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文檔簡介

1、中 國 礦 業(yè) 大 學(xué)本科生畢業(yè)論文姓 名: 馬銀潔 學(xué) 號: 學(xué) 院: 化工學(xué)院 專 業(yè): 應(yīng)用化學(xué) 設(shè)計題目: 含聚含油污水分離試驗研究 專 題: 指導(dǎo)教師: 李小兵 職 稱: 講師 2008 年 6月 徐州中國礦業(yè)大學(xué)畢業(yè)論文任務(wù)書學(xué)院 化工學(xué)院 專業(yè)年級 應(yīng)用化學(xué)2004級 學(xué)生姓名 馬銀潔 任務(wù)下達日期:2008年 2月 25日畢業(yè)論文日期: 2008年 2月 25日至 2008年 6 月 20 日畢業(yè)論文題目:含聚含油污水分離試驗研究畢業(yè)論文專題題目:畢業(yè)論文主要內(nèi)容和要求:院長簽字: 指導(dǎo)教師簽字:中國礦業(yè)大學(xué)畢業(yè)論文指導(dǎo)教師評閱書指導(dǎo)教師評語(基礎(chǔ)理論及基本技能的掌握;獨立解決

2、實際問題的能力;研究內(nèi)容的理論依據(jù)和技術(shù)方法;取得的主要成果及創(chuàng)新點;工作態(tài)度及工作量;總體評價及建議成績;存在問題;是否同意答辯等):成 績: 指導(dǎo)教師簽字: 年 月 日中國礦業(yè)大學(xué)畢業(yè)論文評閱教師評閱書評閱教師評語(選題的意義;基礎(chǔ)理論及基本技能的掌握;綜合運用所學(xué)知識解決實際問題的能力;工作量的大小;取得的主要成果及創(chuàng)新點;寫作的規(guī)范程度;總體評價及建議成績;存在問題;是否同意答辯等):成 績: 評閱教師簽字: 年 月 日中國礦業(yè)大學(xué)畢業(yè)論文答辯及綜合成績答 辯 情 況提 出 問 題回 答 問 題正 確基本正確有一般性錯誤有原則性錯誤沒有回答答辯委員會評語及建議成績:答辯委員會主任簽字:

3、 年 月 日學(xué)院領(lǐng)導(dǎo)小組綜合評定成績:學(xué)院領(lǐng)導(dǎo)小組負責(zé)人: 年 月 日摘 要目前我國許多大油田均已處于開發(fā)晚期,由于聚合物驅(qū)油技術(shù)在油田的廣泛應(yīng)用,使油田采出的含油污水中含有大量的聚合物,含油污水的處理難度加大,同時,這些含聚污水的回注也會對油田開發(fā)產(chǎn)生儲多不利的影響。因此,研究含聚含油污水的分離技術(shù)對于油田生產(chǎn)意義重大。本文主要論述了含聚含油污水的來源,危害和國內(nèi)外處理含聚含油污水的現(xiàn)狀。通過對幾種處理方法的綜合比較,選擇氣浮法分離含聚含油污水。本文以取自勝利油田的含聚含油污水為研究介質(zhì),選用寧夏太西的無煙煤為浮選劑,分別對浮選機的攪拌速度、攪拌時間、充氣量、煤量和煤粒級等五種影響因素做了實

4、驗研究,討論了它們的浮選結(jié)果。然后通過正交實驗,確定攪拌速度對分離效果影響最大,攪拌時間次之;攪拌速度為1902r/min時分離效果最好。最后用浮選柱的幾組實驗,證明選用無煙煤為浮選劑,用氣浮法分離含聚含油污水是可行的,經(jīng)分離后的水中的含油量達到了要求,除油率達99%。關(guān)鍵詞:浮選機; 含油污水處理; 油水分離劑ABSTRACT At present, large oil fields in China have been many in the development of advanced, as polymer flooding technology in the wider use o

5、f oil, oil field recovery of oily wastewater containing a large number of polymers, oily wastewater difficult to deal with the same time, those with Sewage back-Note will have a reserveoir of oil field development more adversely affected. Therefore, research with the oily Water-separation technology

6、 for the oil production of great significance. This article discusses-oily wastewater containing the source of harm and treatment at home and abroad-including the status of oily wastewater. Through several integrated approach, the choice of air-oil separation of sewage. This paper from the Shengli O

7、ilfield-oily wastewater containing medium for research, too Ningxia West selection for the flotation of the anthracite, respectively, on the flotation of the mixing speed, stirring time, the inflatable volume of coal and coal-five tablets of the factors that affect the experimental studies, they dis

8、cussed the results of the flotation. Then orthogonal experiment to determine the speed of the stirring effect of the largest separation, followed by stirring time; mixing speed of 1902 r/min, from the best effect. Finally, through flotation column, in several experiments to prove that selection for

9、the flotation of anthracite, with air-oil separation of sewage is feasible, after the separation of the oil content of the water to the request, the degreasing rate is 99%.Keywords: flotation machine;oily water treatment; oil/water separation agent目 錄1 引言11.1 課題研究的背景11.1.1含聚含油污水的來源11.1.2 含聚含油污水的性質(zhì)21

10、.1.3 含聚含油污水的危害51.2 含聚含油污水處理技術(shù)國內(nèi)外研究現(xiàn)狀61.3 課題研究的內(nèi)容112 實驗儀器、藥品及方法122.1 實驗儀器122.2 實驗藥品122.3 實驗方法122.3.1紫外分光光度計測定原油標準曲線122.3.2浮選機分離含聚含油污水142.3.3浮選柱分離含聚含油污水142.3.3.1旋流-靜態(tài)微泡浮選柱除油的基本原理143含聚含油污水分離技術(shù)研究173.1含聚含油污水性質(zhì)分析173.2含聚含油污水分離實驗173.2.1含聚含油污水浮選機分離實驗結(jié)果及分析173.2.2含聚含油污水浮選柱柱分離實驗結(jié)果及分析253.2.3 本章小結(jié)264結(jié)論28參考文獻29英文翻

