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1、沸石分子篩材料及其應(yīng)用開(kāi)發(fā)沸石分子篩材料及其應(yīng)用開(kāi)發(fā)的研究進(jìn)展的研究進(jìn)展舒興田舒興田中石化石油化工科學(xué)研究院中石化石油化工科學(xué)研究院2015.1.102015.1.10內(nèi)容內(nèi)容 沸石分子篩沸石分子篩 分子篩的人工合成分子篩的人工合成 幾種典型分子篩幾種典型分子篩 分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn) 分子篩應(yīng)用開(kāi)發(fā)的進(jìn)展分子篩應(yīng)用開(kāi)發(fā)的進(jìn)展 工業(yè)催化、吸附分離、膜分離、功能膜工業(yè)催化、吸附分離、膜分離、功能膜材料、離子交換劑、材料、離子交換劑、 高分子材料的功能助高分子材料的功能助劑、分子篩封裝材料等劑、分子篩封裝材料等 結(jié)論結(jié)論沸石分子篩沸石分子篩 沸石是一類微孔硅酸鋁礦物,沸石是一類微孔硅酸鋁礦物,早

2、期常常作為工業(yè)吸早期常常作為工業(yè)吸附劑。附劑。沸石名稱是瑞典礦物學(xué)家科朗斯達(dá)德沸石名稱是瑞典礦物學(xué)家科朗斯達(dá)德 (Axel (Axel Fredrik Cronstedt)Fredrik Cronstedt)在在17561756年提出來(lái)的年提出來(lái)的。他發(fā)現(xiàn),。他發(fā)現(xiàn),吸吸附水的輝沸石附水的輝沸石 (stilbite) (stilbite)迅速加熱時(shí),會(huì)釋放出大迅速加熱時(shí),會(huì)釋放出大量水蒸汽,同時(shí)發(fā)生類似于水沸騰的翻騰現(xiàn)象。由此量水蒸汽,同時(shí)發(fā)生類似于水沸騰的翻騰現(xiàn)象。由此,把這種材料稱之為,把這種材料稱之為zeolite-zeolite-沸石。沸石。希臘語(yǔ)希臘語(yǔ)( (zz), ), 意思為意思

3、為沸騰沸騰 而而( (lthoslthos), ), 意思為石頭,合起來(lái)意思為石頭,合起來(lái)叫做沸石。叫做沸石。 沸石分子篩(以下簡(jiǎn)稱分子篩),其骨架主要是沸石分子篩(以下簡(jiǎn)稱分子篩),其骨架主要是由由硅、鋁、磷、鈦、錫、硼等元素的原子組成硅、鋁、磷、鈦、錫、硼等元素的原子組成,彼此,彼此通過(guò)與氧鍵合,構(gòu)建成通過(guò)與氧鍵合,構(gòu)建成晶內(nèi)具有豐富空間(多孔)、晶內(nèi)具有豐富空間(多孔)、在很多情況下包含可交換陽(yáng)離子、結(jié)構(gòu)多種多樣的一在很多情況下包含可交換陽(yáng)離子、結(jié)構(gòu)多種多樣的一類無(wú)機(jī)結(jié)晶材料。因?yàn)檫@類多孔材料的孔徑一般類無(wú)機(jī)結(jié)晶材料。因?yàn)檫@類多孔材料的孔徑一般2nm,2nm,落在分子尺度范圍內(nèi),有篩選分

4、子的特性,所以又稱落在分子尺度范圍內(nèi),有篩選分子的特性,所以又稱之謂分子篩。之謂分子篩。沸石分子篩沸石分子篩 到到20142014年年8 8月國(guó)際分子篩協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)批準(zhǔn)分子篩月國(guó)際分子篩協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)批準(zhǔn)分子篩骨架結(jié)構(gòu)類型數(shù)骨架結(jié)構(gòu)類型數(shù)總量增加到總量增加到218218種。種。沸石分子篩沸石分子篩沸石分子篩沸石分子篩IFW Type material: ITQ-52 Simancas, R., Jorda, J.L., Rey, F., Corma, A., Cantin, A., Peral, I. and Popescu, C. A New Microporous Zeiolitic S

5、ilicoborate (ITQ-52) with interconnected Small and Medium PoresJ. Am. Chem. Soc. 136, 3342-3345 (2014) IFY Type material: ITQ-50 Jorda, J.L., Rey, F., Sastre, G., Valencia, S., Palomino, M., Corma, A., Segura, A., Errandonea, D., Lacomba, R., Manjon, F.J., Gomis, O., Kleppe, A.K., Jephcoat, A.P., Am

6、boage, M. and Rodriguez-Velamazan, J.A. Synthesis of a of a Novel Zeolite through a Pressure-Induced Reconstructive Phase Transition ProcessAngew. Chem. Int. Ed. 52, 10458-10462 (2013) *-ITN Type material: ITQ-39 Wilhammar, T., Sun, J., Wan, W., Oleynikov, P., Zhang, D., Zou, X., Moliner, M., Gonzal

7、ez, J., Martinez, C., Rey, F. and Corma, A. Structure and catalytic properties of the most complex intergrown zeolite ITQ-39 determined by electron crystallographyNature Chem. 4, 188-194 (2012) IRN Type material: ITQ-49 Hernandez-Rodriguez, M., Jorda, J. L., Rey, F. and Corma, A. Synthesis and Struc

8、ture Determination of a New Microporous Zeolite with Large Cavities Connected by Small PoresJ. Am. Chem. Soc. 134, 13232-13235, (2012) POS Type material: PKU-16 Hua, W., Chen, H., Yu, Z.-B., Zou, X., Lin, J. and Sun, J. “A Germanosilicate Structure with 11x11x12-Ring Channels Solved by Electron Crys

9、tallography”(中國(guó))(中國(guó))Angew. Chem. Int. Ed. 53, 5868-5871 (2014) *-SSO Type material: SSZ-61 Smeets, S., Xie, D., Baerlocher, Ch., McCusker, L.B., Wan, W., Zou, X. and Zones, S.I. High-Silica Zeolite SSZ-61 with Dumbbell-Shaped Extra-Large-Pore ChannelsAngew. Chem. Int. Ed. 53, 10398-10402 (2014) UOV

10、Type material: IM-17 Lorgouilloux, Y., Dodin, M., Mugnaioli, E., Marichal, C., Caullet, P., Bats, N., Kolb, U. and Paillaud, J.-L. IM-17: a new zeolitic material, synthesis and structure elucidation from electron diffraction ADT data and Rietveld analysisRSC Adv. 4, 19440-19449 (2014) 20142014年年9 9月

