A與與B環(huán)經(jīng)過中央三碳鏈環(huán)經(jīng)過中央三碳鏈相互銜接而成的一類化合物。相互銜接而成的一類化合物。.二分類二分類p分類規(guī)范分類規(guī)范OOOOflavoneisoflavoneOOflavoneOOHchalconeflavoneflavanoneOOOO1、中央三碳鏈的氧化程度、中央三碳鏈的氧化程度2、B-環(huán)的銜接位置環(huán)的銜接位置2-或或3-位位3

44、、三碳鏈能否構(gòu)成環(huán)狀、三碳鏈能否構(gòu)成環(huán)狀. 1、黃酮類、黃酮類 2、黃酮醇類、黃酮醇類OOOOOHOOHOOHOHOHOOOOHHOOOHOHOHCOOH木犀草素，抗菌作用木犀草素，抗菌作用OOHOOHOHOHOR黃芩苷，清熱解毒黃芩苷，清熱解毒槲皮素：槲皮素：R = H蘆蘆 ?。憾。篟 = 蕓香糖蕓香糖最常見的黃酮醇類化合物最常見的黃酮醇類化合物VP樣作用樣作用 ，抗炎作用，抗炎作用. 3、二氫黃酮類、二氫黃酮類 4、二氫黃酮醇類、二氫黃酮醇類OOOOOHOOOHOCH3OHOrutinoseOOOHOHHO橙皮苷橙皮苷 VP樣作用樣作用 甘草素甘草素 對潰瘍有抑制造用對潰瘍有抑制造用OOO

45、HHOOHOOCH2OHOHOCH3 水飛薊素水飛薊素 保肝作用保肝作用. 5、異黃酮類、異黃酮類 6、二氫異黃酮類、二氫異黃酮類 魚藤酮魚藤酮 農(nóng)業(yè)殺蟲劑農(nóng)業(yè)殺蟲劑OOOOOOOOCH3OCH3OOOOR3R2OR1大豆素大豆素 R1=R2=R3=H大豆苷大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素葛根素 R2=R3=H R1=glc大豆素大豆素-7，4-二葡萄糖苷二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=H魚藤酮類魚藤酮類紫檀素類紫檀素類. 7、查耳酮類、查耳酮類 8、橙酮類、橙酮類654732O1OCH165432456123O16

46、5432OHOOCHHOOHOH硫黃菊素硫黃菊素較少見較少見OHOOglcHOHOOH紅花苷紅花苷. 9、花樣素類、花樣素類 10、黃烷醇類、黃烷醇類OOHOOHOHR2R1OHHO矢車菊素：矢車菊素：R1 = OH, R2 = H飛燕草素：飛燕草素：R1 = R2 = OH天竺葵素：天竺葵素：R1 = R2 = H錦葵花素：錦葵花素：R1 = R2 = OCH3OOHR兒茶素兒茶素 抗癌活性抗癌活性O(shè)OHOHHOOHOHOOHOHHOOHOHOOHHOOHOHOHHOH無色矢車菊素無色矢車菊素. 11、苯駢色原酮類、苯駢色原酮類 12、雙黃酮類、雙黃酮類OOOOHOHOOHOHGlc異芒果苷

47、異芒果苷 止咳祛痰止咳祛痰芒果葉和知母葉芒果葉和知母葉二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物OOOOHH3COOCH3HOOHOOH銀杏素銀杏素.二酸堿性二酸堿性. 堿性堿性O(shè)OHClH2OOHOCl-.三顯色反響三顯色反響 復(fù)原反響復(fù)原反響 與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響 硼酸顯色反響硼酸顯色反響 堿性試劑顯色反響堿性試劑顯色反響. 1、復(fù)原反響、復(fù)原反響1HCl-Mg反響反響 黃酮醇、二氫黃酮醇黃酮醇、二氫黃酮醇 +橙紅色橙紅色-紫紅色紫紅色 查耳酮、橙酮、黃烷醇查耳酮、橙酮、黃烷醇-不顯色不顯色操作：樣品操作：樣品 + Mg粉粉 + 幾滴濃幾滴

