第七章熱技術(shù)

1、第七章第七章 熱分析技術(shù)熱分析技術(shù)熱重分析法熱重分析法差示掃描量熱法差示掃描量熱法熱分析技術(shù)的概述熱分析技術(shù)的概述 一、熱分析的定義一、熱分析的定義 1977年在日本京都召開的國際熱分析協(xié)會年在日本京都召開的國際熱分析協(xié)會(ICTA, International Conference on Thermal Analysis)第七第七次會議所下的定義：次會議所下的定義：熱分析是在程序控制溫度下，測熱分析是在程序控制溫度下，測量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度之間關(guān)系的一類技術(shù)。量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度之間關(guān)系的一類技術(shù)。 其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：P = f (T)，式中式中P為物質(zhì)的一為物質(zhì)的一種物理

2、量，種物理量，T是物質(zhì)的溫度。所謂程序控制溫度就是是物質(zhì)的溫度。所謂程序控制溫度就是把溫度看作時間的函數(shù)：把溫度看作時間的函數(shù)：T = (t), 其中其中 t 是時間，是時間，則則 P = f (T or t)。物理性質(zhì)物理性質(zhì)熱分析技術(shù)名稱熱分析技術(shù)名稱縮寫縮寫質(zhì)量質(zhì)量熱重分析法熱重分析法TG溫度溫度差熱分析差熱分析DTA熱量熱量示差掃描量熱法示差掃描量熱法DSC尺寸尺寸熱膨脹（收縮）法熱膨脹（收縮）法TD力學(xué)特性力學(xué)特性動態(tài)力學(xué)分析動態(tài)力學(xué)分析DMTA 上述物理性質(zhì)主要包括上述物理性質(zhì)主要包括質(zhì)量、溫度、能量、尺寸、力學(xué)、質(zhì)量、溫度、能量、尺寸、力學(xué)、聲、光、熱、電等聲、光、熱、電等。根據(jù)

3、物理性質(zhì)的不同，建立了相對應(yīng)的熱。根據(jù)物理性質(zhì)的不同，建立了相對應(yīng)的熱分析技術(shù)，例如：分析技術(shù)，例如：1. 可在寬廣的溫度范圍內(nèi)對樣品進(jìn)行研究；可在寬廣的溫度范圍內(nèi)對樣品進(jìn)行研究；2. 可使用各種溫度程序（不同的升降溫速率）；可使用各種溫度程序（不同的升降溫速率）；3. 對樣品的物理狀態(tài)無特殊要求；對樣品的物理狀態(tài)無特殊要求；4. 所需樣品量很少（所需樣品量很少（0.1 g - 10mg）；）；5. 儀器靈敏度高（質(zhì)量變化的精確度達(dá)儀器靈敏度高（質(zhì)量變化的精確度達(dá)10-5）；）；6. 可與其他技術(shù)聯(lián)用；可與其他技術(shù)聯(lián)用；7. 可獲取多種信息?？色@取多種信息。二、熱分析的主要優(yōu)點二、熱分析的主要

4、優(yōu)點第一節(jié)第一節(jié) 熱重分析法熱重分析法 (Thermogravimetric Analysis)樣品在熱環(huán)境中發(fā)生樣品在熱環(huán)境中發(fā)生化學(xué)變化、分解、成分改變時化學(xué)變化、分解、成分改變時可可能伴隨著質(zhì)量的變化。熱重分析就是在不同的熱條件（以能伴隨著質(zhì)量的變化。熱重分析就是在不同的熱條件（以恒定速度升溫或等溫條件下延長時間）下對樣品的質(zhì)量變恒定速度升溫或等溫條件下延長時間）下對樣品的質(zhì)量變化加以測量的動態(tài)技術(shù)。化加以測量的動態(tài)技術(shù)。 熱重分析的結(jié)果用熱重曲線或微分熱重曲線表示。熱重分析的結(jié)果用熱重曲線或微分熱重曲線表示。過程過程增重增重失重失重吸附吸附* 脫附脫附 *脫水脫水/脫溶劑脫溶劑 *升華