11、月1616日又公布了日又公布了7 7種新結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)總數(shù)增加種新結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)總數(shù)增加到到225225種。種。沸石分子篩沸石分子篩 從上世紀(jì)八十年代初開(kāi)始統(tǒng)計(jì)算起從上世紀(jì)八十年代初開(kāi)始統(tǒng)計(jì)算起, , 三十多年,幾乎增三十多年,幾乎增加了加了7 7倍。迅速增加的數(shù)字,也反映出這一研究領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)力倍。迅速增加的數(shù)字,也反映出這一研究領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)力度持續(xù)不減。度持續(xù)不減。Chemical Reviews, Received: January 6, 2014圖圖. . 國(guó)際分子篩協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)各年代批準(zhǔn)的沸石結(jié)構(gòu)數(shù)國(guó)際分子篩協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)各年代批準(zhǔn)的沸石結(jié)構(gòu)數(shù)分子篩的人工合成分子篩的人工合成硅源、鋁源、鈦源、

12、磷源等硅源、鋁源、鈦源、磷源等無(wú)機(jī)堿無(wú)機(jī)堿有機(jī)堿有機(jī)堿水水制成膠體制成膠體 過(guò)濾、洗滌、焙燒過(guò)濾、洗滌、焙燒FAUFAU、MFIMFI、MORMOR、BEABEA、MWWMWW、CHACHA、TONTON、AELAEL、NESNES、EUOEUO等不同結(jié)構(gòu)分子篩等不同結(jié)構(gòu)分子篩沸石分子篩合成原則流程沸石分子篩合成原則流程 加熱加熱 晶化晶化 均均 質(zhì)質(zhì)幾種典型分子篩幾種典型分子篩結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)復(fù)合結(jié)構(gòu)單元復(fù)合結(jié)構(gòu)單元晶面圖晶面圖CHACHA三維三維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:8 8員環(huán)員環(huán)骨架組成:硅、鋁、磷等骨架組成:硅、鋁、磷等 MFIMFI三維三維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:1010員環(huán)員環(huán)骨架組成:硅、鋁、鈦、

13、骨架組成:硅、鋁、鈦、錫等錫等FAUFAU三維三維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:1212員環(huán)員環(huán)骨架組成:硅、鋁骨架組成:硅、鋁8 8員環(huán)員環(huán)1010員環(huán)員環(huán)1212員環(huán)員環(huán)幾種典型分子篩幾種典型分子篩結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)復(fù)合結(jié)構(gòu)單元復(fù)合結(jié)構(gòu)單元晶面圖晶面圖SFHSFH一維一維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:1414員環(huán)員環(huán)骨架組成:硅、硼骨架組成:硅、硼 ETRETR三維三維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:1818員環(huán)員環(huán)骨架組成:鎵、鋁、硅骨架組成:鎵、鋁、硅-ITV-ITV三維三維 孔開(kāi)口:孔開(kāi)口:3030員環(huán)員環(huán)骨架組成:鍺、硅骨架組成:鍺、硅1414員環(huán)員環(huán)1818員環(huán)員環(huán)3030員環(huán)員環(huán)8.78.

14、719.319.310.110.1l多孔結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)結(jié)晶材料多孔結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)結(jié)晶材料l組成孔口環(huán)的尺寸可以選擇范圍大,組成孔口環(huán)的尺寸可以選擇范圍大,8-8-、9-9-、10-10-、11-11-、12-12-、14-14-、15-15-、16-16-、 18- 18-、20-20-、28-28-、30-30-員環(huán)員環(huán)Catal. Sci. Technol., 2013, 3, 833-857分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)Catal. Sci. Technol., 2013, 3, 833-857 841 具有具有28-MR28-MR的的ITQ-43ITQ-43微孔材料,最大孔直徑為微孔材料,最大孔直徑

15、為21.921.9X9.7X9.7。孔口大小的差別是分子篩應(yīng)用于按分子大小分離孔口大小的差別是分子篩應(yīng)用于按分子大小分離以及根據(jù)分子形狀不同進(jìn)行催化的最重要支撐以及根據(jù)分子形狀不同進(jìn)行催化的最重要支撐分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)l通過(guò)修飾,既可以在晶體粒子上擴(kuò)孔,制備具有多極孔的通過(guò)修飾,既可以在晶體粒子上擴(kuò)孔,制備具有多極孔的分子篩;孔口尺寸也可以進(jìn)一步細(xì)調(diào);分子篩;孔口尺寸也可以進(jìn)一步細(xì)調(diào);l晶體粒子尺寸可以調(diào)控,從納米、亞微米、大到微米、十晶體粒子尺寸可以調(diào)控,從納米、亞微米、大到微米、十幾微米;幾微米;l晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)多種多樣,搭建成形狀各異、大小不等的籠、晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)多種多樣,搭建成形狀各

16、異、大小不等的籠、穴穴, ,是調(diào)變催化選擇性的另一重要因素;是調(diào)變催化選擇性的另一重要因素;l晶內(nèi)空間豐富,構(gòu)筑出數(shù)量可觀的晶內(nèi)表面,大到接近晶內(nèi)空間豐富,構(gòu)筑出數(shù)量可觀的晶內(nèi)表面,大到接近1000m2/g1000m2/g;l不僅通過(guò)改變骨架組成,而且通過(guò)嫁接,可以進(jìn)一步調(diào)節(jié)不僅通過(guò)改變骨架組成,而且通過(guò)嫁接,可以進(jìn)一步調(diào)節(jié)分子篩表面的親水、親油性能;分子篩表面的親水、親油性能;分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)l骨架主要由硅、鋁、磷、鈦、硼、錫、鍺等元素的原子組骨架主要由硅、鋁、磷、鈦、硼、錫、鍺等元素的原子組成,相對(duì)量可調(diào),并且在適宜條件下可進(jìn)行同晶取代;成,相對(duì)量可調(diào),并且在適宜條件下可進(jìn)行同晶取