11、譯314 結(jié)論45致 謝471 引言 石油是發(fā)展石化工業(yè)的基礎(chǔ)原料,同時也是國家的重要戰(zhàn)略物資,關(guān)系到國民經(jīng)濟的全局。同時,由于石油是一種不可再生的能源,石油采收率不僅是石油工業(yè)界,而且是整個社會關(guān)心的問題。1.1 課題研究的背景1.1.1含聚含油污水的來源石油開采可分為三個階段,一次采油是依靠地層能量進行自噴開采,產(chǎn)量約占儲藏量的5%20%:在地層能量釋放以后用人工注水或注氣的方法,增補油藏能量,維持地層壓力,使原油得到連續(xù)開采,稱之為二次采油,其采收率約為15%20%;當(dāng)二次采油開展幾十年后,剩余油以不連續(xù)的油塊被圈捕在油藏砂巖孔隙中,此時采出液中含水85%90%,有的甚至高達98%,這時

12、開采己沒有經(jīng)濟效益。為此約有60%70%的原油只能依靠其它物理和化學(xué)方法進行開采,這樣的開采稱之為三次采油1。目前我國大多數(shù)油田均已處于開發(fā)晚期,采出液含水率高達90%以上,全面開展三次采油迫在眉睫。另外我國己經(jīng)成為石油凈進口國,而且進口額將逐年大幅增加,而我國三次采油技術(shù)正處于發(fā)展階段,還很不成熟,有許多值得我們深人研究和探討的東西,這就對三次采油技術(shù)提出了挑戰(zhàn)。實踐證明三次采油能增加采收率12.4%,增加的可采儲量相當(dāng)于全國目前剩余儲量的56%,若此潛力挖掘出來,相當(dāng)于我國可采儲量提高一倍以上,為此,發(fā)展三次采油是我國石油開采的必經(jīng)之路。自1986年以來,三次采油技術(shù)已列入國家重點科技攻關(guān)

13、項目中,既重視了室內(nèi)研究,又安排了現(xiàn)場試驗,并在許多油川大規(guī)模實施,使我國的三次采油技術(shù)有了很大發(fā)展。三次采油主要包括堿驅(qū)、微乳液驅(qū)、聚合物驅(qū)、復(fù)合驅(qū)等方式。聚合物驅(qū)主要是向注人水中添加增稠劑,提高水的黏度,從而降低流度比,擴大波及體積,改善驅(qū)油效率。現(xiàn)在常用的聚合物是聚丙烯酞胺和生物聚合物。目前聚合物驅(qū)油技術(shù)已經(jīng)取得了突破性進展,為中國石油可持續(xù)發(fā)展做出了重大貢獻,但隨著聚合物驅(qū)規(guī)模的不斷擴大,在聚驅(qū)采出液處理上遇到了很多困難。與油田常規(guī)的回注污水相比,聚合物驅(qū)采出污水具有黏度高、油水乳化嚴重、攜帶固體懸浮物能力強、油滴和固體顆粒上浮或下沉阻力大、對化學(xué)處理劑的吸附損耗嚴重等特點,處理難度非

14、常大2。近年來,國內(nèi)外大量研究和報道顯示,聚合物驅(qū)采出液處理技術(shù)已成為油田水處理的焦點和難點,但目前尚未建立有效的相關(guān)處理技術(shù)。因此,優(yōu)化聚合物驅(qū)采出液處理工藝,研制新型高效的油水分離劑已成為以后工作的重點。1.1.2 含聚含油污水的性質(zhì)由于采油方法、原油特性、地質(zhì)等條件不同,油田采出水的水質(zhì)各異,但又有共性。表1-1為油田采出水的特征3。表1-1 油田采出油的特征指標特征危害含油量含油量高,一般在1 000mg/L以上回注堵塞地層,外排造成污染懸浮物懸浮物含量高,顆粒細小,沉降緩慢容易造成地層堵塞礦化度礦化度高,一般在1 000mg/L以上,最高可達14104mg/L加速腐蝕,給廢水生化處理

15、造成困難結(jié)垢離子含有Ca2+、Mg2+、HCO3-、Ba2+、Cr2+等容易在管道、容器中結(jié)垢有機物含有原油和采油過程中的各種化學(xué)藥劑有利于微生物繁殖,造成腐蝕和堵塞微生物常見有鐵細菌、腐生菌、硫酸鹽還原菌等容易腐蝕管線,堵塞地層由于原油特性、采油方式等不同,油田采出水各具有特殊性。聚合物驅(qū)由于高分子聚丙烯酰胺的存在,粘性增大,油水分離緩慢;三元復(fù)合驅(qū)不僅含有聚丙烯酰胺,還含有堿和表面活性劑,采出水粘性大,乳化嚴重,油水很難靠自然沉降分離。 國外在聚合物驅(qū)方面開展的研究工作主要集中在室內(nèi)驅(qū)油試驗上,在已開展的為數(shù)不多的小規(guī)模礦場試驗中采取了將聚合物驅(qū)采出液與水驅(qū)采出液混合處理的方法,沒有感受到

16、聚合物驅(qū)采出液與常規(guī)水驅(qū)采出液在油水分離上存在的顯著差別,在聚合物驅(qū)采出液性質(zhì)和處理技術(shù)上開展的研究工作很少,尚未有文獻報道4。國內(nèi)的大慶油田和勝利油田在20世紀90年代末相繼開展了一些大規(guī)模聚合物驅(qū)礦場試驗。在采出液和含油污水油水分離技術(shù)方面也開展了一些研究工作,開發(fā)出了適合聚合物驅(qū)采出液的破乳劑,基本上解決了聚合物驅(qū)采出液的油水分離問題,在聚合物驅(qū)采出液和含油污水性質(zhì)及油水分離機理方面也開展了較為系統(tǒng)的研究工作。 康萬利5等針對大慶油田三元復(fù)合驅(qū)采出液性質(zhì)和破乳機理開展了包括采出水表面壓、采出水表面膜中驅(qū)油劑的狀態(tài)、采出液平衡界面張力、聚合物對O/W型和W/O型原油乳狀液的穩(wěn)定作用、采出液

17、油膜和水膜強度、采出液粘度、W/O型采出液中水珠粒徑分布、破乳劑對采出液平衡界面張力的影響、破乳劑對水相表面壓的影響、破乳劑對采出液油膜和水膜強度的影響等在內(nèi)的研究工作,所得出的研究結(jié)論包括: (1)三元復(fù)合驅(qū)采出液具有良好的穩(wěn)定性,原油乳狀液的粒徑分布隨時間變化不大,平均粒徑在1m-10m之間。三元復(fù)合驅(qū)采出原油乳狀液的類型隨驅(qū)替進行有較大的變化。開始以W/O型為主,隨三元組分的推進,采出液乳狀液類型變得復(fù)雜,由油包水(W/O)型向水包油(O/W)型及多重型過渡。 (2)三元復(fù)合驅(qū)采出液體系的界面張力較低(10-5N/m)。界面張力降低對乳狀液穩(wěn)定是一個有利因素。聚合物和表面活性劑對三元復(fù)合