5、升華 *蒸發(fā)蒸發(fā) *分解分解 *固固反應(yīng)固固反應(yīng) *固氣反應(yīng)固氣反應(yīng)*發(fā)生重量變化的主要過程發(fā)生重量變化的主要過程材料鑒定材料鑒定成分分析成分分析熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性 動力學(xué)動力學(xué)用途用途1.1 熱重試驗的譜圖解析熱重試驗的譜圖解析在熱重試驗中，試樣質(zhì)量在熱重試驗中，試樣質(zhì)量W作為作為溫度溫度T或時間或時間t的函數(shù)被連續(xù)地記的函數(shù)被連續(xù)地記錄下來，即：錄下來，即：W = f (Tor t) , TG曲線表示加熱過程中樣品失曲線表示加熱過程中樣品失重累積量，為積分型曲線；重累積量，為積分型曲線；DTG曲線是曲線是TG曲線對溫度或時間的曲線對溫度或時間的一 階 導(dǎo) 數(shù) ， 即 質(zhì) 量 變 化 率 ，一

6、 階 導(dǎo) 數(shù) ， 即 質(zhì) 量 變 化 率 ，dW/dT 或或 dW/dt。起始起始水分水分可燃可燃燒物燒物填料及填料及灰分灰分填充尼龍的填充尼龍的TG曲線曲線質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)一階導(dǎo)數(shù)一階導(dǎo)數(shù)(%/min)ABCHG1008060402000 100 200 Ti 400 500 Tf 700 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0TpT(K)DTG曲線上出現(xiàn)的峰指示質(zhì)量發(fā)生變化，峰的面積與試樣的曲線上出現(xiàn)的峰指示質(zhì)量發(fā)生變化，峰的面積與試樣的質(zhì)量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對應(yīng)。質(zhì)量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對應(yīng)。TG曲線上重量基本不變的部分稱為平臺

7、，兩平臺重量差稱曲線上重量基本不變的部分稱為平臺，兩平臺重量差稱為臺階。為臺階。B點溫度點溫度Ti指累積重量變化達(dá)到能被熱天平檢測出指累積重量變化達(dá)到能被熱天平檢測出的溫度，稱之為反應(yīng)起始溫度。的溫度，稱之為反應(yīng)起始溫度。C點溫度點溫度Tf是指累積重量變是指累積重量變化達(dá)到最大的溫度化達(dá)到最大的溫度(TG已檢測不出重量的繼續(xù)變化已檢測不出重量的繼續(xù)變化)，稱之為，稱之為反應(yīng)終了溫度。反應(yīng)終了溫度。T Ti i和和T Tf f之間的溫度區(qū)間稱反應(yīng)區(qū)間。亦可將之間的溫度區(qū)間稱反應(yīng)區(qū)間。亦可將G點取作點取作Ti或以失或以失重達(dá)到某一預(yù)定值重達(dá)到某一預(yù)定值(5%、10%等等)時的溫度作為時的溫度作為T

8、i，將將H點取作點取作Tf。Tp表示最大失重速率溫度，對應(yīng)表示最大失重速率溫度，對應(yīng)DTG曲線的峰頂溫度。曲線的峰頂溫度。1.2 影響熱重測定的因素影響熱重測定的因素 1. 升溫速度升溫速度 升溫速度越快，溫度滯升溫速度越快，溫度滯后越大，后越大，Ti及及Tf越高，反應(yīng)越高，反應(yīng)溫度區(qū)間也越寬。對于高分溫度區(qū)間也越寬。對于高分子試樣，建議采用的升溫速子試樣，建議采用的升溫速度為度為5-10Kmin-1，對傳熱性對傳熱性好的無機物、金屬類試樣，好的無機物、金屬類試樣，升溫速度一般為升溫速度一般為10-20Kmin-1。 0.42 2.5 10 40 100 240 480 Kmin700 800

9、 900 1000 1100 0100溫度溫度 ()失重（）失重（）2氣氛氣氛 常見的氣氛有常見的氣氛有空氣、空氣、N2、O2、He、H2、CO2 、Cl2和水蒸和水蒸氣等。氣氛不同反應(yīng)機理的不同。氣氛與樣品發(fā)生反應(yīng)，則氣等。氣氛不同反應(yīng)機理的不同。氣氛與樣品發(fā)生反應(yīng)，則TG曲線形狀受到影響。例如曲線形狀受到影響。例如PP使用使用N2時，無氧化增重。氣氛時，無氧化增重。氣氛為空氣時，在為空氣時，在150-180 C出現(xiàn)氧化增重。出現(xiàn)氧化增重。 應(yīng)考慮氣氛與熱電偶、試樣應(yīng)考慮氣氛與熱電偶、試樣容器或儀器的元部件有無化學(xué)反容器或儀器的元部件有無化學(xué)反應(yīng)，是否有爆炸和中毒的危險等。應(yīng)，是否有爆炸和中