48、濃HCl留意：花樣素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會變留意：花樣素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會變 色，故需做對照色，故需做對照.2四氫硼鈉反響四氫硼鈉反響 二氫黃酮二氫黃酮 +紫色紫色-紫紅色紫紅色 操作：樣品操作：樣品 + NaBH4 + 幾滴濃幾滴濃HCl濃濃H2SO4. 2、絡(luò)合反響、絡(luò)合反響.1鋯鹽鋯鹽鋯鋯-枸櫞酸反響枸櫞酸反響.2鋁鹽鋁鹽常作為顯色法測定總黃酮的根據(jù)常作為顯色法測定總黃酮的根據(jù)3鉛鹽鉛鹽可用于提取分別可用于提取分別.4鎂鹽鎂鹽二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類 天藍色熒光天藍色熒光5氯化鍶氯化鍶6三氯化鐵三氯化鐵 酚類顯色劑酚類顯色劑 .3、硼酸顯色反響、硼酸顯色反響樣品樣品

49、硼酸硼酸草酸草酸枸櫞酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色并有綠色熒光黃色，無熒光黃色，無熒光丙酮丙酮.4、堿性試劑顯色反響、堿性試劑顯色反響OOOHHOOCH3OHOHOOHHOOCH3OHOH-H+堿：氨蒸汽堿：氨蒸汽 可逆；可逆； 碳酸鈉水溶液碳酸鈉水溶液 不可逆不可逆二氫黃酮二氫黃酮 開環(huán)開環(huán) 橙色橙色 黃色黃色黃酮醇黃酮醇 黃色黃色棕色通入空氣棕色通入空氣 其他黃酮無此景象其他黃酮無此景象鄰二羥基或鄰二羥基或3,4-3,4-二羥基取代的黃酮二羥基取代的黃酮 易氧化易氧化 黃色黃色 深紅色深紅色 綠棕綠棕色色.OOOHHOOHOHOGlcRha6HCl-Mg反響反響(+)黃酮醇黃酮醇NaBH4反

50、響反響(-)非二氫黃酮類非二氫黃酮類鋯鋯-枸櫞酸反響枸櫞酸反響(+)游離的游離的5-羥基羥基加枸櫞酸褪色加枸櫞酸褪色SrCl2反響反響(+)鄰二酚羥基鄰二酚羥基硼酸硼酸+草酸反響草酸反響(+)5-羥基黃酮羥基黃酮Molish反響反響(+)苷苷練習練習 蘆丁的顯色反響蘆丁的顯色反響.2、堿提酸沉法、堿提酸沉法 原理：酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出原理：酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出 堿：堿： 常用常用Ca(OH)2，即石灰乳石灰水，即石灰乳石灰水 優(yōu)點：優(yōu)點： 1使含酚羥基化合物成鹽溶解使含酚羥基化合物成鹽溶解 2使含羧基雜質(zhì)果膠、粘液質(zhì)、蛋使含羧基雜質(zhì)果膠、粘液質(zhì)、蛋白白 質(zhì)等構(gòu)成沉淀

51、質(zhì)等構(gòu)成沉淀 留意：留意： 1提取時，堿液濃度不宜過高。提取時，堿液濃度不宜過高。 2加酸酸化時，酸性也不宜過強。加酸酸化時，酸性也不宜過強。 運用：蘆丁和槲皮素的提取、分別和鑒定運用：蘆丁和槲皮素的提取、分別和鑒定.三分別三分別 極性 氫鍵 分子大小量 酸性 特殊構(gòu)造硅膠硅膠聚酰胺聚酰胺凝膠凝膠梯度梯度pH萃取法萃取法金屬鹽絡(luò)合法金屬鹽絡(luò)合法柱色譜法.1、硅膠柱色譜法、硅膠柱色譜法 運用范圍：運用范圍： 主要分別小極性和中等極性的化合物，主要分別小極性和中等極性的化合物，運用最為廣泛。運用最為廣泛。 規(guī)律：規(guī)律： 極性大吸附才干強極性大吸附才干強 例：例： A 苷元苷元 B 二糖苷二糖苷 C