18、驅(qū)乳狀液均有一定的穩(wěn)定作用。表面活性劑對油膜和水膜均有穩(wěn)定作用,聚合物對穩(wěn)定油膜的影響不顯著,但顯著提高水膜強度,即對穩(wěn)定水包油型乳狀液更有利。 (3)破乳劑不僅能降低水驅(qū)或二元(PAM+NaOH)體系/原油間的界面張力,而且能升高三元體系的油水界面張力;說明在這些情況下,破乳劑均有能力吸附到界面上。破乳劑的破乳能力與它的界面活性無對應(yīng)關(guān)系。破乳劑在界面上的吸附能力及削弱界面膜強度的能力與其破乳能力密切相關(guān),破乳劑降低界面膜強度的能力越強,其破乳效果越好。 (4)破乳劑的破乳機理之一為破乳劑分子部分頂替乳化劑分子并顯著降低界面膜強度。吳迪6等從油水體相性質(zhì)和界面性質(zhì)出發(fā)系統(tǒng)研究了O/W型三元復(fù)

19、合驅(qū)采出液的乳化和破乳機理,通過室內(nèi)試驗研制了適合O/W型三元復(fù)合驅(qū)采出液熱化學(xué)脫水的破乳劑,所得出的研究結(jié)論包括: (1)化學(xué)驅(qū)采出液中殘留的堿、表面活性劑和聚合物導(dǎo)致采出液油水乳化嚴重,油水乳狀液穩(wěn)定性增強,油水分離難度加大。 (2)O/W型化學(xué)驅(qū)采出液的乳化機理為油珠在作用其上的粘性剪切應(yīng)力的作用下發(fā)生破裂,其中采出液中殘留的堿和表面活性劑使油水動態(tài)界面張力大幅度下降,使油珠抵抗變形的能力下降,容易發(fā)生變形和破裂;采出液中殘留的聚合物使水相粘度增大,使作用在油珠表面上的粘性剪切應(yīng)力增大,導(dǎo)致油珠破裂趨勢增強;高堿濃度下,堿不僅使油水界面張力降低,還顯著降低油水界面的剪切粘度和剪切彈性模量

20、,使油水界面的流動能力增強,導(dǎo)致油珠在粘性剪切應(yīng)力作用下的內(nèi)環(huán)流增強,容易發(fā)生破裂。 (3)O/W型化學(xué)驅(qū)采出液穩(wěn)定性隨其中殘留的堿、表面活性劑和聚合物含量增大而增強的主要原因是殘留的堿、表面活性劑和聚合物造成化學(xué)驅(qū)采出液油珠粒徑減小,乳化程度增大。 (4)O/W型化學(xué)驅(qū)采出液的穩(wěn)定機理為:堿、表面活性劑和聚合物造成O/W型化學(xué)驅(qū)采出液乳化程度增大油珠粒徑減小,使油珠上浮速度和聚結(jié)速率下降,同時也使油珠聚結(jié)過程中被束縛在油相中的水滴粒徑減小,造成O/W型化學(xué)驅(qū)采出液破乳后上層W/O型乳化原油的穩(wěn)定性增強;聚合物對化學(xué)驅(qū)采出液水相的增粘作用使油珠上浮和水膜排液速度降低;部分堿和表面活性劑濃度區(qū)域

21、內(nèi)堿和表面活性劑對油水界面張力的降低作用使油珠聚結(jié)過程中兩油珠之間的平板液(水)膜面積增大,進而使水膜變薄和油珠聚結(jié)的速率下降;高堿含量下,堿對油水?dāng)U散雙電層的壓縮作用使油水界面上吸附的原油中的天然界面活性物質(zhì)、堿與原油中天然物質(zhì)反應(yīng)生成的界面活性物質(zhì)及表面活性劑偏向油相一側(cè),所產(chǎn)生的空間位阻使O/W型化學(xué)驅(qū)采出液破乳后所形成的W/O型乳化原油中的水滴聚結(jié)困難。 (5)O/W型化學(xué)驅(qū)采出液可采用熱化學(xué)脫水工藝實現(xiàn)油水分離,其熱化學(xué)破乳機理為破乳劑吸附到油水界面上頂替原油中的天然界面活性物質(zhì)、堿與原油中天然物質(zhì)反應(yīng)生成的界面活性物質(zhì)和表面活性劑,降低油珠表面的負電性和油珠之間的靜電排斥力,促進油

22、珠之間的聚結(jié),使油珠上浮速率加大并使O/W型化學(xué)驅(qū)采出液分層后所形成的油珠濃縮層內(nèi)油珠粒徑增大,使得油珠聚結(jié)過程中被束縛在油相中的水滴直徑增大,結(jié)果使所形成的W/O型乳化原油的穩(wěn)定性下降,容易破乳。 (6)化學(xué)驅(qū)采出液的相分離過程可分為油珠上浮、油珠聚結(jié)和水滴沉降三個相互平行和互相銜接的子過程。 (7)O/W型化學(xué)驅(qū)采出液中殘留的陰離子型部分水解聚丙烯酰胺對油珠有顯著的聚集和聚結(jié)作用,這種作用隨聚丙烯酰胺濃度增大而增強,表面活性劑及表面活性劑與堿的協(xié)同作用可顯著降低聚丙烯酰胺對油珠的聚集和聚結(jié)作用。 鄧述波7等系統(tǒng)研究了三元復(fù)合驅(qū)含油污水的穩(wěn)態(tài)和失穩(wěn)機理,通過室內(nèi)試驗研制了一個針對三元復(fù)合驅(qū)含