17、代;l與骨架陰離子平衡的陽(yáng)離子數(shù)量、種類和分布可以按照需與骨架陰離子平衡的陽(yáng)離子數(shù)量、種類和分布可以按照需要進(jìn)行調(diào)變;交換成要進(jìn)行調(diào)變;交換成H+H+型的分子篩,是廣泛應(yīng)用的限域固型的分子篩,是廣泛應(yīng)用的限域固體酸催化材料;體酸催化材料;l酸強(qiáng)度可調(diào),是支撐、優(yōu)化不同酸催化烴類反應(yīng)又一重要酸強(qiáng)度可調(diào),是支撐、優(yōu)化不同酸催化烴類反應(yīng)又一重要因素。因素。 根據(jù)計(jì)算,分子篩酸性強(qiáng)度和分子篩中與根據(jù)計(jì)算,分子篩酸性強(qiáng)度和分子篩中與OHOH基團(tuán)相隔基團(tuán)相隔的第二球面組成相關(guān)聯(lián):的第二球面組成相關(guān)聯(lián):分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn)Chem. Soc. Rev., 2014, 43, 75

18、48-7561 以第二球面均由硅組成的結(jié)構(gòu),即以第二球面均由硅組成的結(jié)構(gòu),即Si/AlSi/Al原子比原子比7 7,酸強(qiáng)度最強(qiáng)。酸強(qiáng)度最強(qiáng)。qH 理論估算的正電荷密度理論估算的正電荷密度第二球面第二球面分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn) 類似于液體酸,少量類似于液體酸,少量L L酸可以促使質(zhì)子酸成為超強(qiáng)酸酸可以促使質(zhì)子酸成為超強(qiáng)酸,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),分子篩骨架少量脫鋁形成的分子篩骨架少量脫鋁形成的L L酸也可以顯著酸也可以顯著增加增加B B酸的強(qiáng)度:酸的強(qiáng)度: 圖圖. L. L酸與質(zhì)子酸酸與質(zhì)子酸OHOH相互作用提升相互作用提升H+H+酸強(qiáng)度酸強(qiáng)度Chem. Soc. Rev., 2014, 43,

19、7548-7561分子篩的特點(diǎn)分子篩的特點(diǎn) 此外,不同分子篩結(jié)構(gòu)的限域作用也會(huì)影響酸性強(qiáng)此外,不同分子篩結(jié)構(gòu)的限域作用也會(huì)影響酸性強(qiáng)度。度。l特別是孔口在特別是孔口在12-12-員環(huán)以下分子篩的近剛性結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出員環(huán)以下分子篩的近剛性結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱和水熱的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。優(yōu)異的耐熱和水熱的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。 以上這些特點(diǎn)是分子篩在催化、吸附、分離、離子交以上這些特點(diǎn)是分子篩在催化、吸附、分離、離子交換、封裝(無(wú)機(jī)顏料)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用的根本原因。換、封裝(無(wú)機(jī)顏料)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用的根本原因。 上世紀(jì)六十年代中,上世紀(jì)六十年代中,F(xiàn)AUFAU型分子篩首次在催化裂化型分子篩首次在催化裂化過(guò)程成

20、功應(yīng)用,推動(dòng)了此后大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的開(kāi)發(fā)。過(guò)程成功應(yīng)用,推動(dòng)了此后大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的開(kāi)發(fā)。l FAU FAU(1212員環(huán))員環(huán)): Y: Y型分子篩,用量最大,型分子篩,用量最大,國(guó)內(nèi)年生國(guó)內(nèi)年生產(chǎn)量超過(guò)產(chǎn)量超過(guò)6 6萬(wàn)噸,配制成催化劑接近萬(wàn)噸,配制成催化劑接近2020萬(wàn)噸,每年近萬(wàn)噸,每年近1.51.5億噸油用這類催化劑加工億噸油用這類催化劑加工生產(chǎn)燃料和化學(xué)品,包括生產(chǎn)燃料和化學(xué)品,包括催化裂化、加氫、催化裂化、加氫、 烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、重芳烴輕質(zhì)化、烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、重芳烴輕質(zhì)化、LCOLCO改質(zhì)、?;冗^(guò)程;改質(zhì)、?;冗^(guò)程;l MFI MFI (1010員環(huán))員環(huán)) : : 常稱之謂常

21、稱之謂ZSM-5ZSM-5分子篩,應(yīng)用面分子篩,應(yīng)用面最寬,年產(chǎn)量大約最寬,年產(chǎn)量大約50005000噸,除了在催化裂化、催化裂噸,除了在催化裂化、催化裂解、重整、加氫、解、重整、加氫、 烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、催化脫蠟、異烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、催化脫蠟、異構(gòu)化、歧化、芳構(gòu)化、疊合、重芳烴輕質(zhì)化等傳統(tǒng)煉構(gòu)化、歧化、芳構(gòu)化、疊合、重芳烴輕質(zhì)化等傳統(tǒng)煉分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化 油、石油化工過(guò)程得到廣泛應(yīng)用之外油、石油化工過(guò)程得到廣泛應(yīng)用之外, ,最近二十多年一最近二十多年一直在向下游延伸:直在向下游延伸: 具有具有MFIMFI結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的全硅分子篩全硅分子篩(silicalite-1sil

22、icalite-1)作催化)作催化劑,已經(jīng)在環(huán)己酮肟劑,已經(jīng)在環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排氣相貝克曼重排無(wú)硫酸銨聯(lián)產(chǎn)制己無(wú)硫酸銨聯(lián)產(chǎn)制己內(nèi)酰胺過(guò)程得到工業(yè)應(yīng)用內(nèi)酰胺過(guò)程得到工業(yè)應(yīng)用: : 催化劑催化劑Silicalite-1(MFI)老工藝:硫酸催化老工藝:硫酸催化分子篩催化分子篩催化尼龍尼龍-6-6單體單體分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化 骨架由硅原子和鈦原子組成的的骨架由硅原子和鈦原子組成的的TS-1TS-1分子篩分子篩催化劑,催化劑,在環(huán)己酮氨氧化一步制環(huán)己酮肟、丙烯環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙在環(huán)己酮氨氧化一步制環(huán)己酮肟、丙烯環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷、苯酚氧化制苯二酚等過(guò)程也實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化;烷、苯酚氧