10、毒的危險等。氣氛處于靜態(tài)、還是動態(tài)，對試氣氛處于靜態(tài)、還是動態(tài)，對試驗結(jié)果也有很大影響。驗結(jié)果也有很大影響。 氣氛處于氣氛處于動態(tài)動態(tài)時應(yīng)注意其流時應(yīng)注意其流量對試樣的分解溫度、測溫精度量對試樣的分解溫度、測溫精度和和TG譜圖的形狀等的影響譜圖的形狀等的影響。將CO2 、真空、空氣三種氣氛與曲線對應(yīng)問題問題1 3樣品的粒度和用量樣品的粒度和用量 樣品的粒度不宜太大、裝樣品的粒度不宜太大、裝填的緊密程度適中為好。同批填的緊密程度適中為好。同批試驗樣品，每一樣品的粒度和試驗樣品，每一樣品的粒度和裝填緊密程度要一致。裝填緊密程度要一致。小用量小用量大用量大用量W溫度溫度4 4試樣皿試樣皿 試樣皿的材

11、質(zhì)有玻璃、鋁、陶瓷、石英、金屬等，試樣皿的材質(zhì)有玻璃、鋁、陶瓷、石英、金屬等，應(yīng)注意試樣皿對試樣、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物應(yīng)是惰性的。應(yīng)注意試樣皿對試樣、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物應(yīng)是惰性的。如聚四氟乙烯類試樣不能用陶瓷、玻璃和石英類試樣皿，如聚四氟乙烯類試樣不能用陶瓷、玻璃和石英類試樣皿，因相互間會形成揮發(fā)性碳化物。白金試樣皿不適宜作含因相互間會形成揮發(fā)性碳化物。白金試樣皿不適宜作含磷、硫或鹵素的聚合物的試樣皿，因白金對該類物質(zhì)有磷、硫或鹵素的聚合物的試樣皿，因白金對該類物質(zhì)有加氫或脫氫活性。加氫或脫氫活性。5 5揮發(fā)物的再冷凝揮發(fā)物的再冷凝 在試驗過程中揮發(fā)物的再冷凝不但污染儀器，而且使在試驗過程中揮發(fā)

12、物的再冷凝不但污染儀器，而且使測得的樣品失重量偏低。待溫度進(jìn)一步上升后，這些冷凝物測得的樣品失重量偏低。待溫度進(jìn)一步上升后，這些冷凝物可能再次揮發(fā)產(chǎn)生假失重。為此，應(yīng)加大熱天平室氣氛的通可能再次揮發(fā)產(chǎn)生假失重。為此，應(yīng)加大熱天平室氣氛的通氣量，使逸出的揮發(fā)物立即離開試樣皿及其支持器氣量，使逸出的揮發(fā)物立即離開試樣皿及其支持器。1.3 聚合物的定性和定量鑒定聚合物的定性和定量鑒定 左：天然橡膠、丁苯橡膠和乙丙三元橡膠的左：天然橡膠、丁苯橡膠和乙丙三元橡膠的TG曲線曲線右：天然橡膠右：天然橡膠、丁二烯橡膠和丁苯橡膠的丁二烯橡膠和丁苯橡膠的DTG曲線曲線據(jù)熱裂解行為可進(jìn)行區(qū)別。據(jù)熱裂解行為可進(jìn)行區(qū)別

13、。100 75 50 25 0200 400 600 800T/ C%80%20%共混物的組分分析：聚四氟乙烯與縮醛共聚物的共混物共混物的組分分析：聚四氟乙烯與縮醛共聚物的共混物在N2中加熱，300-350C縮醛組分分解（約80%）聚四氟乙烯在550C開始分解（約20%）PTFE縮醛丁苯橡膠，丁苯橡膠，10K/minTemperature/ C50 100 200 300 400 500 600 700 800 9001009080706050403010-1-2-3-4-5Vacuum 0.01 mbarTGTG/%DTG/%/min31.4%453.1 C247.4 CDTG191.2 C