23、油污水的油溶性反相破乳劑配方,所得出的研究結(jié)論包括: (1)聚合物(聚丙烯酰胺)對三元復(fù)合驅(qū)含油污水的油水分離具有有利和不利兩方面作用。有利作用是聚合物能促使污水中分散的油珠絮凝、聚結(jié),尤其是在表面活性劑含量少時,聚結(jié)效果明顯;不利作用是聚合物增加污水粘度,降低油珠上浮速度,增加聚結(jié)過程中油珠間水膜的強度。當(dāng)聚合物在污水中的濃度小于1000mg/L(聚合物的分子量為272萬)時,聚合物有利作用大于不利作用,有利于三元復(fù)合驅(qū)含油污水的油水分離。 (2)三元組分同時存在時,由于聚合物的絮凝作用,油珠呈現(xiàn)“葡萄串”狀凝聚體,且聚合物濃度越大,分子量越大,凝聚體體積越大。 (3)表面活性劑能增加油珠的

24、穩(wěn)定性,增加了三元復(fù)合驅(qū)含油污水的處理難度。表面活性劑單獨存在時,對含油污水含油量影響最大,隨著聚合物和堿濃度增加,表面活性劑對油水分離難度的影響減小,國產(chǎn)表面活性劑比進口表面活性劑ORS-41更能使油珠穩(wěn)定。 (4)堿能和原油中的有機酸反應(yīng)生成表面活性物質(zhì),在污水中通過增加水膜強度增加油珠聚結(jié)難度。 (5)三元復(fù)合驅(qū)含油污水的穩(wěn)定機理為:污水中油珠初始粒徑小和油珠在浮升過程中難以聚結(jié)是三元復(fù)合驅(qū)含油污水難以處理的主要原因。油珠粒徑小使其很難克服其它油珠浮升、水流動所帶來的影響而浮升去除。阻止油珠聚結(jié)的原因是表面活性劑(天然表面活性劑、堿和原油中的有機酸反應(yīng)生成物、添加的表面活性劑)能吸附在油

25、水界面上降低油水界面張力,增加電位,增強了油珠聚結(jié)時排除的水膜強度。 (6)絮凝法盡管可以處理三元復(fù)合驅(qū)含油污水,但存在絮凝劑用量大,處理后有粘性凝膠生成等問題,在實際生產(chǎn)中難以應(yīng)用。 (7)破乳法可以用來處理三元復(fù)合驅(qū)含油污水,油溶性破乳劑的破乳效果明顯優(yōu)于水溶性破乳劑。油溶性破乳劑DODY68適合處理三元復(fù)合驅(qū)含油污水,其最佳應(yīng)用條件為:破乳劑DODY68溶于二甲苯,濃度為5%,破乳劑使用濃度為50mg/L。當(dāng)污水中三元組分的含量為聚合物500mg/L,表面活性劑ORS-41 200mg/L,堿1000mg/L時,自然沉降4h,污水含油量降為83mg/L,遠遠低于空白含油量233mg/L。

26、(8)破乳劑DODY68使三元復(fù)合驅(qū)含油污水中的油珠失穩(wěn)的機理為破乳劑分子在有機溶劑的作用下迅速擴散到油水界面,強制性地排擠原有的表面活性劑分子,降低水膜強度;破乳劑的超大分子不僅能在油珠間完成架橋作用,還能利用自身的親油疏水作用排除水膜,從而使油珠能在較短時間內(nèi)完成聚結(jié),生成大油珠。上述關(guān)于化學(xué)驅(qū)采出液和含油污水性質(zhì)的研究結(jié)論對化學(xué)驅(qū)采出液和含油污水處理藥劑、設(shè)備和工藝的開發(fā)具有重要的理論指導(dǎo)意義。1.1.3 含聚含油污水的危害1.1.3.1含聚污水回注對油田開發(fā)的影響(1)水驅(qū)系統(tǒng)見聚后對地面工藝系統(tǒng)的影響8。隨著水驅(qū)見聚濃度的逐漸增大,含聚污水回注給水驅(qū)各系統(tǒng)帶來了一定的負面影響。以注聚

27、較早薩北北二西為例,對油氣集輸系統(tǒng)以及注水污水系統(tǒng)都會產(chǎn)生影響,主要表現(xiàn)在:一是除油罐除油能力下降。二是過濾罐處理效果變差,濾料失效快。三是回收水系統(tǒng)對過濾產(chǎn)生影響。(2)水驅(qū)見聚后對地層產(chǎn)生的影響。從室內(nèi)巖芯試驗和生產(chǎn)過程中動態(tài)特征上都反映出含聚污水對地層特別是薄差油層有一定的影響。根據(jù)含聚污水影響油層的室內(nèi)巖心驅(qū)替實驗以及污水中不同含聚濃度對各類油層影響實驗證明。滲透率下降系數(shù)與聚合物注人濃度、地層物性及厚度有關(guān)。聚合物注人濃度越高,滲透率下降系數(shù)越大,對油層造成的影響越大;地層厚度越小、物性越差,滲透率下降系數(shù)越大。隨著含聚污水注人時間增加,滲透率下降系數(shù)增加幅度減小,并逐漸趨于穩(wěn)定。從

28、北二西近幾年動態(tài)反映特征上看,回注含聚污水對地層特別是薄差油層有一定影響,主要表現(xiàn)在以下幾方面: 北二西在注水井措施力度不斷增加的情況下,注采比逐年降低,吸水指數(shù)明顯下降; 注水井措施有效期短,措施效果變差; 因油層污染導(dǎo)致的吸水變差井逐年增多; 從壓力梯度曲線上看,含聚污水對薄差油層有很大的影響作用; 二次加密井的含水逐漸升高,但產(chǎn)液指數(shù)逐年下降。(3)水驅(qū)見聚后對井筒產(chǎn)生的影響。水驅(qū)井見聚后,采出液物性發(fā)生了變化,導(dǎo)致結(jié)蠟速度加快以及蠟的熔化難度加大。而熱洗方式?jīng)]有發(fā)生變化,回油溫度仍保持在60左右,低于含聚井中蠟的熔化溫度65。使結(jié)蠟段部分的液體流通通道變小,摩擦阻力大幅度上升。近年來,

29、薩北開發(fā)區(qū)水驅(qū)抽油機井桿管偏磨呈上升趨勢,其特點是水驅(qū)見聚濃度不斷上升,偏磨井?dāng)?shù)逐年增多。通過上述分析可以看出:含聚污水回注對地面處理工藝、油層和井筒都產(chǎn)生了不同程度的負面影響,采取各種有效措施,減緩或控制含聚污水帶來的影響,就顯得尤為重要。1.1.3.2聚合物對含油污水處理的影響聚合物驅(qū)采油污水與水驅(qū)采油污水的最大差別是其中含有聚合物。由于聚合物的存在,使得這種污水具有一些獨特的性質(zhì)。在聚合物采出水中聚合物的質(zhì)量濃度小于600mg/L,相對分子質(zhì)量為200-500萬。聚合物對含油污水處理的影響主要體現(xiàn)在9:(1)采出水中含有聚合物,會使含油污水的粘度增加。45時水驅(qū)采出水的粘度一般為0.6m

