第九章甾體化合物

1、實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案第九章 甾體類化合物一、填空題1、甾體類化合物種類繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。2 、強(qiáng)心苷是指生物界中存在的一類對(duì)人的（）具有顯著生理活性的（）苷類。從結(jié)構(gòu)上看，強(qiáng)心苷是由（）與（）縮合而成。根據(jù)苷元（）上連接的（）的差異，將強(qiáng)心苷分為（）和（）。3、強(qiáng)心甾烯類屬于（）型強(qiáng)心苷元，C17 側(cè)鏈?zhǔn)牵ǎ?；蟾蜍甾二烯類屬于（）型?qiáng)心苷元， C17 側(cè)鏈?zhǔn)牵ǎ?，在自然界存在?shù)量較少。4 、根據(jù)強(qiáng)心苷（）和（）的連接方式不同，可將強(qiáng)心苷分為、型，其中型中表示為（），型可表示為（），型可表示為（）。5、甲型強(qiáng)心苷具有三類呈色反應(yīng)。第一類為甾核呈色反應(yīng)，如（）、（

2、）、等；第二類為五元不飽和酯環(huán)呈色反應(yīng)，如（）、（）等；第三類為 - 去氧糖呈色反應(yīng)，如（）、（）等。6、強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用主要取決于（）部分，但（）部分對(duì)其生理活性亦有影響。一般來(lái)說(shuō)甲型強(qiáng)心苷及苷元的毒性規(guī)律為（），苷元相同的單糖苷的毒性規(guī)律為（）；乙型強(qiáng)心苷及苷元的毒性規(guī)律為（）。甲型強(qiáng)心苷元的毒性比乙型強(qiáng)心苷元毒性（）。7、堿水解強(qiáng)心苷時(shí)，碳酸氫鉀、碳酸氫鈉可水解（）上的?；?，氫氧化鈣、氫氧化鋇還可以水解（）、（）上的?；?。氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液堿性太強(qiáng)，不但能使全部?；?，也可使（）開(kāi)裂。8、甲型強(qiáng)心苷在（）溶液中，雙鍵由20 （ 22 ）移位到（）、（）位生成活性亞甲基，與（）、（

3、）、（）等試劑反應(yīng)顯色。精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案9、甾體皂苷元是由（）碳原子組成、基本碳架為（）的衍生物。10 、甾體皂苷分子結(jié)構(gòu)中不含（），呈（）性，故又稱（）皂苷。11 、甾體皂苷可與C，位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取時(shí)，膽甾醇可溶于醚，而皂苷學(xué)溶，故可利用此性質(zhì)進(jìn)行（）和（）。12 、可用于區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷的顯色反應(yīng)是（）和（）；可用于區(qū)別螺甾烷型和 F 環(huán)開(kāi)環(huán)的呋甾烷型甾體皂苷的顯色反應(yīng)是（）和（）。二、選擇題（一）單選題（每題有5 個(gè)備選答案，備選答案中只有1 個(gè)最佳答案）1、在苷的分類中，被分類為強(qiáng)心苷的根據(jù)是因其（）A、苷元的結(jié)構(gòu)B、苷鍵的構(gòu)型C、苷原子的種類D

4、、分子結(jié)構(gòu)與生理活性E、含有 - 去氧糖2、不屬甲型強(qiáng)心苷特征的是（）A、具甾體母核B、 C17 連有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)C、C17 連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)D、 C17 上的側(cè)鏈為型E、 C14 OH 為型3、屬 I 型強(qiáng)心苷的是（）A、苷元 -（ 2 ， 6 - 二去氧糖） x- （ D- 葡萄糖） y精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案B、苷元 - （ 6 - 去氧糖） x- （ D- 葡萄糖） yC、苷元 - （D - 葡萄糖） x- （ 6- 去氧糖） yD、苷元 - （ D - 葡萄糖） x- （ 2 ， 6- 二去氧糖） yE、苷元 -D-葡萄糖4、水解 I 型強(qiáng)心苷多采用（）A、強(qiáng)烈酸水解B、緩和酸水