14、真空氣氛真空氣氛29.0%增塑劑增塑劑聚苯醚在聚苯醚在N2中，在中，在455.7522.7 C分解為短鏈碳化物分解為短鏈碳化物,失重失重65.3%。氣氛轉(zhuǎn)換為空氣，使短鏈碳化物氧化為。氣氛轉(zhuǎn)換為空氣，使短鏈碳化物氧化為CO2，失失重重29.5%。剩余物。剩余物5.4%為惰性無機填料和灰分為惰性無機填料和灰分455.7 C652.8 CT522.7 C712.4 C聚苯醚填充體系組成測定聚苯醚填充體系組成測定65.3%29.5%5.4%WN2air氣氛氣氛切換切換OCH3CH3碳黑填充聚乙烯，20 K/min，PE 98.1%，Carbon-black 1.9%。PBT/PTFE共混物共混物+玻

15、纖，玻纖，20 K/min，PBT53.8%，PTFE12.3%，熱分解灰份熱分解灰份3.8%，剩余物為玻纖。，剩余物為玻纖。丁苯橡膠，10K/min，增塑劑29%NR/EPDM 混合物，混合物，10 K/min，增塑劑增塑劑21.6%，剩余物為硫化體，剩余物為硫化體系和抗氧劑。天然橡膠系和抗氧劑。天然橡膠28.9%，EPDM14.7%。600 C時將惰性時將惰性氣體轉(zhuǎn)換為空氣，碳黑燃燒（氣體轉(zhuǎn)換為空氣，碳黑燃燒（31.6%），無機殘留灰份），無機殘留灰份3.2%。以以160 C/min的速率升溫，達(dá)到的速率升溫，達(dá)到200 C后恒溫后恒溫 4min，使增塑劑使增塑劑揮發(fā)，失重為揮發(fā)，失重為2

16、9%；然后將；然后將N2轉(zhuǎn)換為轉(zhuǎn)換為O2, 以以80 C/min的速率加的速率加熱，使有機物熱分解，熱，使有機物熱分解，PVC失重失重67%，剩余無機填料為，剩余無機填料為3.5%。x%100806040200200 200 300 400 500 600T/ 在200C等溫4minN2O2HCl揮發(fā)揮發(fā)DOP29%PVC67%增塑增塑PVC組成測定組成測定重量重量(%)溫度溫度( C)1008060402002.01.51.00.50.0 0.50 100 200 300 400 500 600微分重量微分重量(%/min)尼龍尼龍6與聚乙烯的夾層板與聚乙烯的夾層板5 C/min線性升溫?zé)嶂?/p>

17、分析線性升溫?zé)嶂胤治鲋亓恐亓?%)溫度溫度( C)1008060402006420 20 100 200 300 400 500 600微分重量微分重量(%/min)高分辨熱重分析高分辨熱重分析重量重量(%)溫度溫度( C)1008060402000 200 400 600 800 1000 12006004002000時間時間(min)線性線性高分辨高分辨分析用時比較分析用時比較(樣品控制樣品控制)1.4 材料的熱穩(wěn)定性材料的熱穩(wěn)定性1.4.1硫酸銅的熱分解硫酸銅的熱分解 CuSO45H2O CuSO4 + 5H2O 結(jié)晶硫酸銅結(jié)晶硫酸銅(CuSO45H2O)的脫水的脫水45 78 100

18、118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2 W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H結(jié)晶硫酸銅結(jié)晶硫酸銅(CuSO45H2O)的的TG曲線示意圖曲線示意圖平臺AB表示樣品穩(wěn)定，樣品量Wo=10.8 mg；BC為第一次失重，Wo-W1=1.55mg，失重率=(Wo-W1)/ Wo=14.35%；DE為第二次失重，失重量為1.6 mg,失重率為14.8% FG為第三次失重，失重量為0.8 mg,失重率為7.4%總失重率= (Wo-W3)/ Wo=36.6%45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-

19、W2W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H理論失重量為理論失重量為36%結(jié)論：結(jié)晶硫酸銅分三次脫水結(jié)論：結(jié)晶硫酸銅分三次脫水CuSO45H2O CuSO43H2O + 2H2O 理論失重量為理論失重量為14.4%CuSO43H2O CuSO4H2O + 2H2O 理論失重量為理論失重量為14.4%CuSO4H2O CuSO4 + H2O 理論失重量為理論失重量為7.2%45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)W0 -W1 W1-W2W2- W3 W3W0 W1W2 W3A BC DE FG H相同測試條件下得到的五種聚合物，即：聚氯乙烯相同