30、pas,而聚合物驅(qū)采出水的粘度隨聚合物含量的增加而增加,一般為0.8-1.1mPas;粘度的增加會增大水中膠體顆粒的穩(wěn)定性,使污水處理所需的自然沉降時間增長。(2)采出水的油珠變小了。粒徑測試發(fā)現(xiàn)聚合物采出水中油珠粒徑小于10m的占94%以上,油珠粒徑中值為3-5m;微觀測試結(jié)果表明聚合物使油水界面水膜強度增大,界面電荷增強,導(dǎo)致采出水中小油珠穩(wěn)定地存在于水體中。因而增加了處理難度,使處理后的污水中油含量較高。(3)由于陰離子型聚合物的存在,嚴重干擾了絮凝劑的使用效果,使絮凝作用變差,大大增加了藥劑的用量。同時,處理后的水質(zhì)達不到原有水質(zhì)標準,油含量、懸浮固體含量嚴重超標。(4)由于聚合物吸附

31、性較強,攜帶的泥沙量較大,大大縮短了反沖洗周期,增加了反沖洗的工作量。同時由于泥沙量增大,要求處理各工藝環(huán)節(jié)排泥設(shè)施必須得當(dāng),必要時需增加污泥處理環(huán)節(jié)。1.2 含聚含油污水處理技術(shù)國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 從采出液中分離出的采出水因含有數(shù)量不等的原油稱之為含油污水。含油污水的成分復(fù)雜10,除了原油中所含的烴類物質(zhì)以外,還含有懸浮固體、無機鹽、微生物和采油過程中投加的各類化學(xué)藥劑等污染物,將其排放到江河湖泊中會造成嚴重的環(huán)境污染,因而多經(jīng)處理后回注到地層中。為防止含油污水中的污染物傷害地層或堵塞注水系統(tǒng),含油污水回注前需要除油和懸浮物,在腐蝕速率和細菌含量超標時還要投加緩蝕劑和殺菌劑。 根據(jù)其分散狀態(tài)的不

32、同,含油污水中的原油可分為游離油(粒徑大于100m)、分散油(粒徑10m-100m)、乳化油(粒徑10-3m-10m)和溶解油(粒徑小于10-3m)11?;刈⑺械脑腿菀资沟貙涌椎腊l(fā)生“乳液堵塞”。另外,原油也易將回注水中的硫化亞鐵等一些固體顆粒黏結(jié)在一起,增大其堵塞作用。除油方法主要有以下幾種12:(1) 重力(自然)沉降除油該方法的原理是根據(jù)油和水的密度不同,利用油和水的密度差使油上浮,達到油水分離的目的。該方法適用于油珠粒徑大(10m),乳化程度低的含油污水,優(yōu)點是處理量大,運行費用低,缺點是沉降時間長,設(shè)備龐大。(2) 斜(管)板除油該方法是根據(jù)“淺池”理論對重力除油法的改進。通過在

33、油水分離設(shè)備內(nèi)增加斜板(管),可增加分離設(shè)備的工作表面積,縮短油珠上浮的距離,提高分離效率。(3) 水力旋流法該方法也是對重力法的改進,其原理是利用離心力場擴大油珠在水中的浮力,提高油水分離效率。該方法適用于油水密度差大于0.05g/cm3且懸浮固體含量低的含油污水,能去除粒徑為20-30m的分散油,優(yōu)點是除油速度快,設(shè)備體積小,缺點是緩沖能力差,積泥空間小。(4) 混凝該方法的原理是在含油污水中投加反相破乳劑、凝聚劑和/或絮凝劑使油珠變大,提高油水分離效率。該方法常與重力沉降法、斜板除油法和氣浮法配合使用?;炷两捣ㄟm用于懸浮物含量高(200mg/L),油珠粒徑小于10m的含油污水,優(yōu)點為沉

34、降時間短,處理效果好,缺點是運行費用高,沉降物體積大。含油污水處理中所用的反相破乳劑幾乎都是由胺或胺的衍生物反應(yīng)和/或聚合得到的季銨鹽、二硫代胺基甲酸鹽、季銨鹽聚合物、聚胺、聚脲和聚酯,部分原油采出液處理中使用的破乳劑也可用作含油污水的反相破乳劑。(5) 聚結(jié)(粗?;┰摲椒ㄓ址Q粗?;?,其原理是使含油污水通過裝有填充物(也叫粗粒化材料)的裝置,油珠通過表面潤濕聚結(jié)或碰撞聚結(jié)由小變大。該方法適用于去除分散油和乳化油,優(yōu)點為設(shè)備體積小,操作簡單,缺點是有表面活性劑存在時的效果差。(6) 氣浮法氣浮法的原理是向含油污水中通入空氣或天然氣使水中產(chǎn)生微小的氣泡,使污水中粒徑為0.25-25m的乳化油和

35、分散油粘附在氣泡上,隨氣泡一起上浮到水面并加以回收,從而達到除油的目的。氣浮法在除油的過程中也可除掉部分含油污水中的懸浮固體顆粒。根據(jù)氣體被引入水中的方式,氣浮法可分為溶氣浮選、誘導(dǎo)浮選和電浮選三類。為提高氣浮除油的效果,有時還要投加浮選劑和/或混凝劑增大油珠的尺寸和油珠表面的疏水性。該類方法適用于分散油含量高,乳化程度低的含油污水,優(yōu)點為處理時間短,效果好,缺點是占地面積大和浮油難處理。含油污水中的懸浮固體主要包括13泥砂、各種腐蝕產(chǎn)物(Fe2O3、FeS)、垢(MgCO3、CaSO4、CaCO3等)、細菌(硫酸鹽還原菌5-15m,腐生菌10-30m)及膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和石蠟等微細有機物。其中泥

