有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能

1、有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能Experimental Techniques李博文李博文2014-09-182014-09-18實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)的后處理實(shí)驗(yàn)的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)的后處理實(shí)驗(yàn)的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)l如何做實(shí)驗(yàn)記錄如何做實(shí)驗(yàn)記錄Date： weather：Reference：Reaction equation： 實(shí)驗(yàn)本編號(hào)：實(shí)驗(yàn)本編號(hào)：LBW1-0015. Method6.Work-up7.TLCA B ABR 1:1( PE/EA)30min60min8. Note of TLC9.Result：10. MS: NMR:Gbott.

2、= Gprod.+bott.=Gprod. =Yield(%):11. Tomorrow plan1.2.3.Chemical Bookl如何處理反應(yīng)溶劑如何處理反應(yīng)溶劑常用溶劑的干燥方法常用溶劑的干燥方法反應(yīng)時(shí)候加干燥劑反應(yīng)時(shí)候加干燥劑l如何進(jìn)行無(wú)氧操作如何進(jìn)行無(wú)氧操作Nitrogen Balloon哪些反應(yīng)需要脫氣？1）有機(jī)金屬參與的反應(yīng)2）自由基反應(yīng)和光化學(xué)反應(yīng)3）高溫大于120和過(guò)夜大于80 的反應(yīng)4）易氧化物質(zhì)參與反應(yīng)，如Pd的催化劑和富電子集團(tuán)化合物常用脫氣方法：1.減壓氣體多次 置換法2.液氮冷凍油泵抽氣加熱融化循環(huán)法（此法除去氣體最徹底）Vacuum Systeml如何選擇低溫

3、控制體系如何選擇低溫控制體系放熱反應(yīng)，如放熱反應(yīng)，如NaH，三光氣，丁基鋰，三光氣，丁基鋰，四氫鋁鋰等四氫鋁鋰等原理：固定相（硅膠） 流動(dòng)相（溶劑)l如何用薄層色譜法（如何用薄層色譜法（TLC）跟蹤反應(yīng)）跟蹤反應(yīng)薄板（薄板（TLC硅膠板）硅膠板）組成：300目-400目的硅膠粉，0.9%羧甲基纖維素鈉，去離子水性質(zhì)：弱酸性弱酸性，需放置于干燥器防止吸潮失活uRf= 0.20.8u單向展開(kāi)，二維展開(kāi)，雙向展開(kāi)雙向展開(kāi)，連續(xù)展開(kāi)連續(xù)展開(kāi)u斑點(diǎn)不動(dòng)，分不開(kāi)，移動(dòng)太快，拖尾強(qiáng)極性溶劑H2OMethanol Ethanol Isopropanol中等極性溶劑Acetonitrile Ethyl Acet

4、ate Chloroform Dichloromethane Diethyl Ether Toluene 非極性溶劑Cyclohexane, Petroleum Ether, Hexane, Pentane 展開(kāi)劑的選擇展開(kāi)劑的選擇選擇展開(kāi)劑的體系（A/B溶劑體系，B為強(qiáng)極性）u洗脫強(qiáng)度：增加B組分比例u選擇性：改變B組分溶劑u改性劑：視情況加入0.1%-0.5%的HOAc或TEA硅膠層析（硅膠層析（TLC）常用展開(kāi)劑體系）常用展開(kāi)劑體系u弱極性體系：石油醚，正己烷，甲苯u中等極性體系：PE/EA, PE/DMK, DCM/EA, PE/DCM u強(qiáng)極性體系：DCM/MeOH, DCM/ACN

5、, EA/MeOHu改性劑：酸性化合物（乙酸，甲酸）堿性化合物（TEA, 氨甲醇，吡啶）0.3mm 點(diǎn)樣管反應(yīng)液要稀釋稀釋或進(jìn)行微萃取微萃取點(diǎn)完樣品后一定要吹干10:1硅膠的顯色定位方法硅膠的顯色定位方法u顯色定位原則：至少選用2種種方法顯色定位u紫外燈顯色定位法：試用芳基化合物和含有共軛集團(tuán)的化合物u碘顯定位法： A 可逆法:用碘熏蒸或放入0.5%的碘氯仿溶液中 B 不可逆法：用A法后，揮發(fā)背景碘，用1%的淀粉溶液顯色u化學(xué)顯色定位法：放入不同的化學(xué)顯色劑中，拿出擦干，電吹風(fēng)加熱顯色 磷鉬酸顯色劑：通用顯色劑，適用于飽和烴類飽和烴類化合物 茚三酮顯色劑：通用顯色劑，特征性顯色氨基類化合物（粉