23、化制苯二酚等過(guò)程也實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化; 而具有同樣而具有同樣MFIMFI結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的H H型硅鋁分子篩是環(huán)己烯水合制型硅鋁分子篩是環(huán)己烯水合制環(huán)己醇和醋酸臨氫脫水一步制乙酸乙酯環(huán)己醇和醋酸臨氫脫水一步制乙酸乙酯兩反應(yīng)的重要催化兩反應(yīng)的重要催化劑組分;劑組分; 這類這類MFIMFI結(jié)構(gòu)分子篩的結(jié)構(gòu)分子篩的陽(yáng)離子被陽(yáng)離子被K K等堿金屬陽(yáng)離子取代等堿金屬陽(yáng)離子取代后是乙二胺制三乙撐二胺(后是乙二胺制三乙撐二胺(TEDATEDA)和醛氨法合成吡啶及其)和醛氨法合成吡啶及其衍生物衍生物的關(guān)鍵催化劑;的關(guān)鍵催化劑; 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化三乙撐二胺三乙撐二胺吡啶吡啶 進(jìn)入新世紀(jì),用高硅鋁比

24、進(jìn)入新世紀(jì),用高硅鋁比MFIMFI結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的ZSM-5ZSM-5分子篩分子篩配制的催化劑在新煤化工配制的催化劑在新煤化工- -甲醇制丙烯(甲醇制丙烯(MTPMTP)過(guò)程的)過(guò)程的工業(yè)化應(yīng)用中取得了良好進(jìn)展,多套裝置已經(jīng)投入工工業(yè)化應(yīng)用中取得了良好進(jìn)展,多套裝置已經(jīng)投入工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn);甲醇甲苯烷基化制二甲苯工業(yè)化也初步取得業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn);甲醇甲苯烷基化制二甲苯工業(yè)化也初步取得成功;成功;l BEABEA (1212員環(huán))員環(huán)) : : 烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、n-C5-C6n-C5-C6異異構(gòu)化、重芳烴輕質(zhì)化、催化裂化、加氫、?;?;構(gòu)化、重芳烴輕質(zhì)化、催化裂化、加氫、酰化;l MOR MOR (

25、1212員環(huán))員環(huán)) : : 二甲苯異構(gòu)化、二甲苯異構(gòu)化、 n-C5-C6 n-C5-C6異構(gòu)異構(gòu)化、重芳烴輕質(zhì)化、烷基轉(zhuǎn)移、胺化(制甲胺);化、重芳烴輕質(zhì)化、烷基轉(zhuǎn)移、胺化(制甲胺);l MWW MWW (1010員環(huán))員環(huán)) : : 乙烯苯烷基化、丙烯苯烷基化、乙烯苯烷基化、丙烯苯烷基化、烷基轉(zhuǎn)移烷基轉(zhuǎn)移 ;l EUO EUO 、NESNES (1010員環(huán))員環(huán)) : : 二甲苯異構(gòu)化制取高二二甲苯異構(gòu)化制取高二甲苯收率的新一代催化材料;甲苯收率的新一代催化材料;分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化lFERFER (1010員環(huán))員環(huán)) : : 正丁烯骨架異構(gòu)化制異丁烯正丁烯骨架異

26、構(gòu)化制異丁烯lAELAEL (1010員環(huán))員環(huán)) : : 長(zhǎng)鏈烷烴異構(gòu)化制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油長(zhǎng)鏈烷烴異構(gòu)化制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油lTONTON (1010員環(huán))員環(huán)) : : 長(zhǎng)鏈烷烴異構(gòu)化制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、制生長(zhǎng)鏈烷烴異構(gòu)化制潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、制生物基航空煤油;物基航空煤油;lRHORHO (8 8員環(huán))員環(huán)) : : 甲醇與氨胺化制甲胺甲醇與氨胺化制甲胺lCHACHA (8 8員環(huán))員環(huán)) : : 最近幾年,由硅鋁磷原子組成的最近幾年,由硅鋁磷原子組成的SAPO-34SAPO-34分子篩,在甲醇制輕烯烴(分子篩,在甲醇制輕烯烴(MTOMTO包括包括DMTODMTO、SMTOSMTO)過(guò)程應(yīng)用)過(guò)程應(yīng)用中已經(jīng)

27、取得了成功中已經(jīng)取得了成功。這一過(guò)程產(chǎn)業(yè)化,加上以。這一過(guò)程產(chǎn)業(yè)化,加上以ZSM-5ZSM-5分子篩分子篩為活性組分的催化在為活性組分的催化在MTPMTP過(guò)程成功投入應(yīng)用,為我國(guó)輕烯烴過(guò)程成功投入應(yīng)用,為我國(guó)輕烯烴分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化 乙烯、丙烯的生產(chǎn)乙烯、丙烯的生產(chǎn)減少對(duì)石油資源的依賴、構(gòu)建新石油化減少對(duì)石油資源的依賴、構(gòu)建新石油化工格局給出了更多的選擇。工格局給出了更多的選擇。 含含CuCu的的SSZ-13SSZ-13分子篩作為選擇性催化還原催化劑的活分子篩作為選擇性催化還原催化劑的活性組分已經(jīng)應(yīng)用于柴油車(chē)脫性組分已經(jīng)應(yīng)用于柴油車(chē)脫NOxNOx裝置(裝置(SCRSCR

28、)上。)上。 以上這以上這1212種種8-128-12元環(huán)的分子篩材料,雖然大約只占目元環(huán)的分子篩材料,雖然大約只占目前分子篩總量的前分子篩總量的5.3%5.3%,但是幾乎涵蓋了所有煉油、石油化,但是幾乎涵蓋了所有煉油、石油化工、煤化工、精細(xì)化工和環(huán)保過(guò)程的催化應(yīng)用,產(chǎn)出了無(wú)工、煤化工、精細(xì)化工和環(huán)保過(guò)程的催化應(yīng)用,產(chǎn)出了無(wú)可估量的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。可估量的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -工業(yè)催化工業(yè)催化ScienceDaily September 10, 2013分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -吸附分離吸附分離 LTA CaALTA CaA型,分子篩脫蠟(工業(yè)化)型,分子篩脫蠟(工業(yè)化)

29、 在汽油、煤油和柴油等餾分所含的烴類中在汽油、煤油和柴油等餾分所含的烴類中, ,正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴的辛烷值最低而冰點(diǎn)的辛烷值最低而冰點(diǎn)( (或凝點(diǎn)或凝點(diǎn)) )最高,其分子直徑最高,其分子直徑(4.9(4.9) )比異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴及芳烴等組分的小。因此,比異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴及芳烴等組分的小。因此,采用采用5 5分子篩(微孔孔徑為分子篩(微孔孔徑為5.25.2),可選擇性地從混合烴類中),可選擇性地從混合烴類中吸附正構(gòu)烷烴,既提升了油品的質(zhì)量,分離出來(lái)的蠟吸附正構(gòu)烷烴,既提升了油品的質(zhì)量,分離出來(lái)的蠟 作作為合成洗滌劑等的原料。為合成洗滌劑等的原料。 LTA LTA CuACuA型型 ,從合成氣中分