20、測試條件下得到的五種聚合物，即：聚氯乙烯(PVC)、聚聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、低密度聚乙烯低密度聚乙烯(LDPE)、聚四氟乙聚四氟乙烯烯(PTFE)和聚均苯四酰亞胺和聚均苯四酰亞胺(PI)的的TG曲線。曲線。 條件：條件：10mg, 5K/min, N2。0 100 200 300 400 500 600 700 800T/10 8 6420W/mgLDPEPIPTFEPMMAPVC其相對熱穩(wěn)定性順序為：其相對熱穩(wěn)定性順序為： PIPTFELDPEPMMAPVC1.4.2 五種五種聚合物的熱聚合物的熱穩(wěn)定性分析穩(wěn)定性分析PMMA、LDPE、PTFE三種聚合物三種聚合物TG曲

21、線形狀相似，即只有一曲線形狀相似，即只有一個失重階段，并且可以完全分解為揮發(fā)性組份。如果配合其他測個失重階段，并且可以完全分解為揮發(fā)性組份。如果配合其他測試手段試手段(如氣相色譜如氣相色譜)分析，便會發(fā)現(xiàn)分解機理不同。分析，便會發(fā)現(xiàn)分解機理不同。PMMA和和PTFE幾乎全部分解為單體，屬于解聚；而幾乎全部分解為單體，屬于解聚；而LDPE則分解為含則分解為含5-7個碳原子的片段，屬于無規(guī)裂解機理。個碳原子的片段，屬于無規(guī)裂解機理。PVC的熱分解分為兩個階段，第一階段發(fā)生在的熱分解分為兩個階段，第一階段發(fā)生在200-300 C，主要分主要分解產(chǎn)物是解產(chǎn)物是HCl，主鏈形成共軛雙鍵，出現(xiàn)一個平臺。，

22、主鏈形成共軛雙鍵，出現(xiàn)一個平臺。至至420 C，發(fā)生主鏈斷裂，開始第二失重階段。最后約發(fā)生主鏈斷裂，開始第二失重階段。最后約10的殘余的殘余物的結(jié)構(gòu)與碳相似，直至物的結(jié)構(gòu)與碳相似，直至700 C也不會分解，又形成了第二個平臺。也不會分解，又形成了第二個平臺。PI分解后也留下殘余物。分解后也留下殘余物。PI分子中由于含有大量分子中由于含有大量的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，所以的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，所以具有很高的熱穩(wěn)定性具有很高的熱穩(wěn)定性。500 C以上才開始分解。以上才開始分解。差示掃描量熱法差示掃描量熱法(Differential Scanning Calorimeter，DSC)1 DSC基本原理基本原理2 DSC

23、實驗技術(shù)實驗技術(shù)3 DSC在聚合物中的應(yīng)用在聚合物中的應(yīng)用DSCDSC基本原理基本原理DSC是在程序控溫下，測量輸入到試樣和參比物的熱是在程序控溫下，測量輸入到試樣和參比物的熱流量差或功率差與溫度或時間的關(guān)系。流量差或功率差與溫度或時間的關(guān)系。 提供物理、化學(xué)變化過程中有關(guān)的吸熱、放熱、熱容提供物理、化學(xué)變化過程中有關(guān)的吸熱、放熱、熱容變化等定量或定性的信息。變化等定量或定性的信息。samplepaninert gasvacuumreferencepanheatingcoilalumina blockPt/Rh or chromel/alumelthermocouplesDSC的前身：的前身：

24、DTADifferential Thermal Analysis向樣品與參比提供同向樣品與參比提供同樣的熱量，測量樣的熱量，測量 T-T關(guān)系關(guān)系DSC與與DTA測定原理的不同測定原理的不同DSC是在控制溫度變化情況下，保持是在控制溫度變化情況下，保持 T=0，測，測定定 H-T 的關(guān)系的關(guān)系DSC與與DTA最大的差別是最大的差別是DTA只能定性或半定只能定性或半定量，而量，而DSC可定量分析可定量分析功率補償型功率補償型熱流型熱流型動態(tài)零位平衡原理動態(tài)零位平衡原理樣品與參比物溫度，不論樣品是吸熱還是放熱，樣品與參比物溫度，不論樣品是吸熱還是放熱，兩者的溫度差都趨向零。兩者的溫度差都趨向零。 T