5、解C、酶水解D 、鹽酸丙酮法E、堿水解5、緩和酸水解的條件為（）A、 1%HC1/Me2COB、 3% 5%HC1C、0.02 00.05ml/LHClD、 5%NaOHE、- 葡萄糖苷酶6、可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是（）A、 Kedde反應(yīng)B、乙酐 - 濃硫酸反應(yīng)C、三氯化銻反應(yīng)D、 K-K 反應(yīng)E、 Salkowski反應(yīng)7、提取強(qiáng)心苷常用的溶劑為（）A、水B 、乙醇精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案C、70% 80% 乙醇D 、含水氯仿E、含醇氯仿8、與強(qiáng)心苷其存的酶（）A、只能使 -去氧糖之間苷鍵斷裂B、可使葡萄糖的苷鍵斷裂C、能使所有苷鍵斷裂D、可使苷元與 - 去氧糖之間的苷鍵斷裂9、區(qū)別

6、甾體皂苷和三萜皂苷的反應(yīng)是（）A、三氯化銻反應(yīng)B、 K-K 反應(yīng)C、10%H 2SO 4 反應(yīng)D、堿性苦味酸反應(yīng)E、三氯乙酸反應(yīng)10 、自藥材水提取液中萃取甾體皂苷常用的溶劑是（）A、乙醚B、丙酮C、正丁醇D、乙酸乙酯E、氯仿三、簡(jiǎn)答題（一）名詞解釋精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案1、甾體化合物 - 甾體類化合物是廣泛正在于自然界中的一類開(kāi)然化學(xué)成分，包括植物甾醇、膽汁酸、 C21 甾類、昆蟲變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等2、 Kedde反應(yīng) -Kedde反應(yīng)又稱3 ，5 二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性3 ， 5 二硝基苯甲酸試劑，甲型強(qiáng)心苷顯紅色或紫紅

7、色3、Baljet反應(yīng) - BaljetR反應(yīng)雙稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性苦味酸試劑，甲型強(qiáng)心苷顯橙色或橙紅色4、 Ehrlich試劑 - 鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑，用于區(qū)別螺甾烷類和F 環(huán)開(kāi)環(huán)的呋甾烷類甾體皂苷四、問(wèn)答題1、強(qiáng)心苷的酸水解類型有幾種？簡(jiǎn)述其特點(diǎn)及應(yīng)用。2、以實(shí)例說(shuō)明強(qiáng)心苷元和糖的三種連接方式。3、與強(qiáng)心苷共存的水溶性雜質(zhì)有哪些？提取強(qiáng)心苷時(shí)如何除去這些雜質(zhì)？4、提取原生強(qiáng)心苷時(shí)應(yīng)注意哪些因素？5、甾體類化合物的顯色反應(yīng)主要有哪些？各呈現(xiàn)何種顏色變化？6、簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)對(duì)其生理活性的影響。7、鑒別甲型強(qiáng)心苷元C17 位不飽和內(nèi)酯環(huán)常用的顯色劑

8、有哪些？8、影響強(qiáng)心苷毒性的因素主要有哪些？9、如何檢識(shí)中藥中含有強(qiáng)心苷類成分？10 、甾體皂苷與強(qiáng)心苷在結(jié)構(gòu)上有何區(qū)別？如何用化學(xué)方法區(qū)別二者？一、填空題1、植物甾醇膽汁酸C21 甾類昆蟲變態(tài)激素強(qiáng)心苷甾體皂苷甾體生物蟾毒配基精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案2、心臟甾體強(qiáng)心苷元糖C17 側(cè)鏈不飽和內(nèi)酯環(huán)甲型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷3、甲五元不飽和內(nèi)酯環(huán)乙六元不飽和內(nèi)酯環(huán)4、苷元糖苷元（ 2 ，6 二去氧糖）x（ D 葡萄糖）y苷元（ 6去氧糖）（ D 葡萄糖） y苷元（ D 葡萄糖） y5、 Liebermann-Burchard反應(yīng)Salkows-ki反應(yīng)Legal 反應(yīng)Kedde反應(yīng)Keller-Kilia

