長(zhǎng)市主要蔬菜中農(nóng)藥殘留分析

1、長(zhǎng)春市主要蔬菜中農(nóng)藥殘留分析孫勝龍，李雪飛，劉歆瑜東北師范大學(xué)城市與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，吉林 長(zhǎng)春 130024摘要：采用速測(cè)法和氣相色譜法研究了長(zhǎng)春市市場(chǎng)銷(xiāo)售的主要蔬菜中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題。2002年秋季對(duì)長(zhǎng)春市的9個(gè)蔬菜批發(fā)市場(chǎng)的16種蔬菜進(jìn)行抽樣檢測(cè)，蔬菜中有機(jī)磷類(lèi)和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥平均超標(biāo)率為11.05%，殘留的主要農(nóng)藥種類(lèi)是甲胺磷、氧化樂(lè)果和敵敵畏。檢測(cè)16種蔬菜中有9 種超標(biāo)。2003年春季同樣對(duì)9個(gè)蔬菜市場(chǎng)的17種蔬菜進(jìn)行抽樣檢測(cè)，農(nóng)藥殘留平均超標(biāo)率為11.0%，殘留的農(nóng)藥主要種類(lèi)是甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、甲拌磷、敵敵畏、氯氰菊酯和氰戊菊酯等，檢測(cè)的17種蔬菜中有3種嚴(yán)重超標(biāo)。由此可見(jiàn)蔬菜中農(nóng)

2、藥殘留還是很?chē)?yán)重的問(wèn)題，政府與有關(guān)部門(mén)仍需加強(qiáng)管理。關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留；長(zhǎng)春中圖分類(lèi)號(hào)：x592 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：a 文章編號(hào)：1672-2175（2005）02-0214-04食品中的農(nóng)藥殘留對(duì)人類(lèi)健康造成的負(fù)面影響越來(lái)越明顯,食入被農(nóng)藥污染的蔬菜食品后,殘留在其中的農(nóng)藥會(huì)在人體內(nèi)累積或富集，當(dāng)富集到一定濃度時(shí),會(huì)造成人體急性或慢性中毒1。所以，食品安全問(wèn)題越來(lái)越引起世界各國(guó)的重視2。本文采用了農(nóng)藥殘留速測(cè)法和氣相色譜法兩種方法，對(duì)吉林省長(zhǎng)春市市場(chǎng)上銷(xiāo)售的主要蔬菜進(jìn)行了檢測(cè)，并作了初步的分析。1 材料與方法1.1 樣品采集2002年秋季和2003年春季分別對(duì)吉林省長(zhǎng)春市的紅旗街市場(chǎng)、寬平大路

3、市場(chǎng)、電影城市場(chǎng)、湖西路市場(chǎng)、吉林農(nóng)大市場(chǎng)、紅旗商城、光復(fù)路市場(chǎng)、娜美奇市場(chǎng)、綠園區(qū)市場(chǎng)等9個(gè)蔬菜批發(fā)市場(chǎng)，用隨機(jī)取樣的方法采集了人們?nèi)粘Ｊ秤玫闹饕卟巳缧“撞?、油菜、菠菜、芹菜、韭菜、黃瓜、甘藍(lán)等3。1.2 測(cè)試方法1.2.1 農(nóng)藥殘留速測(cè)法測(cè)定時(shí)首先將丁酰膽堿酯酶試劑與被測(cè)蔬菜溶液混合，再通過(guò)快速測(cè)定儀，根據(jù)酶試劑受抑制程度判斷農(nóng)藥是否超標(biāo)3。蔬菜樣本與試劑作用后，若為無(wú)色溶液，則是因?yàn)槊冈噭┑幕钚酝耆灰种?，有機(jī)磷類(lèi)和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)，不能食用。若為黃色溶液，則需要看它的抑制率，根據(jù)抑制率的不同，判斷農(nóng)藥是否超標(biāo)，當(dāng)抑制率70%，說(shuō)明農(nóng)藥殘留超標(biāo)；若50%抑制率70%，說(shuō)明蔬菜中