36、砂可細分為粒徑為0.05-4m的粘土、粒徑為4-60m的粉砂和粒徑大于60m的細砂。懸浮固體顆粒是引起油層堵塞的重要因素,是含油污水中的主要去除對象。當(dāng)顆粒直徑大于孔隙喉道直徑的1/2時就易引起架橋堵塞,顆粒直徑大于油層喉道直徑時更易引起堵塞。含油污水中的懸浮固體粒徑小,一般在0.05m-100m之間,為膠體或半膠體分散體系14。這些微粒在含油污水中表面均帶有負電荷,表面常吸附有原油,且不斷地進行布朗運動,僅用重力沉降難以有效去除,必須借助凝聚劑或絮凝劑使其顆粒變大后才能沉降分離。去除含油污水中懸浮物的主要方法為混凝和過濾,沉降和氣浮對懸浮固體也有一定的去除作用。混凝包括凝聚和絮凝兩種過程。凝

37、聚(Coagulation)是指膠體被壓縮雙電層而脫穩(wěn)的過程;絮凝(Flocculation)則指膠體脫穩(wěn)后(或由于高分子物質(zhì)的吸附架橋作用)聚結(jié)成大顆粒絮體的過程15。混凝的機理主要包括雙電層壓縮、吸附電中和、吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕。含油污水處理中所用的起混凝作用的藥劑統(tǒng)稱為絮凝劑。其中起凝聚作用的藥劑統(tǒng)稱為混凝劑或凝聚劑;主要起架橋作用的有機高分子化合物統(tǒng)稱為絮凝劑;混凝劑和絮凝劑的復(fù)合物稱為復(fù)合絮凝劑。含油污水混凝處理中所用的混凝劑以聚合氯化鋁(PAC)為主16,所用的絮凝劑包括陽離子聚丙烯酰胺、聚氯化二甲基二烯丙基銨、部分水解聚丙烯酰胺、聚(N,N-二甲基胺基甲基丙烯酸酯)、聚丙烯酰胺、

38、聚氧乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮等17。過濾的原理18為含懸浮物的水流經(jīng)具有一定孔隙率的介質(zhì),水中的懸浮物被截留在介質(zhì)表面或內(nèi)部而除去,其機理包括阻力截留、重力沉降和接觸絮凝。根據(jù)所用的過濾介質(zhì)不同,可將過濾分成格柵過濾、微孔過濾、膜過濾和深層過濾四類。含油污水處理中多使用深層過濾,采用的顆粒濾料以石英砂、無煙煤、磁鐵礦和核桃殼為主。我國已有許多油田進入石油開采中后期,采出液含水率不斷上升,含油污水量增大,同時各油田為確保原油產(chǎn)量,不斷開發(fā)新油藏,大力發(fā)展驅(qū)油技術(shù),使得油田含油污水處理面臨新的處理問題19。(1) 聚合物驅(qū)采廢水通過改變注水性質(zhì)的聚合物驅(qū)采油技術(shù)已在大慶、大港、勝利、玉門等油田開始使

39、用。聚合物驅(qū)由于高分子聚丙烯酰胺的存在,使含油污水粘度增大、乳化油更加穩(wěn)定,造成油水分離困難,如在大慶油田水中聚合物的濃度最高已達到400-500 mg/L,粘度達0.8-1.2 MPas.三元復(fù)合驅(qū)不僅含有聚丙烯酰胺,還含有堿和表面活性劑,泡末驅(qū)在三元復(fù)合驅(qū)的基礎(chǔ)上加入天然氣,使水的性質(zhì)更加復(fù)雜20。根據(jù)聚合物驅(qū)采回注水質(zhì)的要求,在處理過程中應(yīng)將污水中的聚合物、表面活性劑等物質(zhì)予以保留,這使得除油變得異常困難。(2) 蒸汽驅(qū)稠油廢水在稠油區(qū),通過向地層注入高壓蒸汽降低原油粘度,使稠油得以開采。國內(nèi)油田已開始動用稠油儲量,使得蒸氣驅(qū)稠油廢水量大幅度增加。稠油廢水一般在處理后回用于熱采鍋爐,故凈

40、化后水質(zhì)應(yīng)滿足熱采鍋爐給水水質(zhì)標準。稠油廢水含油量較高,在1000 mg/L以上,溫度在70以上,且稠油比重與水非常接近(0.95),在處理中稠油的去除是主要難題21。另外,稠油廢水處理后回用應(yīng)達到嚴格的熱采鍋爐給水水質(zhì)標準,而現(xiàn)有油田污水處理工藝對硬度、SiO2等幾項污染物的去除幾乎沒有作用。(3)低滲透油田含油污水 在我國低滲透油田的石油儲備約占全國已知石油儲量的50%,低滲透油田的開采規(guī)模不斷擴大。在低滲透油田開發(fā)中,為了不堵塞地層,保持低滲透油藏的滲透性,各油田針對具體情況制定了嚴格的注水標準22,以大慶、遼河和勝利油田為例,要求注水的濾膜系數(shù)MF25,水中顆粒固體直徑0.5m.低滲透

41、油田注水一般用清水,所產(chǎn)生的污水經(jīng)處理后或排放或作為注水補充水,在作為注水補充水時,油田現(xiàn)用常規(guī)處理技術(shù)是很難滿足上述水質(zhì)要求的。(4)小斷塊油田廢水 國內(nèi)一般把年產(chǎn)能力低于10104t/a的斷塊油田稱為小斷塊油田23。華北、勝利、江蘇等油田從20世紀90年代開始新開發(fā)的油田多為小斷塊油田。對于小斷塊油田產(chǎn)生的含油污水,由于油田斷塊小而分散、各斷塊污水水質(zhì)不同,給集中處理帶來困難;同時集中處理后又不能完全回注。因此,對小斷塊油田含油污水宜分散處理及回注,而現(xiàn)有常規(guī)處理流程很難小型化。(5)油田含油污泥處理油田含油污泥主要來自油田各種油、水儲罐底泥以及固液分離設(shè)備,具有含油量高、重質(zhì)油組分高、粘

42、度大、顆粒細、脫水難等特點,一般油田聯(lián)合站產(chǎn)生的含油污泥含油在10%以上24,具有回收價值。油田含油污泥的產(chǎn)生量一般為原油產(chǎn)量的0.5%1%,但油田采出水量增加使得污泥量增加,目前我國每年產(chǎn)生近百萬噸的油田含油污泥25。對含油污泥的處理已引起重視,國內(nèi)各油田進行了固化處理、焚燒以及固液分離回收利用等方面的研究及實踐,尚無成熟工藝。由于國內(nèi)油田含油污泥含水率在70%95%之間,給污泥的排放及處理帶來困難,含油污泥處理必須將排泥、處理與水處理工藝進行有機結(jié)合,才能有效地解決問題。(6)油田含油污水的排放處理 由于油田含油污水集中處理量的增大、某些油層不宜進行污水回注等多種原因,油田含油污水尚無法完