9、ni反應(yīng)Xanthydrol反應(yīng)6、苷元糖三糖苷二糖苷單糖苷苷元葡萄糖苷甲氧基糖苷6去氧糖苷 2 ， 6二去氧糖苷苷元單糖苷二糖苷小7、去氧糖羥基糖苷元不飽和內(nèi)酯環(huán)8 、堿性醇20 （ 21 ）C22亞硝酰鐵氰化鈉間二硝基苯3 ， 5 二硝基苯甲酸9、 27 個(gè)螺甾烷10 、羧基中中性11 、OH分子復(fù)合物分離精制定性檢查12 、乙酐濃硫酸反應(yīng)三氯乙酸反應(yīng)鹽酸二甲氨基苯甲醛反應(yīng)茴香醛反應(yīng)二、單項(xiàng)選擇題1、 D答案分析：強(qiáng)心苷的名稱來(lái)自于它的強(qiáng)心作用。2、 B答案分析： C17 連有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)是乙型強(qiáng)心苷的特征。3、 A答案分析： B 屬于型，其他均為干擾項(xiàng)。4、 B答案分析： I 型強(qiáng)心

10、苷元與2 去氧糖相連，容易水解。5、C答案分析： B 是強(qiáng)烈酸水解條件，A 、D 、E 分別屬于鹽酸丙酮法、堿水解酶水精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案解的條年。6、 A答案分析： B、C、 E 是甾體母核的反應(yīng)；D 是 2去氧糖的反應(yīng)。7、 C答案分析： 70 80% 的乙醇作溶劑，提取效率高，且能使酶失去活性。8、 B9 、 E答案分析：甾體皂苷和三萜皂苷與三氯乙酸的顏色反應(yīng)受加熱溫度的影響，甾體皂苷加熱至60 即發(fā)生顏色變化，而三萜皂苷加熱到100 才能顯色。10 、C答案分析： 甾體皂苷在含水正丁醇中的溶解度較大，且正丁醇可與水形成兩相，而其他溶劑對(duì)皂苷不溶或溶解度小。三、名詞解釋1、甾體類化合物是

11、廣泛正在于自然界中的一類開(kāi)然化學(xué)成分，包括植物甾醇、 膽汁酸、C21 甾類、昆蟲變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。2、 Kedde反應(yīng)又稱3 ， 5 二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性3 ， 5 二硝基苯甲酸試劑，甲型強(qiáng)心苷顯紅色或紫紅色。3、 BaljetR反應(yīng)雙稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入堿性苦味酸試劑，甲型強(qiáng)心苷顯橙色或橙紅色。4、鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑，用于區(qū)別螺甾烷類和F 環(huán)開(kāi)環(huán)的呋甾烷類甾體皂苷。四、問(wèn)答題1、（ 1 ）溫和酸水解。該法用稀酸（0.02 0.05mol/L HCl或 H 2 SO4 ）在含水

12、醇中短時(shí)間加熱回流，條件溫和，可使去氧糖苷鍵水解，得到真正的苷元。該法主要用于I 型強(qiáng)心苷的水解。但去氧糖和葡萄糖之間的苷鍵不會(huì)開(kāi)裂。（ 2）強(qiáng)烈酸水解。該法用較高濃度強(qiáng)酸，長(zhǎng)時(shí)間作用或同時(shí)加壓，可得到定量單糖。但反應(yīng)激烈，常引起苷元脫水影響對(duì)苷元結(jié)構(gòu)的研究。該法常用于型強(qiáng)心苷水解。精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案（ 3）鹽酸丙酮法。水解在室溫下進(jìn)行，所用酸濃度較低，條件溫和，丙酮可以和糖或苷元分子中合適的鄰二羥基形成丙酮化物，保護(hù)羥基不脫水， 水解后可得到原來(lái)的苷元及糖衍生物，主要用于型強(qiáng)心苷水解。2、型：苷元（2， 6 二去氧糖）x（ D 葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷A 。型：苷元（6去氧糖） x（ D