4、可能有農(nóng)藥殘留4, 5。1.2.2 氣相色譜法蔬菜樣品中殘留的農(nóng)藥利用乙腈提取，提取的溶液經(jīng)凈化、濃縮后，用雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器注入氣相色譜儀（hp-6890）的兩個(gè)進(jìn)樣口，樣品中組分經(jīng)不同極性的兩根毛細(xì)管柱分離，用火焰光度檢測(cè)器(fpd)或電子捕獲檢測(cè)器(ecd)檢測(cè)2,6。2 結(jié)果與討論2.1 利用農(nóng)藥殘留速測(cè)儀檢測(cè)的結(jié)果利用農(nóng)藥殘留速測(cè)儀，對(duì)長(zhǎng)春市的9個(gè)蔬菜批發(fā)零售市場(chǎng)銷(xiāo)售的小白菜、油菜、菠菜、芹菜、韭菜、黃瓜、甘藍(lán)、生菜、番茄、青椒、大白菜、菜花、空心菜、芥蘭、茼蒿、西蘭花、豆角、茄子、油麥菜、卷心菜、雍菜等共22種蔬菜中的有機(jī)磷類(lèi)和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘毒進(jìn)行了抽樣調(diào)查。2002年秋季抽檢其中

5、的16 種，共抽檢蔬菜樣品1240個(gè)。經(jīng)檢測(cè)，有機(jī)磷類(lèi)或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘毒超標(biāo)的蔬菜樣品為137 個(gè)，平均超標(biāo)率為11.05%；可能存在有機(jī)磷或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘毒的樣品124個(gè)，占抽檢樣品總數(shù)的10.0%；無(wú)有機(jī)磷或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘毒污染的樣品為979 個(gè)，占抽檢樣品總數(shù)的78.95%（表1）。2003年春季抽檢其中的17種蔬菜，共抽檢蔬菜樣品1173個(gè)。經(jīng)檢測(cè)，有機(jī)磷類(lèi)和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘毒超標(biāo)樣本為129個(gè)，占抽樣檢測(cè)總數(shù)的11.0%；可能存在有機(jī)磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥殘毒的樣本為93個(gè)，占抽樣總數(shù)的7.9%；無(wú)有機(jī)磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥殘毒的樣本為951個(gè)，占抽樣總數(shù)的81.1%（表1）。

6、從表1可以看出，2002年秋季所測(cè)的16種蔬菜中有10種蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)，蔬菜抑制率70%的百分?jǐn)?shù)（超標(biāo)率）從大到小依次是：油菜芹菜韭菜空心菜小白菜芥蘭菠菜甘藍(lán)黃瓜、番茄。16種蔬菜中檢出抑制率在50%70%（可能有農(nóng)藥殘留）之間的百分?jǐn)?shù)從大到小依次是：芥蘭空心菜韭菜大白菜甘藍(lán)油菜菜花西紅柿黃瓜菠菜青椒小白菜。在抽檢的16 種蔬菜中，有3種未檢出有農(nóng)藥殘留，即生菜、茼蒿、和西蘭花。表1 利用農(nóng)藥殘留速測(cè)儀檢測(cè)的蔬菜中農(nóng)藥殘留情況table 1 pesticide residues in vegetables by rapid detection年份及季節(jié)蔬菜名稱(chēng)樣品數(shù)抑制率70%的蔬菜所占比例/%

7、抑制率為50%70%的蔬菜所占比例/%2002年秋季油菜28424.6510.9空心菜7015.7120小白菜13615.440.74菠菜1078.415.61芹菜5117.65韭菜4216.6719.05黃瓜861.166.98甘藍(lán)1211.6511.57生菜17 1)番茄861.168.14青椒165.26大白菜12815.63茼蒿8芥蘭4313.9527.91西蘭花5菜花4010合計(jì)124011.0510.002003年春季豆角51番茄845.95黃瓜60生菜36甘藍(lán)14441.67芹菜308020菠菜13810.87小白菜1418.516.38茄子51油麥菜11762.3910.26大