6、紅色氨基類化合物（粉紅色） 高錳酸鉀顯色劑：適用于不飽和化合物和醇 二硝基苯肼顯色劑：適用于醛酮顯色醛酮顯色 配多瓶展開(kāi)劑備用配多瓶展開(kāi)劑備用用鉛筆作好記號(hào)用鉛筆作好記號(hào)記錄到實(shí)驗(yàn)本上記錄到實(shí)驗(yàn)本上 實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)的后處理實(shí)驗(yàn)的后處理分離技術(shù)分離技術(shù)l如何進(jìn)行反應(yīng)后處理如何進(jìn)行反應(yīng)后處理后處理前考慮產(chǎn)品的溶解性溶解性、極性極性、穩(wěn)定性穩(wěn)定性、酸堿性酸堿性、有無(wú)顆粒物有無(wú)顆粒物反應(yīng)后處理過(guò)程中溶劑的處理方法反應(yīng)后處理過(guò)程中溶劑的處理方法u易處理溶劑： 減壓蒸餾（EA, 乙醚，DCM, PE)u低沸點(diǎn)水溶性溶劑：減壓蒸餾（如ACN, THF, EtOH, HOAc等）或稀釋后進(jìn)行萃取

7、（如THF, 二氧六環(huán)等） u高沸點(diǎn)水溶性溶劑：如DMF, DMSO 用水稀釋用水稀釋10倍后進(jìn)行多次萃取u水溶性胺：用稀鹽酸進(jìn)行洗滌后萃取u共沸蒸餾法：形成共沸混合物共沸混合物，除去高沸點(diǎn)溶劑，至少3次u其他：吡啶（稀鹽酸）硝基苯（直接過(guò)柱）苯醚（石油醚）吡啶（稀鹽酸）硝基苯（直接過(guò)柱）苯醚（石油醚）NMP(稀稀鹽酸鹽酸)后處理常用溶液性質(zhì)后處理常用溶液性質(zhì)u弱酸性溶液：NH4Cl飽和溶液飽和溶液（PH=5至6，用來(lái)中和微量堿）1M鹽酸溶液（PH=1，用來(lái)中和和酸化）u弱堿性溶液：NaHCO3飽和溶液（PH=8.5，用于中和微量酸）Na2CO3飽和溶液（ PH=11，用于中和微量酸）1M N

8、aOH（PH=1，用來(lái)中和和酸化）u氯化鈉飽和溶液氯化鈉飽和溶液：除去萃取有機(jī)相中的水和去乳化作用u其他溶液：10% 亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、酒石酸鉀溶液：除過(guò)氧化物、除溴和碘、除鋁鹽飽和CuSO4 溶液：除去有機(jī)胺 飽和氟化鉀溶液：除三烷基錫飽和飽和FeSO4 溶液溶液：除去CN-濃硫酸 ：18M 濃鹽酸：12M 濃硝酸:15.9M 濃氨水:14.5M實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)操作技能實(shí)驗(yàn)的后處理實(shí)驗(yàn)的后處理分離提純技術(shù)分離提純技術(shù)l如何進(jìn)行柱層析分離如何進(jìn)行柱層析分離洗脫劑的選擇：Rf值在0.20.3左右梯度洗脫:EA/PE(1/121/91/61/51/4)常見(jiàn)的問(wèn)題：常見(jiàn)的問(wèn)題：氣泡氣泡裂痕裂痕高度高度不溶不溶堵柱堵柱將玻璃毛（甚至可以用面巾紙）塞入一根一次性Pasture 滴管中，然后填入一英寸左右助濾物（如硅藻土Celite）,用新鮮溶劑濕潤(rùn)硅藻土，然后用吸耳球?qū)⑷芤簤哼^(guò)該管進(jìn)行過(guò)濾?？焖僦⑽⒘恐焖僦?、微量柱（Flash 柱）柱）l如何進(jìn)行重結(jié)晶如何進(jìn)行重結(jié)晶原理：相似相溶方法：?jiǎn)我蝗軇┓ǎ?-4ml，100mg， 熱溶冷析雙溶劑法：產(chǎn)物極性大，雜質(zhì)極性小，極性溶劑大于非極性溶劑 產(chǎn)物極性小，雜質(zhì)極性大，非極性溶劑大于極性溶劑常