固定床離子交換操作指南

1、固定床離子交換操作指南一、 離子交換基本原理：1. 陽離子交換：1) 陽離子交的基本原理：利用氫型的陽離子交換樹脂吸附料液中的鐵、鈣等陽離子，從而達(dá)到去除料液中的金屬陽離子，凈化料液的目的。再用強(qiáng)酸（比如hcl）將陽離子樹脂吸附的金屬陽離子置換出來，使陽離子樹脂轉(zhuǎn)化為氫型。2) 陽離子交換的基本過程：陽離子樹脂交換過程包括吸附和解析兩個(gè)過程，吸附和解析是同時(shí)發(fā)生的一個(gè)可逆化學(xué)反應(yīng)。r-h + na+ r-na + h+ 離交（吸附）：當(dāng)化學(xué)平衡向右移動(dòng)，na+（此處泛指金屬陽離子）被吸附，h+被釋放，這個(gè)過程我們稱之為離交。 再生（解析）：當(dāng)化學(xué)平衡向左移動(dòng)，h+被吸附，na+（此處泛指金屬陽

2、離子）被釋放，這個(gè)過程我們稱之為再生。2. 陰離子交換：1) 陰離子交換的基本原理：利用氫氧型的陰離子交換樹脂吸附料液中的cl-、so42-等陰離子，從而達(dá)到去除料液中的陰離子凈化料液的目的。再用強(qiáng)堿（比如naoh）將陰離子樹脂吸附的cl-、so42-等陰離子置換出來，使陰離子樹脂轉(zhuǎn)化為氫氧型2) 陰離子交換的基本過程：陰離子樹脂交換過程包括吸附和解析兩個(gè)過程，吸附和解析是同時(shí)發(fā)生的一個(gè)可逆化學(xué)反應(yīng)。r-oh + cl- r- cl + oh- 離交（吸附）：當(dāng)化學(xué)平衡向右移動(dòng)，cl-（此處泛指陰離子）被吸附，oh-被釋放，這個(gè)過程我們稱之為離交。 再生（解析）：當(dāng)化學(xué)平衡向左移動(dòng)，oh-被吸

3、附，cl-（此處泛指陰離子）被釋放，這個(gè)過程我們稱之為再生。二、 檸檬酸工廠離子交換工序的目的1. 陽離交：去除金屬陽離子，凈化料液，保證產(chǎn)品質(zhì)量。2. 陰離交：去除陰離子，進(jìn)一步凈化料液，保證產(chǎn)品質(zhì)量，保護(hù)后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶等不銹鋼設(shè)備的安全。三、 檸檬酸工廠離子交換的單元操作離子交換過程包括如下操作過程：樹脂預(yù)處理、樹脂復(fù)活處理、再生離交循環(huán)等操作過程。具體如下（樹脂預(yù)處理、樹脂復(fù)活處理在此不予表述）：(一) 陽離子交換單元操作以下所有操作過程均是在離交柱中已充滿水，排空閥處于關(guān)閉狀態(tài)且無泄漏的情況下進(jìn)行的。離交柱在剛裝填樹脂后要進(jìn)行樹脂預(yù)處理的工作，在該過程中，需手動(dòng)打開各小柱的排氣閥門，當(dāng)氣

4、泡出盡時(shí)及時(shí)關(guān)閉出氣閥（從低到高依次關(guān)閉）。1. 再生：經(jīng)過清洗好的陽離子樹脂我們需要對(duì)其進(jìn)行再生，解析掉其吸附的雜質(zhì)金屬陽離子，恢復(fù)為h+型，以恢復(fù)其交換能力。1) 再生劑配置：陽離子樹脂再生需要使用2n鹽酸。a) 配置操作： 開啟罐區(qū)的鹽酸泵往ms-0427a加鹽酸 打開水閥往ms-0427a加水 開啟壓縮空氣閥，進(jìn)行風(fēng)力攪拌 調(diào)節(jié)加水和鹽酸的流量，將鹽酸的濃度調(diào)節(jié)到7%（w/w）左右。 配到ms-0427a 90%的液位停止配鹽酸（停鹽酸泵、水、壓縮空氣）b) 濃度化驗(yàn)：2n鹽酸的質(zhì)量百分比濃度為7%（w/w）,可以直接用0.1526n的naoh進(jìn)行滴定化驗(yàn)，消耗13.1毫升即為2n的鹽