8、白菜3616.67卷心菜18雍菜18油菜84西蘭花60菜花60青椒45合計(jì)117311.07.931) “”為未檢出在2003年春季所測(cè)的17 種蔬菜中，超標(biāo)的種類(lèi)相對(duì)較2002年少，抑制率70%的蔬菜有5種，超標(biāo)率從大到小依次是：芹菜油麥菜菠菜小白菜番茄。抑制率50%70%的蔬菜有4 種，所占百分?jǐn)?shù)從大到小依次是：甘藍(lán)芹菜大白菜油麥菜小白菜。在抽檢的17 種蔬菜中，無(wú)有機(jī)磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥殘毒的蔬菜有12種，分別是：豆角、黃瓜、生菜、甘藍(lán)、茄子、大白菜、卷心菜、壅菜、油菜、西蘭花、菜花、青椒。比較兩個(gè)季度測(cè)得的結(jié)果，從表1可以看出，在兩個(gè)季度抽檢的相同的12種蔬菜中。番茄、芹菜、菠菜檢出的農(nóng)

9、藥超標(biāo)率有所升高。油菜、小白菜、黃瓜、甘藍(lán)等4 種蔬菜的農(nóng)藥超標(biāo)率降低了。菜花、西蘭花、青椒、生菜、大白菜等5種蔬菜中兩年都未檢出超標(biāo)。2002年秋季超標(biāo)的10種蔬菜中，有5種屬于葉菜類(lèi)。2003年春季超標(biāo)的5種蔬菜中，有3種屬于葉菜類(lèi)。2.2 利用氣相色譜法檢測(cè)的結(jié)果 為了進(jìn)一步了解長(zhǎng)春市蔬菜中的農(nóng)藥殘留種類(lèi)和殘留量，2002年秋季和2003年春季利用氣相色譜儀檢測(cè)了韭菜、芹菜、甘藍(lán)、黃瓜、菠菜、青椒、番茄、油菜等8種蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況，結(jié)果如表2所示。根據(jù)我國(guó)農(nóng)藥管理?xiàng)l例中的規(guī)定，不允許在蔬菜與果樹(shù)上施用高毒劇毒農(nóng)藥，即凡檢出甲胺磷、氧化樂(lè)果、對(duì)硫磷、甲拌磷殘留的蔬菜樣品均視為超標(biāo)。所以

10、2002年所檢測(cè)的8種蔬菜的農(nóng)藥超標(biāo)率依次是，韭菜100%，芹菜100%，甘藍(lán)90.9%，黃瓜33.33%，菠菜66.67%，青椒50%，番茄42.86%，油菜28.57%（圖1）。2003年所檢的8 種蔬菜中農(nóng)藥超標(biāo)率依次是：菠菜9.09%，辣椒9.09%，番茄12.5%。根據(jù)圖1和表2可以看出：在2002 年秋季檢出的甲胺磷、氧化樂(lè)果和敵敵畏3種農(nóng)藥中，在蔬菜中的檢出率由大到小依次是：甲胺磷氧化樂(lè)果敵敵畏。甲胺磷在8種蔬菜中均被檢出，氧化樂(lè)果在韭菜、芹菜、甘藍(lán)、黃瓜4種蔬菜中被檢出，敵敵畏在韭菜和甘藍(lán)兩種蔬菜被檢出，但是并不超標(biāo)。從圖1中還可以看出，蔬菜中甲胺磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)率從大到小依次是