30、離提純,從合成氣中分離提純COCO,為羰基化提供原,為羰基化提供原料料(工業(yè)化)(工業(yè)化)分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -吸附分離吸附分離lFAU NaYFAU NaY、K K、BaXBaX、Y Y 從混合二甲苯中從混合二甲苯中(鄰、間、對(duì)二甲苯和乙苯沸點(diǎn)分(鄰、間、對(duì)二甲苯和乙苯沸點(diǎn)分別為別為144.40144.40、139.10139.10、138.35138.35、136.19136.19)分離生產(chǎn)對(duì)、分離生產(chǎn)對(duì)、間二甲苯間二甲苯(工業(yè)化)(工業(yè)化)lFAU LiX FAU LiX 空分制氧(工業(yè)化)空分制氧(工業(yè)化) 上世紀(jì)九十年代起,發(fā)現(xiàn)低硅鋁比(原子比接近上世紀(jì)九十年代起,發(fā)現(xiàn)低硅鋁比(

31、原子比接近1 1)制取的制取的LiXLiX分子篩是一種性能優(yōu)良的富氧吸附劑。分子篩是一種性能優(yōu)良的富氧吸附劑。因?yàn)橐驗(yàn)長(zhǎng)iLi+ + 離子是半徑最小的金屬離子,有高的電荷密度,與氮的作離子是半徑最小的金屬離子,有高的電荷密度,與氮的作用更強(qiáng)。用更強(qiáng)。這種吸附劑對(duì)氮?dú)獾奈饺萘勘冗@種吸附劑對(duì)氮?dú)獾奈饺萘勘萅aXNaX分子篩高約分子篩高約50%50%,N N2 2/O/O2 2分離系數(shù)從分離系數(shù)從3 3提高到提高到7 7以上。以上。 lBEA Beta BEA Beta 汽車(chē)尾氣烴吸附汽車(chē)尾氣烴吸附- -冷起動(dòng),減少烴排放。冷起動(dòng),減少烴排放。 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離

32、l膜分離膜分離 利用分子篩篩選分子的特性,制成膜利用壓力驅(qū)動(dòng)是利用分子篩篩選分子的特性,制成膜利用壓力驅(qū)動(dòng)是一項(xiàng)低能耗分離提純技術(shù),最近二十多年,受到越來(lái)越廣一項(xiàng)低能耗分離提純技術(shù),最近二十多年,受到越來(lái)越廣泛的重視。泛的重視。 分子篩孔徑與膜分離效果分子篩孔徑與膜分離效果分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離uLTA LTA A A型分子篩無(wú)機(jī)膜分離乙醇和水型分子篩無(wú)機(jī)膜分離乙醇和水 (工業(yè)化)(工業(yè)化)Microporous and Mesoporous Materials 144 (2011) 1927 三種方法三種方法經(jīng)濟(jì)評(píng)估經(jīng)濟(jì)評(píng)估:與:與共沸蒸餾、吸附劑脫水兩種方法共沸

33、蒸餾、吸附劑脫水兩種方法相比較,滲透汽化膜分離,相比較,滲透汽化膜分離,CO2CO2排放少、操作成本最低。排放少、操作成本最低。分離原理分離原理CO2CO2排放排放操作成本操作成本分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離uCHACHA等等分子篩有機(jī)、無(wú)機(jī)復(fù)合膜分子篩有機(jī)、無(wú)機(jī)復(fù)合膜分離分離CO2CO2和和CH4CH4(工業(yè)化)(工業(yè)化) - -天然氣是相對(duì)的清潔能源。氣源中不同程度含天然氣是相對(duì)的清潔能源。氣源中不同程度含CO2CO2,從甲烷中脫從甲烷中脫CO2,CO2,不僅僅是保證氣源的熱值,也是減少不僅僅是保證氣源的熱值,也是減少CO2CO2排放的重要技術(shù)措施,大約排放的重要技術(shù)

34、措施,大約200200套裝置已經(jīng)運(yùn)轉(zhuǎn)。套裝置已經(jīng)運(yùn)轉(zhuǎn)。 - -SAPO-34SAPO-34分子篩膜分子篩膜 CHACHA結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu),八元環(huán)八元環(huán)磷硅鋁骨架分子篩磷硅鋁骨架分子篩 擴(kuò)散孔徑:擴(kuò)散孔徑:a: 3.72a: 3.72;b: 3.72 b: 3.72 ; c: 3.72 c: 3.72 Separation and Purification Reviews (2015), 44(4), 331-340分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離 混合氣體進(jìn)料混合氣體進(jìn)料 n(COn(CO2 2):n(CH):n(CH4 4)=1:1)=1:1 進(jìn)料側(cè)和滲透?jìng)?cè)壓差保持為進(jìn)料側(cè)和滲透

35、側(cè)壓差保持為0.1MPa0.1MPa 用用SAPO-34SAPO-34分子篩配置的有機(jī)、無(wú)機(jī)復(fù)合膜,具有良分子篩配置的有機(jī)、無(wú)機(jī)復(fù)合膜,具有良好的好的CO2/CH4CO2/CH4分離系數(shù)。分離系數(shù)。滲透反應(yīng)溫度滲透反應(yīng)溫度(o oC C)COCO2 2滲透速率滲透速率 1010-7-7mol/mol/(m m2 2s sPaPa)COCO2 2/CH/CH4 4理想分離系理想分離系數(shù)數(shù)分離系數(shù)分離系數(shù)272724241919303010010016168 820020010102 23.43.4Ind. Eng. Chem. Res., 1998, 37. 3924-3929Ind. Eng.