43、全回注地層,其外排量正逐年增加。1995年1997年外排量分別為2688萬t,2696萬t,3595萬t,外排水的達標率僅為50%,主要表現(xiàn)在外排水CODcr嚴重偏高,特別是對于稠油廢水、聚合物采出水、高含鹽采出水,其達標排放率更低26。國內(nèi)油田含油污水處理工藝27有常規(guī)處理和深度處理兩種,對回注高滲透率油層的含油污水,通常采用常規(guī)處理工藝,一般為混凝、沉降除油和單層濾料(或雙層濾料)過濾;對回注低滲透率油層的含油污水,一般在常規(guī)處理的基礎(chǔ)上再進行深度處理,即進行二級或三級過濾。國內(nèi)常規(guī)處理工藝中,除油工藝主要有重力式、壓力式、氣浮式和水力旋流式四種,其中過濾工藝主要有單層或雙層濾料過濾;深度

44、處理工藝主要有深床過濾、多層濾料過濾和精細過濾三種。國內(nèi)油田含油污水的常規(guī)處理技術(shù)已不能滿足油田發(fā)展的需要,近年來處理技術(shù)的發(fā)展主要體現(xiàn)28在高效油水分離技術(shù)、精細過濾技術(shù)和膜分離技術(shù)、生物處理技術(shù)、高效新型設(shè)備以及油田用處理藥劑等技術(shù)、設(shè)備和產(chǎn)品的研究和開發(fā)上29。油水分離技術(shù)的重大突破以80年代以來水力旋流器在液-液分離領(lǐng)域的成功應(yīng)用為標志。水力旋流器具體積小、質(zhì)量輕、分離效率高、工作可靠、停留時間短等特點,液-液分離用水力旋流器可用于分離油水密度差大于50 kg/m3、油粒粒徑大于5m的含油污水。目前我國已為9%的油田采出水用水力旋流器進行處理,它正在成為油田污水除油的一種常用設(shè)備。另外

45、,對粗粒化材料、聚結(jié)填料構(gòu)型以及油水分離動力學(xué)等聚結(jié)/粗?;夹g(shù)各方面的深入研究,也將是重要的研究及應(yīng)用方向。歐美國家把能夠濾除98%以上的2m固體顆粒的裝置稱為精細過濾器36。近年來在國內(nèi)低滲透油田注入水處理中研究和應(yīng)用的精細過濾器,主要涉及雙濾料過濾器、纖維球過濾器、微孔管過濾器、中空纖維過濾器、濾芯過濾器、陶瓷膜過濾器等。在這些技術(shù)和設(shè)備中,有機材料制成的微孔管過濾器、濾芯過濾器及中空纖維過濾器,因不可再生或材料承受污物能力有限,其應(yīng)用前景并不明朗。纖維球深床過濾器,由于在過濾時可以形成上大下小的理想濾料孔隙分布,納污能力大、去除懸浮物效果好,在一些低滲透油田已有應(yīng)用,只是濾料親油性帶來

46、的反沖洗較難的問題亟待解決。金屬網(wǎng)濾芯過濾器采用永久濾芯,從而避免了濾芯的更換費用,但不宜在特高礦化度含量的油田含油污水精細過濾中應(yīng)用。陶瓷膜親水不親油、不易被污染、再生周期和使用壽命長,且陶瓷膜耐高溫,耐稀酸、稀堿,可用水蒸汽、酸液、堿液進行較為徹底的再生,陶瓷膜過濾技術(shù)有望在油田含油污水處理中得到廣泛的應(yīng)用。為了適應(yīng)日益嚴格的污水排放標準,將生化處理法引入油田污水的處理流程將是油田含油污水新的發(fā)展方向。國內(nèi)已開始了研究工作,但由于各油田含油污水的性質(zhì)差異較大,無機鹽和氯離子等含量較高,污水的可生化性較低,生物處理技術(shù)應(yīng)用于油田污水的研究工作應(yīng)加強。隨著油田含油污水處理后回用途徑的增多,反滲

47、透和電滲析脫鹽技術(shù)在油田含油污水中的應(yīng)用將越來越多。小型高效多功能一體化污水處理設(shè)備也將成為研究熱點。在油水分離技術(shù)的應(yīng)用中,投加破乳劑、混凝劑是保證處理效果的重要手段。國內(nèi)各油田常用的破乳劑、混凝劑多為無機鋁鹽,但越來越多的有機聚合物藥劑也得到廣泛的應(yīng)用。多元共聚物有機高分子絮凝劑、性能優(yōu)異的破乳劑、高效浮選劑以及用于處理水中溶解有機物的季胺鹽類藥劑也是重點發(fā)展的方向。總之,國內(nèi)油田含油污水處理技術(shù)的改進和革新要從油田生產(chǎn)和水處理技術(shù)等多方面入手,才能有效提高油田含油污水處理的整體水平,更好地為油田生產(chǎn)服務(wù)和保護油田環(huán)境。 國外油田含油污水處理工藝39分為除油凈化和過濾凈化兩個階段,對高滲透

48、率的注入層,采用除油加過濾的常規(guī)處理工藝,對于低滲透率的注入層,則在常規(guī)工藝處理的基礎(chǔ)上進行深度過濾,即采用預(yù)過濾和精細過濾。國外含油污水處理工藝40多以氣浮選、水力旋流器和高效聚結(jié)除油裝置為主,過濾則按注入層滲透率高低采用粗過濾(預(yù)過濾)和精細過濾。1.3 課題研究的內(nèi)容近年來油田大規(guī)模應(yīng)用聚合物驅(qū)油技術(shù),這在提高石油采收率的同時也增加了油水分離的難度。本工作主要研究用氣浮法分離含聚含油污水。研究內(nèi)容包括:(1)含聚含油污水性質(zhì)分析;(2)浮選機分離含聚含油污水的影響因素分析及最佳條件; (3)浮選柱分離含聚含油污水的影響因素分析及最佳條件。 2 實驗儀器、藥品及方法2.1 實驗儀器 0.5