5、酸。2) 再生操作：a) 開啟該柱的排污閥（至ms-0428），打開進(jìn)鹽酸閥(再一次的檢查確認(rèn)閥門是在正確的位置上，因?yàn)橐坏╅y門開錯(cuò)位置后果將很嚴(yán)重！)。b) 設(shè)定鹽酸流量為2.5m3/hr，啟動(dòng)鹽酸泵開始進(jìn)鹽酸。c) 待出口鹽酸濃度達(dá)到1.6n（進(jìn)口濃度的80%）時(shí)，停止進(jìn)鹽酸（此時(shí)鹽酸總用量約4m3，約1.5小時(shí)后從出口取樣閥取鹽酸樣，用0.1526n的naoh進(jìn)行滴定，消耗約10.5毫升），關(guān)閉進(jìn)鹽酸閥，關(guān)閉排污閥。此處特別注意： 控制流速2.5m3/hr 出口鹽酸濃度達(dá)到1.6n即停止通鹽酸，至于總用量、時(shí)間均為參考值，需要根據(jù)實(shí)際操作的情況進(jìn)行調(diào)整（便于確定取樣時(shí)間點(diǎn)）d) 浸泡0.

6、5hre) 清洗 開啟該柱排污閥，開啟該柱進(jìn)水閥 啟動(dòng)水泵供水（使用ms-0427b罐的軟水），進(jìn)行再生后的清洗（此為正洗，即水從上向下經(jīng)過樹脂層）。 清洗至出口水樣的ph大于6時(shí)，即清洗完成，關(guān)閉進(jìn)水閥、排污閥，該柱再生完畢，備用。（注意，由于我們有時(shí)使用蒸發(fā)系統(tǒng)的冷凝水進(jìn)行清洗，而冷凝水的ph值有時(shí)較低，所以有時(shí)出口水樣的ph值永遠(yuǎn)也不可能大于6，這時(shí)要求出口水樣的ph值接近進(jìn)水的ph值，同時(shí)出口水樣cl-含量低于100ppm，視為清洗完成）。2. 離交：經(jīng)過再生處理并清洗好的陽離交柱按照需要可以投入離交使用。整個(gè)離交過程包括排水離交、正常離交、飽和判定、水壓殘酸、正洗、反洗等過程。1）

7、排水離交：a) 開啟該柱ca進(jìn)料閥，開啟該柱排污閥，確認(rèn)閥門狀態(tài)正確后開啟進(jìn)料泵（來自ms-0426），進(jìn)料擠水。b) 不斷在出口取樣閥取樣，當(dāng)出液酸度大于0.5%（ph約小于4）時(shí)，關(guān)閉排污閥，開啟淡酸出料閥（至ms-0426）c) 繼續(xù)不斷在出口取樣閥取樣，用黃血鹽法 進(jìn)行判定鐵離子是否合格（取10ml樣液于比色管中，加0.1%黃血鹽溶液2滴，樣液不呈藍(lán)色，視為合格） 如果出料鐵離子不合格，則繼續(xù)回料至ms-0426 如果出料鐵離子合格，則關(guān)閉淡酸出料閥，開啟濃酸出料閥（至ms-0427c），正常離交運(yùn)行。2） 正常離交：正常離交過程中，要經(jīng)常取樣檢測出料口陽離交液的鐵離子（黃血鹽法）。如

8、果鐵離子檢測不合格，我們稱之為鐵離子漏出，陽樹脂飽和。具體取樣頻率根據(jù)實(shí)際操作進(jìn)行調(diào)整（根據(jù)經(jīng)驗(yàn)一組柱子大概可以使用多長時(shí)間，提前加大檢測頻率），一般前期時(shí)間間隔稍長，后期要增加取樣的頻率。正常離交過程中有如下注意事項(xiàng)： 確保離交柱中充滿ca料液，嚴(yán)禁樹脂露空，造成料液短路。 嚴(yán)禁反向進(jìn)料或進(jìn)水，如果反向進(jìn)料進(jìn)水會(huì)造成樹脂亂層，離交柱馬上飽和。 如果由于供料或其他原因，中途停止離交，容易造成樹脂假飽和（樹脂還有吸附能力，但出料鐵離子漏出），在恢復(fù)進(jìn)料離交時(shí)，要先回流至ms-0426，待出料通過鐵離子檢測后再切換為正常離交。 一般來說料液清澈透明的，鐵離子合格；如果顏色稍有變化，說明鐵離子不合格