11、：韭菜、芹菜甘藍(lán)菠菜青椒番茄黃瓜油菜。氧化樂(lè)果農(nóng)藥超標(biāo)率從大到小依次是：甘藍(lán)韭菜芹菜黃瓜。在8種蔬菜中，韭菜、芹菜、甘藍(lán)、黃瓜這4種蔬菜的農(nóng)藥殘留量較為嚴(yán)重，每種蔬菜中都有兩種農(nóng)藥殘留1。從表2還可以看出，在2003年春季蔬菜中檢出的農(nóng)藥種類(lèi)明顯多于2002年秋季，2003年蔬菜中檢出的農(nóng)藥種類(lèi)(圖2)有6種，是2002年的2倍。結(jié)合圖2和表2可以看出：2003年春季所檢的8 種蔬菜中檢出農(nóng)藥種類(lèi)從多到少的順序依次是：番茄菠菜韭菜辣椒黃瓜芹菜。8 種蔬菜農(nóng)藥檢出率從高到低依次是：韭菜辣椒黃瓜番茄芹菜菠菜。8種蔬菜的超標(biāo)率從高到低的順序依次是：番茄菠菜、辣椒韭菜、黃瓜、甘藍(lán)、油菜，在這8種疏菜中

12、僅有菠菜、辣椒、番茄是超標(biāo)的，因?yàn)樵谶@3種蔬菜中檢出了甲拌磷或?qū)α蛄?，按?guó)家規(guī)定這兩種農(nóng)藥在蔬菜中是不得檢出的。在8 種蔬菜中，韭菜中農(nóng)藥檢出率最高，但并未超標(biāo)，這是因?yàn)榫虏酥袡z出的農(nóng)藥是非禁用農(nóng)藥且含量沒(méi)有超標(biāo)1。2.3 討論通過(guò)農(nóng)藥殘留速測(cè)儀檢測(cè)的結(jié)果可以看出，2002秋季檢測(cè)出的農(nóng)藥平均超標(biāo)率為11.05%，2003年春季農(nóng)藥平均超標(biāo)率為11.0%，從結(jié)果可以看出2002年秋季蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)和2003年春季蔬菜超標(biāo)情況相對(duì)持平，但是，實(shí)際上，2002年秋季檢測(cè)的16種蔬菜中有10種超標(biāo)，占總數(shù)的62.5%，在2003年春季檢測(cè)的17種蔬菜中，僅有5種蔬菜超標(biāo)，占總數(shù)的29.41%。這就說(shuō)明

13、雖然2003年春季蔬菜農(nóng)藥殘留情況好于2002年秋季，但殘留問(wèn)題依然很?chē)?yán)峻，尤其是葉菜類(lèi)農(nóng)藥殘留情況比較嚴(yán)重8。圖2 2003年春季8種蔬菜中不同農(nóng)藥的檢出率fig.2 detection rate of different pesticide in 8 vegetables in spring of 2003表2 利用氣相色譜儀檢測(cè)的8種蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況table 2 pesticide residues of 8 vegetables by capillary gas chromatography年份及季節(jié)菜類(lèi)抽檢個(gè)數(shù)檢出農(nóng)藥允許含量/(mgkg-1)檢出范圍/(mgkg-1)檢出率/

14、%超標(biāo)率/%2002年秋季韭菜8甲胺磷氧化樂(lè)果敵敵畏不得檢出不得檢出0.20.0351.5250.7448.4860.0130.1021005025100500芹菜11甲胺磷氧化樂(lè)果不得檢出不得檢出0.0453.9301.7741.84710018.1810018.18甘藍(lán)11甲胺磷氧化樂(lè)果敵敵畏不得檢出不得檢出0.20.2240.9930.0870.6170.00190.981.829.0990.981.820黃瓜9甲胺磷氧化樂(lè)果不得檢出不得檢出0.8280.9430.13522.2211.1122.2211.11菠菜3甲胺磷不得檢出0.1350.13866.6766.67青椒4甲胺磷不得檢

15、出0.1380.1455050番茄7甲胺磷不得檢出0.3330.39642.8642.86油菜7甲胺磷不得檢出0.1640.16728.5728.572003年春季韭菜7甲基對(duì)硫磷氯氰菊酯氰戊菊酯0.51.00.20.11760.05180.16120.02510.134557.1457.1457.14000芹菜12甲基對(duì)硫磷0.50.00710.0155250甘藍(lán)2 1)黃瓜7敵敵畏0.20.00360.004242.860菠菜11甲基對(duì)硫磷氯氰菊酯敵敵畏對(duì)硫磷0.51.00.2不得檢出0.0050.10990.53020.00520.01780.000718.1818.1818.189.0