49、L單槽浮選機,50mm2000mm旋流-靜態(tài)微泡浮選柱,尤尼柯斯紫外分光光度計,托盤天平,分液漏斗,比色管,移液管2.2 實驗藥品勝利油田含聚含油污水,濃鹽酸,三氯甲烷標準液,標準油,無煙煤2.3 實驗方法2.3.1紫外分光光度計測定原油標準曲線 (1)紫外分光光度計的工作原理:利用一定頻率的紫外-可見光照射被分析的有機物質(zhì),引起分子中價電子的躍遷,它將有選擇地被吸收。一組吸收隨波長而變化的光譜,反映了試樣的特征。在紫外可見光的范圍內(nèi),對于一個特定的波長,吸收的程度正比于試樣中該成分的濃度,因此測量光譜可以進行定性分析,而且根據(jù)吸收與已知濃度的標樣的比較,還能進行定量分析。 (2)紫外分光光度

50、計的特點和主要用途:紫外-可見光譜儀涉及的波長范圍是0.2-0.8微米(對應(yīng)波數(shù)50000-12500厘米-1),它在有機化學(xué)研究中得到廣泛的應(yīng)用。通常用作物質(zhì)鑒定、純度檢查,有機分子結(jié)構(gòu)的研究。在定量方面,可測定結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的化合物和混合物中各組分的含量,也可以測定物質(zhì)的離解常數(shù),絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù),物質(zhì)分子量鑒別和微量滴定中指示終點以及在高效液相色譜中作檢測器等。(3)步驟標準油的制備:用經(jīng)脫芳烴并重蒸餾過的3060石油醚,從待測水樣中萃取油品,經(jīng)無水硫酸鈉脫水后過濾。將濾液置于655水浴上蒸出石油醚,然后置于655恒溫箱內(nèi)趕盡殘留的石油醚,即得標準油品。 稱取0.2406g標準油移入250

51、mL容量瓶中,加入三氯甲烷溶解至刻度。然后分別取不同體積標準油溶液于50mL比色管中,加入三氯甲烷稀釋至刻度。分別測其吸光度,實驗數(shù)據(jù)如下表。測吸光度時所用儀器為尤尼柯斯紫外分光光度計,波長為430nm,用三氯甲烷做空白實驗。計算水中含油量,以1mL為例:240.6mg/0.25l =962.4mg/L962.4*(1/50) =19.248mg/L因為萃取時加入5mL油水,50mL三氯甲烷,所以水中含油量為:19.248*50/5=192.48mg/L同理算得其他體積原油溶液時含油量,如下表所示:表2.1 不同體積原油溶液含油量原油溶液體積,mL吸光度,abs含油量,mg/L0.250.00

52、848.120.50.01496.241.00.031192.481.50.046288.722.00.064384.962.50.080481.23.00.097577.444.00.132769.925.00.160962.45.50.1841058.646.00.1931154.887.00.2241347.36取點(192.48, 0.031),可得標準曲線y=0.00017x。由上表繪得標準曲線:圖2-1 原油標準曲線2.3.2浮選機分離含聚含油污水(1)浮選機的工作原理分離表面活性劑、蛋白質(zhì)、有機物、油類等較輕物質(zhì)及含油污泥時多采用充氣浮選機。使氣體通過多孔裝置,分散成幾毫米直徑的

53、氣泡鼓入液體中。遇到很濃的液體時,需設(shè)置中等大小氣泡的擴散器,以便產(chǎn)生局部紊流促使氣泡破碎。氣泡的大小必須適當(dāng),以保證在待浮顆粒上有較高的粘附率。 用來除去輕物質(zhì)(油脂、纖維、有機物)的裝置中,一般設(shè)置兩個分區(qū),其一為混合和乳化作用區(qū),其二為比較平靜的浮選區(qū)。在浮濁液區(qū),懸浮體靠空氣的攪拌和混合所產(chǎn)生的螺線流加長了氣泡運動的路程;在浮選分離區(qū),橫向流動非常緩慢,因而降低了對水流的紊動。(2)浮選機的操作步驟1)設(shè)定浮選的各種參數(shù),如充氣量、攪拌速度等。2)向浮選槽內(nèi)加入待浮選的水樣,使液面處于確定刻度位置。用移液管移取一定量水樣于燒杯中待萃取。3)開啟浮選機進行攪拌,同時加入浮選劑。4)攪拌一

54、定時間后,進行充氣。5)充氣完畢,刮出浮在水樣表面吸附著油的煤粒。6)用移液管移取一定量分離后的水樣于燒杯中待萃取。萃取的操作步驟:用移液管移取5mL待萃取的水樣于分液漏斗中,再加入2.5mL體積比為1:1的鹽酸,最后加入50mL三氯甲烷,混合均勻,萃取12小時。2.3.3浮選柱分離含聚含油污水(1)旋流-靜態(tài)微泡浮選柱除油的基本原理旋流-靜態(tài)微泡柱分選設(shè)備是由中國礦業(yè)大學(xué)研制的,目前主要應(yīng)用于選礦領(lǐng)域,它的主體結(jié)構(gòu)包括浮選柱分選段(柱分離裝置)、旋流分離段(旋流分離裝置)、管浮選裝置三部分。整個設(shè)備為柱體,柱分離段位于整個柱體上部;旋流分離段采用分選旋流器結(jié)構(gòu),并與柱分離段呈上、下結(jié)構(gòu)的直通連接;柱分離段相當(dāng)于放大了的旋流器溢流管。在柱分離段的頂部,設(shè)置了泡沫收集糟,浮起油品由此排出,給水點位于柱分離段中上部,凈化后的處理水由旋流分離段底流口排出。管浮選裝置布置在設(shè)備柱體體外,其出流沿切向方向與旋流分離段柱體相連,相當(dāng)于分選旋流器的切線給料管。圖2.2 旋流-靜態(tài)微泡浮選柱原理圖管浮選裝置包括氣泡發(fā)生器與浮選管段兩部分。氣泡發(fā)生器是柱分選設(shè)備的關(guān)鍵部件它采用類似于射流泵的內(nèi)部結(jié)構(gòu),具有依靠射流負壓自身引入氣體并把氣體粉碎成氣泡的雙重作用(又稱自吸式微泡發(fā)生器)。在旋流-靜態(tài)微泡柱分選設(shè)備內(nèi)

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