36、 Chem. Res., 1998, 37. 3924-3929. .SAPO-34SAPO-34分子篩膜分離效果分子篩膜分離效果分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離 - -T T分子篩膜分子篩膜 菱鉀沸石(菱鉀沸石(OFF)和毛沸石()和毛沸石(ERI)的無(wú)序共生體)的無(wú)序共生體T分子篩制成的膜分子篩制成的膜分離效果更好,分離系數(shù)超過(guò)分離效果更好,分離系數(shù)超過(guò)100100,為工,為工業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)奠定了良好基礎(chǔ)。業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)奠定了良好基礎(chǔ)。 溫度溫度308K308K,空心圖例為單組份氣體滲透;實(shí)心圖例為,空心圖例為單組份氣體滲透;實(shí)心圖例為n(COn(CO2 2):n(CH):n(C

37、H4 4)=1:1)=1:1混合氣體滲透?;旌蠚怏w滲透。J. Mater. Chem., 2004, 14: 924-932J. Mater. Chem., 2004, 14: 924-932n(COn(CO2 2):n(CH):n(CH4 4)=1:1)=1:1混混合氣體滲透的效果合氣體滲透的效果分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩膜分離分子篩膜分離 分子篩膜反滲透海水淡化分子篩膜反滲透海水淡化 8-128-12員環(huán)分子篩具有員環(huán)分子篩具有8 87575的的分分子通子通道,正好介于水分子()和無(wú)機(jī)鹽粒子(道,正好介于水分子()和無(wú)機(jī)鹽粒子()之間,因此只允許水分子通過(guò)并能夠)之間,因此只允許水分

38、子通過(guò)并能夠高效地截留無(wú)機(jī)鹽離子,高效地截留無(wú)機(jī)鹽離子,為反滲透膜提供了選擇性水分子為反滲透膜提供了選擇性水分子通道,通道,成為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合膜較理想的無(wú)機(jī)添加劑。成為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合膜較理想的無(wú)機(jī)添加劑。 年下半年,美國(guó)公司年下半年,美國(guó)公司在聚酰胺脫鹽層上添加沸石納米材料,在聚酰胺脫鹽層上添加沸石納米材料,構(gòu)建更容易讓水透構(gòu)建更容易讓水透過(guò)的脫鹽層,同時(shí)阻擋鹽和其他雜質(zhì),顯著降低操作壓力過(guò)的脫鹽層,同時(shí)阻擋鹽和其他雜質(zhì),顯著降低操作壓力,從而降低能耗,從而降低能耗,能夠?qū)⒑K擕}過(guò)程中的能耗降低能夠?qū)⒑K擕}過(guò)程中的能耗降低,顯著提高了水的滲透量,目前已進(jìn)入實(shí)用階段。,顯著提高了水的滲透量,目前

39、已進(jìn)入實(shí)用階段。中國(guó)塑料中國(guó)塑料 , ,M.P. Pina et al. / Microporous and Mesoporous Materials 144 (2011) 1927分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -分子篩功能膜材料分子篩功能膜材料微尺度沸石基膜的新應(yīng)用微尺度沸石基膜的新應(yīng)用防反射膜防反射膜芯片實(shí)驗(yàn)室芯片實(shí)驗(yàn)室和傳感器和傳感器微型閥微型閥離子離子交換膜交換膜 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -離子交換劑離子交換劑 基于分子篩離子交換能力,作為陽(yáng)離子交換劑已在工基于分子篩離子交換能力,作為陽(yáng)離子交換劑已在工業(yè)中應(yīng)用的實(shí)例:業(yè)中應(yīng)用的實(shí)例:lLTA A LTA A 用于洗滌劑中替代磷酸鹽(工業(yè)化)

40、用于洗滌劑中替代磷酸鹽(工業(yè)化)lLTA A LTA A 飲用水水處理脫重金屬離子飲用水水處理脫重金屬離子lClinoptilolite Clinoptilolite 水處理脫重金屬離子水處理脫重金屬離子lClinoptiloliteClinoptilolite等天然沸石等天然沸石 吸附放射性元素吸附放射性元素 分子篩在切爾諾貝利核電事故中清除放射性污染物起分子篩在切爾諾貝利核電事故中清除放射性污染物起到重要作用。到重要作用。 據(jù)報(bào)道,日本福島核事故泄漏的銫據(jù)報(bào)道,日本福島核事故泄漏的銫-137-137用用A A型分子篩型分子篩回收?;厥?。ZZ 分子篩在塑料、橡膠等高分子制品功能助劑應(yīng)用開(kāi)發(fā)分

41、子篩在塑料、橡膠等高分子制品功能助劑應(yīng)用開(kāi)發(fā)的力度也很大,有很多工業(yè)化的成果:的力度也很大,有很多工業(yè)化的成果:lLTA LTA A A型型 PVCPVC加工吸附氯的熱穩(wěn)定劑(工業(yè)化)加工吸附氯的熱穩(wěn)定劑(工業(yè)化)lLTALTA AgAg、Zn-AZn-A型型 含銀、鋅離子分子篩含銀、鋅離子分子篩- -抗菌助劑(工業(yè)化)抗菌助劑(工業(yè)化) 是納米銀還是銀離子起到抗菌作用,最近萊斯大學(xué)是納米銀還是銀離子起到抗菌作用,最近萊斯大學(xué)(rice (rice university)university)的研究人員工作表明,的研究人員工作表明,銀離子起到抗菌作用銀離子起到抗菌作用,納米銀對(duì),納米銀對(duì)Esc

42、herichia coliEscherichia coli大腸桿菌無(wú)作用。大腸桿菌無(wú)作用。分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -高分子功能助劑高分子功能助劑Chemical & Engineering NewsChemical & Engineering NewsVolume 90 Issue 30 | Latest NewsVolume 90 Issue 30 | Latest NewsWeb Date: July 18, 2012Web Date: July 18, 2012分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -高分子功能助劑高分子功能助劑lFAU XFAU X型型 用于作塑料制品的用于作塑料制品的無(wú)鹵阻燃無(wú)鹵阻

43、燃助劑助劑 systemsystemLOI,vol%LOI,vol%UL-94 Rating(3.2mm)UL-94 Rating(3.2mm)systemsystemLOI,vol%LOI,vol%UL-94 Rating(3.2mm)UL-94 Rating(3.2mm)PP-APP/PERPP-APP/PER3030V-0V-0PP-APP/PER/13XPP-APP/PER/13X4545V-0V-0LDPE-APP/PERLDPE-APP/PER2424V-0V-0LDPE-APP/PER/4ALDPE-APP/PER/4A2626V-0V-0PP-PY/PERPP-PY/PER32

44、32V-0V-0PP-PY/PER/13XPP-PY/PER/13X5252V-0V-0PS-APP/PERPS-APP/PER2929V-0V-0PS-APP/PER/4APS-APP/PER/4A4343V-0V-0LRAM3.5-APP/PERLRAM3.5-APP/PER2929V-0V-0LRAM3.5-APP/per/4ALRAM3.5-APP/per/4A3939V-0V-0PP/APP/PERPP/APP/PER,聚丙烯,聚丙烯/ /聚磷酸銨聚磷酸銨/ /季戊四醇,是一典型的無(wú)鹵膨脹阻燃體系季戊四醇,是一典型的無(wú)鹵膨脹阻燃體系 無(wú)鹵膨脹阻燃體系和無(wú)鹵膨脹阻燃體系和13X13X分