9、，這可以作為目測輔助檢驗(yàn)，但不能代替黃血鹽法的檢測。3） 水壓殘酸：當(dāng)樹脂飽和后（檢出出口料液鐵離子超標(biāo)），我們需要停止進(jìn)料，進(jìn)行水壓殘酸操作，以回收檸檬酸，減少浪費(fèi)，保證收率。a) 關(guān)閉該柱ca進(jìn)料閥，關(guān)閉濃酸出料閥，停止進(jìn)料、出料。b) 開啟淡酸出料閥，開啟進(jìn)水閥進(jìn)水，用水將柱內(nèi)的檸檬酸溶液擠至ms-0426。c) 在水壓殘酸過程中不斷取樣檢測ca濃度，當(dāng)酸度低于0.5%時(shí)，關(guān)閉淡酸出料閥，水壓殘酸結(jié)束，進(jìn)入下一步操作。4） 正洗：水從上至下通過樹脂層洗滌樹脂稱為正洗，水壓殘酸結(jié)束后進(jìn)入正洗。開啟該柱排污閥，進(jìn)水洗樹脂至出水基本清亮為止，關(guān)閉排污閥。5） 反洗：水從下至上通過樹脂層洗滌樹脂

10、稱為反洗，正洗結(jié)束后要進(jìn)行反洗以疏松樹脂層及沖出雜物（比如粉末活性炭等）。 關(guān)閉正向控制閥，開啟反向控制閥，通過出料管道反向向樹脂柱進(jìn)水 開啟該樹脂柱最上方的排空閥，通過該閥排放反洗污水。 清洗至出水基本清亮為止，關(guān)閉排空閥，關(guān)閉進(jìn)水閥 反洗過程中要注意水的流量，避免樹脂被沖出 反洗結(jié)束，可以進(jìn)行再生(二) 陰離子交換單元操作1. 再生：經(jīng)過清洗好的陰離子樹脂我們需要對(duì)其進(jìn)行再生，解析掉其吸附的雜質(zhì)陰離子，恢復(fù)為oh-型，以恢復(fù)其交換能力。1) 再生劑配置：陰離子樹脂再生需要使用1n燒堿溶液。 開啟罐區(qū)的燒堿泵往ms-0432中加濃堿，每罐加10%左右的液位 打開水閥往ms-0432加水至90

11、%液位 加水的同時(shí)開啟壓縮空氣閥，進(jìn)行風(fēng)力攪拌 測定燒堿濃度，微量調(diào)節(jié)燒堿或水量，控制濃度在4%（w/w）左右備用。 c) 濃度化驗(yàn)：1n燒堿的質(zhì)量百分比濃度為4%（w/w）,可以直接用1n的hcl進(jìn)行滴定化驗(yàn)，消耗1毫升即為1n燒堿。2) 再生操作：a) 開啟該柱的排污閥（至ms-0428），打開進(jìn)燒堿閥（此時(shí)該柱其他所有閥門均處于關(guān)閉狀態(tài))。b) 啟動(dòng)燒堿泵pp-0432開始進(jìn)“回收燒堿”，利用“回收燒堿”進(jìn)行預(yù)再生。c) 待“回收燒堿”全部進(jìn)完后，停燒堿泵（此時(shí)需立即進(jìn)行“新鮮燒堿”的配制），打開排空閥，將柱內(nèi)的液體全部排空。d) 關(guān)閉排污閥，進(jìn)“新鮮燒堿”，當(dāng)液位達(dá)到淹沒所有樹脂時(shí)（視

12、鏡觀察），關(guān)閉排空閥，繼續(xù)進(jìn)燒堿，邊進(jìn)邊出。e) 待出口燒堿度達(dá)到0.8n（進(jìn)口濃度的80%）時(shí)，停止進(jìn)燒堿（此時(shí)將堿罐ms-0432中的所有“新鮮燒堿”全部進(jìn)完，“新鮮燒堿”總用量約14m3，出口取樣閥取燒堿樣，用1n的hcl進(jìn)行滴定，消耗約0.8毫升），關(guān)閉進(jìn)燒堿閥，關(guān)閉排污閥。f) 浸泡1hrg) 清洗及燒堿回收 開啟該柱燒堿回流閥（回流至ms-0432），開啟該柱進(jìn)水閥，用水將燒堿擠至ms-0432，當(dāng)ms-0432液位達(dá)到90%時(shí)停止燒堿回收，這時(shí)ms-0432中的燒堿稱之為“回收燒堿”，將在下一個(gè)柱再生時(shí)首先使用。 燒堿回收完畢，關(guān)閉燒堿回流閥，開啟排污閥，進(jìn)行再生后的清洗（此為正