52、 單糖苷單糖苷 Rf：A C B.2、聚酰胺色譜法、聚酰胺色譜法 運用范圍：適宜各種類型的黃酮類化合物運用范圍：適宜各種類型的黃酮類化合物 規(guī)律洗脫先規(guī)律洗脫先后：后：苷元一樣苷元一樣 ，三糖苷，三糖苷雙糖苷雙糖苷單糖苷單糖苷苷元苷元母核上添加羥基，洗脫速度相應(yīng)減慢母核上添加羥基，洗脫速度相應(yīng)減慢羥基數(shù)目一樣時，有締合羥基羥基數(shù)目一樣時，有締合羥基 無締合羥基無締合羥基不同類型的黃酮類化合物，不同類型的黃酮類化合物， 異黃酮異黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇查耳酮查耳酮黃酮黃酮黃酮黃酮醇醇芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強.練習練習.4、梯度、梯度pH萃取法萃取法 原理：原理：

53、黃酮類化合物具有酸性，且不同數(shù)目和不同位置黃酮類化合物具有酸性，且不同數(shù)目和不同位置的酚羥基的酸性強弱不同的酚羥基的酸性強弱不同 適用范圍：適用于分別酸性強弱不同的黃酮苷元適用范圍：適用于分別酸性強弱不同的黃酮苷元酸性：酸性：7,4-OH 7-或或4-OH 普通酚普通酚OH5-OH溶于溶于5%NaHCO3溶于溶于5%NaCO3溶于不同濃度溶于不同濃度NaOH.第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油一、萜類化合物的構(gòu)造特征一、萜類化合物的構(gòu)造特征 定義：凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合定義：凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合C5H8 )n 通式的衍生物均稱為萜類化合物。通式的衍生物均稱為萜類化合物

54、。 甲戊二羥酸甲戊二羥酸MVA是各種是各種類型萜類化合物的生物合成類型萜類化合物的生物合成的最關(guān)鍵前體。的最關(guān)鍵前體。 閱歷的異戊二烯法那閱歷的異戊二烯法那么生源的異戊二烯法么生源的異戊二烯法那么那么異戊二烯異戊二烯.一單萜一單萜 定義：是由定義：是由2個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含10個個碳原子的化合物類群碳原子的化合物類群 是植物揮發(fā)油的主要組成成分。是植物揮發(fā)油的主要組成成分。鏈狀單萜鏈狀單萜環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜變形單萜變形單萜單環(huán)單萜單環(huán)單萜雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜 .4、變形單萜、變形單萜p 卓酚酮類卓酚酮類扁柏素扁柏素OOH碳架不符合異戊二烯定那么碳架不符合異戊二烯定那么.5、環(huán)

55、烯醚萜、環(huán)烯醚萜OOH131146107895氧化開環(huán)OCOOHOH346785OOH34107895OOH脫羧氧化環(huán)合環(huán)烯醚萜4-去甲環(huán)烯醚萜裂環(huán)環(huán)烯醚萜內(nèi)酯裂環(huán)環(huán)烯醚萜6OOHOO.二倍半萜二倍半萜 定義：是由定義：是由3個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含15個碳原子個碳原子的化合物類群的化合物類群 是揮發(fā)油中高沸程是揮發(fā)油中高沸程250 280部分的主要成分部分的主要成分 是萜類化合物中數(shù)目、骨架類型最多的一種是萜類化合物中數(shù)目、骨架類型最多的一種按其構(gòu)造按碳環(huán)數(shù)分為無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、按其構(gòu)造按碳環(huán)數(shù)分為無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)型等四環(huán)型等.2、單環(huán)倍半萜、單環(huán)倍半萜