25、=0dtdHdtdQdtdQdtdHdtdQdtdQWrsrs-單位時間給樣品的熱量單位時間給樣品的熱量-單位時間給參比物的熱量單位時間給參比物的熱量-熱焓變化率熱焓變化率DSCDSC測定的是維持樣品與參測定的是維持樣品與參比物處于相同溫度所需要比物處于相同溫度所需要的能量差的能量差W（ ）, ,反映反映了樣品熱焓的變化。了樣品熱焓的變化。dTdH以以 作圖分析作圖分析一般在一般在DSC熱譜圖中，吸熱熱譜圖中，吸熱(endothermic)效應(yīng)用凸起的峰值來表效應(yīng)用凸起的峰值來表征征 (熱焓增加熱焓增加)，放熱，放熱(exothermic)效應(yīng)用反向的峰值表征效應(yīng)用反向的峰值表征(熱焓減熱焓減

26、少少)。DSCDSC曲線曲線PET熱焓變化率，熱焓變化率，熱流率熱流率(heat flowing)，單位為毫瓦（單位為毫瓦（mW）dtdH吸收熱量，樣品熱容增加，吸收熱量，樣品熱容增加，基線發(fā)生位移基線發(fā)生位移結(jié)晶，放出熱量，放熱峰；結(jié)晶，放出熱量，放熱峰；晶體熔融，吸熱，吸熱峰晶體熔融，吸熱，吸熱峰endoexoExoEndodH/dt (mW)Temperature Glass TransitionCrystallizationMeltingDecomposition玻璃化轉(zhuǎn)變玻璃化轉(zhuǎn)變結(jié)晶結(jié)晶基線基線放熱行為放熱行為（固化，氧化，反應(yīng)，交聯(lián)）（固化，氧化，反應(yīng)，交聯(lián)）熔融熔融分解氣化分解

27、氣化TdTgTcTmDSC典型典型綜合綜合圖譜圖譜ExoEndo無定形態(tài)無定形態(tài)半結(jié)晶態(tài)半結(jié)晶態(tài)結(jié)晶態(tài)結(jié)晶態(tài)三種聚集態(tài)高分子材料三種聚集態(tài)高分子材料DSC典型圖譜典型圖譜endoDSC DSC 實驗技術(shù)實驗技術(shù)1. 1. 試樣的制備試樣的制備 樣品皿樣品皿 ：鋁皿（蓋、皿）鋁皿（蓋、皿）裝樣裝樣 ：樣品均勻平鋪皿底，加蓋沖壓而成樣品均勻平鋪皿底，加蓋沖壓而成測試溫度：測試溫度：500500參比參比 ：空鋁皿，無需參比物空鋁皿，無需參比物固態(tài)、液態(tài)、粘稠樣品都可以測定，氣體除外。固態(tài)、液態(tài)、粘稠樣品都可以測定，氣體除外。測定前需充分干燥。測定前需充分干燥。升溫速率對峰位置的影響升溫速率對峰位置的

28、影響T吸熱吸熱20/min2. 2. 主要影響因素主要影響因素 樣品量：樣品量： 升溫速率：升溫速率：氣氛：氣氛：氣流氣流: :5/min-分辨率低分辨率低-靈敏度低靈敏度低10mg2.5mg樣品量對峰位置的影響樣品量對峰位置的影響5-10mg520/min N2 20-50mL/min同類樣品相同類樣品相比，采用相比，采用相同的量。同的量。升溫速率越升溫速率越快，分辨率快，分辨率下降，溫度下降，溫度滯后。滯后。 DSCDSC在聚合物中的應(yīng)用在聚合物中的應(yīng)用1. 1. 聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變的研究聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變的研究2. 2. 聚合物熔融聚合物熔融/ /結(jié)晶轉(zhuǎn)變的研究結(jié)晶轉(zhuǎn)變的研究3. 3. 兩相聚合材料結(jié)構(gòu)特征的研究兩相聚合材料結(jié)構(gòu)特征的研究4. 4. 聚合物的化學(xué)轉(zhuǎn)變的研究聚合物的化學(xué)轉(zhuǎn)變的研究5. 5. 聚合物的熱穩(wěn)定性等聚合物的熱穩(wěn)定性等1. 1. 聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變的研究聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變的研究聚合物非晶部分，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下，分子運動基本凍結(jié)，聚合物非晶部分，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下，分子運動基本凍結(jié)，Tg以后，運動活躍，熱容量變大，基線向吸熱一側(cè)偏移。以后，運動活躍，熱容量變大，基線向吸熱一側(cè)偏移。d Q/dtd Q/dt溫度溫度溫度溫度TgTgHeat FluxEndothermicExothermicGlassLiquidT