45、子篩復(fù)合,顯著提高最低分子篩復(fù)合,顯著提高最低氧指數(shù)(氧指數(shù)(LOILOI)水平)水平243rd ACS National Meeting & Exposition, San Diego, United States, March 25-March 29, 2012243rd ACS National Meeting & Exposition, San Diego, United States, March 25-March 29, 2012lBEA,MFI BEA,MFI 抑制橡膠制品燃燒的助劑抑制橡膠制品燃燒的助劑 聚異戊二烯橡膠制品在加熱時(shí)容易分解形成小分子芳聚異戊二烯橡膠制品在加熱時(shí)容

46、易分解形成小分子芳香烴,燃燒時(shí)釋放濃密煙霧。香烴,燃燒時(shí)釋放濃密煙霧。 傳統(tǒng)方法之一是用含磷和氮添加劑促進(jìn)傳統(tǒng)方法之一是用含磷和氮添加劑促進(jìn)焦炭的前身物焦炭的前身物形成,抑制橡膠制品的燃燒。形成,抑制橡膠制品的燃燒。 新技術(shù)是加入新技術(shù)是加入NH4-Beta(BEA)NH4-Beta(BEA)、NH4-ZSM-5(MFI)NH4-ZSM-5(MFI)等分子等分子篩篩作為阻燃劑。作為阻燃劑。 其原理:在加熱過(guò)程,其原理:在加熱過(guò)程, NH4-Z NH4-Z H-ZH-Z分子篩,分子篩,橡膠制品分解形成的異戊二橡膠制品分解形成的異戊二烯等小分子烴在其上烯等小分子烴在其上催化聚合催化聚合成炭狀物,起

47、到阻燃劑作用成炭狀物,起到阻燃劑作用。因?yàn)榉肿雍Y無(wú)毒性而受到重視。因?yàn)榉肿雍Y無(wú)毒性而受到重視。Polymer Degradation and Stability (2012), 97(3), 201-213. 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -高分子功能助劑高分子功能助劑lMFI MFI 聚苯乙烯彈性薄膜中脫聚苯乙烯彈性薄膜中脫苯乙烯單體(毒性大)苯乙烯單體(毒性大)的助劑的助劑 制造食品級(jí)的聚苯乙烯制品時(shí),加入適量的制造食品級(jí)的聚苯乙烯制品時(shí),加入適量的MFIMFI結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)的的ZSM-5ZSM-5分子篩,利用其催化能力,熱成型后,有害的苯分子篩,利用其催化能力,熱成型后,有害的苯乙烯單體含量乙烯單體

48、含量從從370ppm370ppm降到檢測(cè)不出。降到檢測(cè)不出。 US 20110178223US 20110178223,US 8093308US 8093308 樣品樣品1 12 23 34 4分子篩加入量,分子篩加入量,wt.%wt.%0 01 11 11 1停留時(shí)間,停留時(shí)間,minmin0 01 12 23 3擠出溫度,擠出溫度,200200200200200200200200苯乙烯,苯乙烯,wt.%wt.%0.0370.0370.0000.0000.0000.0000.0000.000乙苯,乙苯,wt.%wt.%0.0100.0100.0670.0670.0620.0620.0530.

49、053二甲苯,二甲苯,wt.%wt.%0.0010.0010.0010.0010.0010.0010.0000.000二聚或三聚物,二聚或三聚物,wt.%wt.%1.1851.1850.1170.1170.0610.0610.0750.075其它,其它,wt.%wt.%0.0670.0670.4520.4520.4820.4820.4490.449分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -高分子功能助劑高分子功能助劑lFAU NaXFAU NaX型分子篩吸附異氰酸酯型分子篩吸附異氰酸酯 控制異氰酸酯釋放。異氰酸酯和加入的控制異氰酸酯釋放。異氰酸酯和加入的NaXNaX型分子篩型分子篩可以發(fā)生相互作用,起到穩(wěn)定異

50、氰酸酯單體的效果,避免可以發(fā)生相互作用,起到穩(wěn)定異氰酸酯單體的效果,避免有毒物的釋放。有毒物的釋放。lFAU FAU 納米納米USYUSY分子篩吸附乙烯等污染物分子篩吸附乙烯等污染物 作為食品和水果包裝薄膜作為食品和水果包裝薄膜助劑助劑- -吸附被包裝空間的污染吸附被包裝空間的污染物,例如物,例如乙烯(催熟劑)等乙烯(催熟劑)等, ,對(duì)食品起到保質(zhì)、保鮮效果對(duì)食品起到保質(zhì)、保鮮效果, ,延長(zhǎng)貨架期。延長(zhǎng)貨架期。Microporous and Mesoporous Materials (2011), 139(1-3), 110-119. Advanced Materials Research (

51、Durnten-Zurich, Switzerland) (2012), 393-395(Pt. 2, Biotechnology, Chemical and Materials Engineering), 724-728分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -高分子功能助劑高分子功能助劑分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑lLTALTA ZnAZnA分子篩分子篩抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑 - -傳統(tǒng)技術(shù)傳統(tǒng)技術(shù) 用鉛和六價(jià)鉻化合物作為抗腐蝕涂料的活性組分,因用鉛和六價(jià)鉻化合物作為抗腐蝕涂料的活性組分,因?yàn)槎拘?,繼續(xù)使用受到越來(lái)越大壓力。為毒性,繼續(xù)使用受到越來(lái)越大壓力。 - -

52、研究無(wú)毒性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、具有陽(yáng)離子交換能力的研究無(wú)毒性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、具有陽(yáng)離子交換能力的分子分子篩結(jié)晶多孔材料篩結(jié)晶多孔材料在醇酸基油漆中作為抗腐蝕涂料添加劑的在醇酸基油漆中作為抗腐蝕涂料添加劑的性能和潛力越來(lái)越受到重視。性能和潛力越來(lái)越受到重視。 Anticorrosive performance of ion-exchange zeolites in alkyd-based paintsAnticorrosive performance of ion-exchange zeolites in alkyd-based paints Pigment & Resin Technology,Volum