16、90009.09辣椒11甲基對(duì)硫磷敵敵畏對(duì)硫磷0.50.2不得檢出0.0250.00080.00860.003645.4545.459.09009.09番茄8甲基對(duì)硫磷氯氰菊酯氰戊菊酯甲拌磷0.51.00.2不得檢出0.0880.64160.04740.000525252512.500012.5油菜21) “”代表未檢出圖1 2002年秋季8種蔬菜中不同農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況fig.1 the station of different pesticide residues exceed the standard in 8 vegetables in autumn of 2002通過(guò)氣相色譜法檢測(cè)的結(jié)

17、果，2002年秋季檢測(cè)的8 種蔬菜全部超標(biāo)，檢出的農(nóng)藥殘留種類(lèi)主要是甲胺磷、氧化樂(lè)果和敵敵畏，而在2003年春季檢測(cè)的同樣的8 種蔬菜中，僅有3 種超標(biāo)，但蔬菜中檢出的農(nóng)藥殘留種類(lèi)主要是甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、敵敵畏、對(duì)硫磷等六種有機(jī)磷農(nóng)藥，這也說(shuō)明了，農(nóng)民雖然在農(nóng)藥的施用量上有所減少，但是卻增加了農(nóng)藥種類(lèi)，也就是農(nóng)藥混用的情況比較嚴(yán)重7。 由上可以看出，蔬菜中農(nóng)藥殘留還是相當(dāng)嚴(yán)重的，需要政府和管理部門(mén)加強(qiáng)管理，并制定相關(guān)的法律法規(guī)來(lái)約束菜農(nóng)施藥行為。采取的綜合管理措施包括：（1）加強(qiáng)農(nóng)藥銷(xiāo)售渠道的管理，從農(nóng)藥的使用源頭抓起，嚴(yán)禁甲胺磷、氧化樂(lè)果等高毒、高殘留農(nóng)藥在蔬菜生產(chǎn)區(qū)銷(xiāo)

18、售和使用；（2）提高農(nóng)民的安全意識(shí)，教育和指導(dǎo)菜農(nóng)選擇高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥噴灑蔬菜，嚴(yán)格遵守農(nóng)藥使用的范圍、劑量、次數(shù)，注意采收的安全間隔期；（3）加強(qiáng)市場(chǎng)蔬菜的農(nóng)藥殘留監(jiān)督監(jiān)測(cè)工作，及時(shí)掌握農(nóng)藥污染動(dòng)態(tài)，向政府部門(mén)提出減少或避免農(nóng)藥污染的措施；（4）加大生物農(nóng)藥開(kāi)發(fā)與研究工作9, 10。3 結(jié)論（1）利用農(nóng)藥殘留速測(cè)儀對(duì)長(zhǎng)春市2002、2003兩年20多種蔬菜進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)果表明蔬菜中的平均農(nóng)藥殘留超標(biāo)率分別是11.05%和11%。（2）利用氣相色譜法檢測(cè)的8種蔬菜中農(nóng)藥殘留，檢測(cè)出的農(nóng)藥超標(biāo)范圍為9.09%100%，超標(biāo)的農(nóng)藥主要是敵敵畏、氧化樂(lè)果、甲胺磷、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、氯氰菊酯

19、、氰戊菊酯、對(duì)硫磷等。（3）為了廣大人民群眾的身體健康，有關(guān)部門(mén)應(yīng)加大對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)和管理力度。參考文獻(xiàn)：1 楊江龍, 劉拉平, 李嵐. 蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留研究及對(duì)策j. 環(huán)境污染與防治, 2003, 25(6): 370372.yang jianglong, liu laping, li lan. investigation and study on the organophosphorus pesticide residues in vegetablesj. environmental pollution and control, 2003, 25(6): 370372.2 翟廣書(shū)

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