13、洗，即水從上向下經(jīng)過樹脂層）。 清洗至出口水樣的ph值至89時(shí)，即清洗完成，關(guān)閉進(jìn)水閥、排污閥，該柱再生完畢，備用。（注意，由于我們使用蒸發(fā)系統(tǒng)的冷凝水進(jìn)行清洗，而冷凝水的ph值有時(shí)較低，所以有時(shí)出口水樣的ph值會(huì)小于8，這時(shí)要求出口水樣cl- 、so42-檢測達(dá)標(biāo)視為清洗完成）。2. 離交：經(jīng)過再生處理并清洗好的陽離交柱按照需要可以投入離交使用。整個(gè)離交過程包括排水離交、正常離交、飽和判定、水壓殘酸、正洗、反洗等過程。1） 排水離交：a) 開啟該柱ca進(jìn)料閥，開啟該柱排污閥，確認(rèn)閥門狀態(tài)正確后開啟進(jìn)料泵（來自ms-0427c），進(jìn)料擠水。b) 不斷在出口取樣閥取樣，當(dāng)出液酸度大于0.5%（p

14、h約小于4）時(shí)，關(guān)閉排污閥。2） 正常離交：a) 串聯(lián)離交：關(guān)閉主供料閥，通過另一臺(tái)陰離交柱出料管路向該柱供料，這稱為“串聯(lián)離交”（比如通過a柱向b柱供料，我們稱a柱為“離交柱”，b柱為“保險(xiǎn)柱”，目的是為了充分利用a柱樹脂的吸附能力，讓其樹脂充分飽和，同時(shí)確保陰離交液合格）。 繼續(xù)不斷在“離交柱”出口取樣閥取樣，用限量定性快速判定陰離交液硫酸根、氯離子是否合格（取陰離交液25ml，加入50g/l bacl2兩滴，不得有乳白色混濁出現(xiàn)，否則說明硫酸根超標(biāo)；取陰離交液10ml，加入0.1mol/l agno3 溶液兩滴，不得有乳白色混濁出現(xiàn)，否則說明氯離子超標(biāo)）。同時(shí)需同樣方法監(jiān)控“保險(xiǎn)柱”出液

15、質(zhì)量（一般來說當(dāng)“離交柱”未飽和前，“保險(xiǎn)柱”的出液是合格的）。 當(dāng)檢測出“離交柱”出料氯離子、硫酸根均超標(biāo)時(shí)（一般來說氯離子先超標(biāo)，此時(shí)“保險(xiǎn)柱”出液任然合格），我們認(rèn)為“離交柱”樹脂已飽和，停止“離交柱”進(jìn)料。b) 單柱離交：當(dāng)僅有一臺(tái)柱可以投入離交運(yùn)行時(shí)，也可以單柱進(jìn)料正常離交。但由于沒有保險(xiǎn)柱，為保證離交液合格，在離交過程中，一要降低進(jìn)料流量，二要加大取樣檢測頻率。正常離交過程中有如下注意事項(xiàng)： 確保離交柱中充滿ca料液，嚴(yán)禁樹脂露空，造成料液短路。 嚴(yán)禁反向進(jìn)料或進(jìn)水，如果反向進(jìn)料進(jìn)水會(huì)造成樹脂亂層，離交柱馬上飽和。3） 水壓殘酸：當(dāng)樹脂飽和后，我們需要停止進(jìn)料，進(jìn)行水壓殘酸操作，以回收檸檬酸，減少浪費(fèi)，保證收率。a) 關(guān)閉該柱ca進(jìn)料閥，開啟壓縮空氣閥，將該柱濃料液通過串聯(lián)管路壓至“保險(xiǎn)柱”，關(guān)閉壓縮空氣閥。b) 打開排空閥，進(jìn)水閥，進(jìn)水至淹沒樹脂（視鏡觀察），關(guān)閉排空閥，繼續(xù)進(jìn)水，用水繼續(xù)清洗、擠出該柱的ca，擠出的淡ca液繼續(xù)通過串聯(lián)管路進(jìn)至“保險(xiǎn)柱”。c) 在水壓殘酸過程中不斷取樣檢測ca濃度，當(dāng)酸度低于0.5%時(shí)，水壓殘酸結(jié)束，關(guān)閉串通管路閥門，進(jìn)入下一步操作。4） 正洗：水壓殘酸結(jié)束后進(jìn)入正洗。開啟該柱排污閥，進(jìn)水洗樹脂至出水基本清亮為止，關(guān)閉排污