56、抗惡性瘧疾抗惡性瘧疾.三二萜三二萜 定義：是由定義：是由4個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含20個碳原子個碳原子的化合物類群的化合物類群其構(gòu)造按碳環(huán)數(shù)分為無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四其構(gòu)造按碳環(huán)數(shù)分為無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)型等環(huán)型等許多二萜具有多方面的生物活性許多二萜具有多方面的生物活性 如：紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、關(guān)附甲素、如：紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等.4、三環(huán)二萜、三環(huán)二萜紫杉醇抗腫瘤紫杉醇抗腫瘤又稱紅豆杉醇，最早從太又稱紅豆杉醇，最早從太平洋紅豆杉的樹皮中分別平洋紅豆杉的樹皮中分別得到。得到。1992年底美國年底

57、美國FDA同意上同意上市，臨床用于治療卵巢癌、市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好。乳腺癌和肺癌療效較好。1995年國產(chǎn)紫杉醇注射液年國產(chǎn)紫杉醇注射液上市。上市。.如何處理紫杉醇資源？如何處理紫杉醇資源？ 種苗快速繁育，實現(xiàn)人工培育紅豆杉林種苗快速繁育，實現(xiàn)人工培育紅豆杉林 組織培育組織培育 微生物合成微生物合成 半合成半合成、化學(xué)全合成、化學(xué)全合成 構(gòu)造簡化構(gòu)造簡化/優(yōu)化優(yōu)化R=Ac baccatin IIIR=H 10-deacetylbaccatin IIIOBzHOOAcOOHOROHHOOOBzHOOAcOOHOAcOHOHONHPhOOdocetaxel (taxotere

58、) .四三萜第七章四三萜第七章 定義：是由定義：是由6個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含30個碳原子個碳原子的化合物類群的化合物類群有的以游離方式存在，有的與糖結(jié)合構(gòu)成苷類有的以游離方式存在，有的與糖結(jié)合構(gòu)成苷類三萜苷類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生三萜苷類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生大量耐久似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱為三萜皂苷大量耐久似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱為三萜皂苷鏈狀三萜鏈狀三萜環(huán)狀三萜環(huán)狀三萜新型三萜新型三萜單環(huán)三萜單環(huán)三萜雙環(huán)三萜雙環(huán)三萜 三環(huán)三萜三環(huán)三萜四環(huán)三萜四環(huán)三萜五環(huán)三萜五環(huán)三萜.1、四環(huán)三萜、四環(huán)三萜達瑪烷型達瑪烷型羊毛脂烷型羊毛脂烷型環(huán)阿屯烷型環(huán)

59、阿屯烷型甘遂烷型甘遂烷型葫蘆烷型葫蘆烷型楝烷型楝烷型H HH HH H123456789101112131415161718192021222324252627282930DammaranesDammaranesA，B，C，D 環(huán)環(huán).1達瑪烷型達瑪烷型.p 人參皂苷人參皂苷 分類分類. 二醇二醇 三醇三醇中樞中樞 鎮(zhèn)靜鎮(zhèn)靜 興奮興奮抗疲勞抗疲勞 較強較強 抗溶血抗溶血 溶血溶血 活性活性 水解水解要獲得人參皂苷元，需采用緩和水解法過碘酸裂解等要獲得人參皂苷元，需采用緩和水解法過碘酸裂解等.2羊毛脂烷型羊毛脂烷型.p 靈芝靈芝.3環(huán)阿屯烷型環(huán)菠蘿蜜烷型環(huán)阿屯烷型環(huán)菠蘿蜜烷型.p 黃芪皂苷黃芪皂苷

60、.2、五環(huán)三萜、五環(huán)三萜齊墩果烷型齊墩果烷型烏蘇烷型烏蘇烷型羽扇豆烷型羽扇豆烷型木栓烷型木栓烷型.五、揮發(fā)油五、揮發(fā)油 定義：又稱精油，定義：又稱精油， 是一類具有芳香氣味的油狀液體是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱的總稱 在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾 主要存在種子植物，尤其是芳香植物中主要存在種子植物，尤其是芳香植物中 多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風、健胃、解熱、鎮(zhèn)多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎等生物活性痛、抗菌消炎等生物活性 在香料工業(yè)運用極為廣泛在香料工業(yè)運用極為廣泛 在日用品、食品以及化學(xué)工業(yè)上都是重要的原料在日用品、食品以及化學(xué)