13、 葡萄糖） y ，如黃夾苷甲。型：苷元（D 葡萄糖） y ，如綠海蔥苷。3、與強(qiáng)心苷共存的水溶性雜質(zhì)主要有糖類、甾體皂苷、水溶性色素、鞣質(zhì)等。強(qiáng)心苷的稀醇提取液經(jīng)氧化鋁柱或聚酰胺柱吸附，可除去糖、水溶性色素、鞣質(zhì)、皂苷、酸性及酚性物質(zhì)。另外，鉛鹽沉淀法也可除去鞣質(zhì)、酸性及酚性物質(zhì)。4、由于強(qiáng)心苷易受酸、堿和酶的作用，發(fā)生水解、脫水及異構(gòu)化等反應(yīng)，因此在提取分離過(guò)程中要特別注意這些因素的影響或應(yīng)用。同時(shí)提取分離原生苷時(shí)，還要注意抑制酶的活性，防止酶解， 原料要新鮮， 采收后盡快干燥，最好在 50 60 通風(fēng)快速烘干或曬干，保存期間要注意防潮，控制含水量。5、（ 1 ） Liebermann-Bu

14、rchard反應(yīng)：將樣品溶于氯仿，加硫酸乙酐（1 ：20 ），產(chǎn)生紅紫藍(lán)綠污綠等顏色反應(yīng)。（ 2） Salkowski 反應(yīng)：將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或青色，氯仿層顯綠色熒光。（ 3）Tschugaeff 反應(yīng)：將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅藍(lán)綠的變化。（ 4）Rosen-Heimer反應(yīng)：將樣品溶于氯仿，加25% 三氯乙酸乙醇溶液，呈紅色至紫色。（ 5）三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)：將樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴20% 三氯化銻或五氯化銻精彩文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案的氯仿溶液（不含乙醇和水），于 60 70 加熱 3 5 分鐘，樣品斑點(diǎn)呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)灰紫等顏色。6、強(qiáng)心

15、苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)其生理活性有較大影響。強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用取決于苷元部分，主要是甾體母核的立體結(jié)構(gòu)、不飽和內(nèi)酯環(huán)及一些取代基。糖部分本身不具有強(qiáng)心作用，但可影響強(qiáng)心苷的毒性。7、（ 1 ） 2%3 ， 5 二硝基苯甲酸乙醇溶液與2mol/L氫氧化鉀溶液等何種相混，噴后強(qiáng)心苷顯紅色，幾分鐘后褪色。（ 2）1% 苦味酸乙醇溶液與 10% 氫氧化鈉化溶液（ 95 ：5），噴后于 90 100 烘 4 5 分鐘，強(qiáng)心苷呈橙紅色。（ 3） Legal 反應(yīng)，取樣品溶于吡啶2 3 滴中，加3% 亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1 滴，反應(yīng)液呈深紅色并漸漸褪去。8、強(qiáng)心苷中糖的種類、數(shù)目對(duì)強(qiáng)心苷的毒性會(huì)產(chǎn)生一定的影響。一般來(lái)說(shuō)，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。隨著糖數(shù)目的增多，分子量增大，苷元相對(duì)比例減少，又使毒性減弱。 一般甲型強(qiáng)心苷及苷元的毒性規(guī)律為：三糖苷二糖苷單糖苷苷元。在甲型強(qiáng)心苷中，同一苷元的單糖苷