53、e 40 Number 2 2011 9199 Pigment & Resin Technology,Volume 40 Number 2 2011 9199分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑 - -配制分子篩涂料使用材料配制分子篩涂料使用材料 脫水的脫水的蓖麻油醇酸樹(shù)脂蓖麻油醇酸樹(shù)脂作粘結(jié)劑(作粘結(jié)劑( Medium oil- Medium oil-modified soya-bean dehydrated castor oil alkyd modified soya-bean dehydrated castor oil alkyd resin resin ););

54、醇酸樹(shù)脂油漆配方包括:氧化鋅、滑石粉、氧化鐵紅;醇酸樹(shù)脂油漆配方包括:氧化鋅、滑石粉、氧化鐵紅; 抗腐蝕涂料添加劑:抗腐蝕涂料添加劑:NaANaA、CaACaA、MgAMgA、ZnAZnA分子篩分子篩 研究了添加不同量的分子篩油漆在研究了添加不同量的分子篩油漆在NaClNaCl水溶液中的抗水溶液中的抗腐蝕性能。腐蝕性能。分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑 - -抗腐蝕效果抗腐蝕效果 四種分子篩基涂料四種分子篩基涂料在在3.5wt.%NaCl3.5wt.%NaCl溶液浸沒(méi)溶液浸沒(méi)2828天后腐天后腐蝕和起泡度的結(jié)果:用蝕和起泡度的結(jié)果:用ZnAZnA分子篩涂層未明顯變化。

55、分子篩涂層未明顯變化。涂料涂料NaANaACaACaAMgAMgAZnAZnAPVC%PVC%R RB BR RB BR RB BR RB B10109 92F2F8 84F4F8 82F2F8 84F4F15155 52D2D8 84F4F8 82F2F8 84F4F20205 52MD2MD8 82F2F7 72MD2MD8 84F4F25255 52D2D8 82F2F5 52D2D1010101030305 52D2D7 74MD4MD5 52D2D10101010R R:腐蝕度(:腐蝕度(the degree of rustingthe degree of rusting)B B:起

56、泡度(:起泡度(the degree of blisteringthe degree of blistering)分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑 照片結(jié)果也支撐添加照片結(jié)果也支撐添加Zn-A Zn-A 型分子篩(型分子篩(PVC25-30%PVC25-30%)涂料具有最好抗腐蝕效果。涂料具有最好抗腐蝕效果。 在在3.5wt.%NaCl3.5wt.%NaCl溶液浸沒(méi)溶液浸沒(méi)2828天后試驗(yàn)的掛片天后試驗(yàn)的掛片分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑lAEL SAPO-11AEL SAPO-11分子篩分子篩 反應(yīng)性的表面保護(hù)添加劑反應(yīng)性的表面保護(hù)添加劑

57、 用于飛機(jī)制造的用于飛機(jī)制造的鎂鋁合金表面容易產(chǎn)生麻點(diǎn)腐蝕鎂鋁合金表面容易產(chǎn)生麻點(diǎn)腐蝕,影影響使用性能。響使用性能。近期有人在近期有人在鎂鋁合金鎂鋁合金表面表面原位晶化一層原位晶化一層SAPO-11SAPO-11分子篩分子篩(結(jié)晶、多孔(結(jié)晶、多孔磷酸硅鋁磷酸硅鋁分子篩),試驗(yàn)表分子篩),試驗(yàn)表明有良好保護(hù)鋁合金明有良好保護(hù)鋁合金抗腐蝕抗腐蝕的功能,被認(rèn)為是抗腐蝕領(lǐng)域的功能,被認(rèn)為是抗腐蝕領(lǐng)域的突破。的突破。SAPO-11SAPO-11分子篩分子篩分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗腐蝕涂料添加劑抗腐蝕涂料添加劑lMFI ZSM-5MFI ZSM-5分子篩抗腐蝕涂料添加劑分子篩抗腐蝕涂料添加劑 考慮到

58、在合金表面晶化一層分子篩保護(hù)金屬工藝,技考慮到在合金表面晶化一層分子篩保護(hù)金屬工藝,技術(shù)上難度大。術(shù)上難度大。最近又提出了一條容易操作的途徑最近又提出了一條容易操作的途徑 : 用硅烷作為耦聯(lián)用硅烷作為耦聯(lián)- -粘結(jié)劑,把形貌為六角形的粘結(jié)劑,把形貌為六角形的ZSM-5ZSM-5分分子篩熱壓在子篩熱壓在Mg-AlMg-Al合金表面上,分子篩牢牢與金屬表面粘合金表面上,分子篩牢牢與金屬表面粘結(jié)在一起,降低了結(jié)在一起,降低了Mg-AlMg-Al合金的腐蝕活性,是一條環(huán)境友合金的腐蝕活性,是一條環(huán)境友好、容易放大的保護(hù)金屬表面新方法。好、容易放大的保護(hù)金屬表面新方法。 Journal of Alloy

59、s and Compounds (2012), 510(1), 66-70.Journal of Alloys and Compounds (2012), 510(1), 66-70.Corrosion Science (2012), 62, 153-162. Corrosion Science (2012), 62, 153-162. 分子篩應(yīng)用分子篩應(yīng)用- -抗氧化助劑抗氧化助劑l納米分子篩納米分子篩- -潤(rùn)滑油抗氧化助劑潤(rùn)滑油抗氧化助劑 - -背景背景 潤(rùn)滑油年消耗超過(guò)潤(rùn)滑油年消耗超過(guò)32003200萬(wàn)噸,添加可觀的有機(jī)抗氧萬(wàn)噸,添加可觀的有機(jī)抗氧劑。新劑。新REACHREACH法規(guī)的趨

60、勢(shì)要減少有毒物的使用,無(wú)毒性的法規(guī)的趨勢(shì)要減少有毒物的使用,無(wú)毒性的抗氧劑開(kāi)發(fā)越來(lái)越受到重視。抗氧劑開(kāi)發(fā)越來(lái)越受到重視。 - -納米納米LTLLTL結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的K-LK-L型分子篩型分子篩(400nm400nm)添加劑)添加劑 發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)納米納米LTLLTL結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的K-LK-L型分子篩型分子篩(400nm400nm)用作環(huán))用作環(huán)境友好潤(rùn)滑油添加劑,具有良好抗氧化效果。境友好潤(rùn)滑油添加劑,具有良好抗氧化效果。Nanosized molecular sieves utilized as an environmentally friendly alternative to antioxidant

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