第二章磷肥生產(chǎn)分析

1、第二章第二章 磷肥生產(chǎn)分析磷肥生產(chǎn)分析磷素肥料磷素肥料 以以磷磷為主要養(yǎng)分的為主要養(yǎng)分的肥料肥料。肥效肥效的大小和快慢，決定于有的大小和快慢，決定于有效效五氧化二磷五氧化二磷含量、含量、土壤土壤性質(zhì)、放肥方法、性質(zhì)、放肥方法、作物作物種類(lèi)等。種類(lèi)等。 根據(jù)來(lái)源可分為：根據(jù)來(lái)源可分為：（1 1）天然磷肥，如）天然磷肥，如海鳥(niǎo)糞海鳥(niǎo)糞、獸骨粉和魚(yú)骨粉等；、獸骨粉和魚(yú)骨粉等；（2 2）化學(xué)磷肥，如）化學(xué)磷肥，如過(guò)磷酸鈣過(guò)磷酸鈣、鈣鎂磷肥鈣鎂磷肥等。等。 根據(jù)所含根據(jù)所含磷酸鹽磷酸鹽的溶解能性可分為：的溶解能性可分為：（1 1）水溶性磷肥水溶性磷肥，其主要成分是，其主要成分是磷酸一鈣磷酸一鈣。易溶于水

2、，。易溶于水，肥效較快。肥效較快。（2 2）枸溶性磷肥枸溶性磷肥，其主要成分是，其主要成分是磷酸二鈣磷酸二鈣。不溶于。不溶于水水而而溶于水溶于水2 2枸櫞酸枸櫞酸溶液，肥效較慢。溶液，肥效較慢。（3 3）難溶性磷肥，其主要成分是）難溶性磷肥，其主要成分是磷酸三鈣磷酸三鈣。不溶于水和。不溶于水和2 2枸櫞酸溶液，須在土壤中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿嵋烩}或磷酸二鈣枸櫞酸溶液，須在土壤中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿嵋烩}或磷酸二鈣后才能發(fā)生肥效。后才能發(fā)生肥效。磷礦粉：磷礦粉： 五氧化二磷、水份、氧化鍶、氧化鈣、五氧化二磷、水份、氧化鍶、氧化鈣、 氧化鎂、氧化鎂、 三氧化二鐵、三氧化二鋁、三氧化二鐵、三氧化二鋁、 二氧化碳、三

3、氧化硫、氟二氧化碳、三氧化硫、氟硫酸硫酸 硫酸、砷硫酸、砷 第一節(jié)第一節(jié) 原材料分析原材料分析 1 1磷鉬酸喹啉重量法磷鉬酸喹啉重量法 原理：原理： 試樣用王水溶解，在硝酸介質(zhì)和丙酮存在下，試樣用王水溶解，在硝酸介質(zhì)和丙酮存在下，磷酸根與喹鉬檸酮形成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，經(jīng)磷酸根與喹鉬檸酮形成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥和稱(chēng)重并計(jì)算。過(guò)濾、洗滌、干燥和稱(chēng)重并計(jì)算。H H3 3POPO4 4 + 3C + 3C9 9H H7 7N + 12NaN + 12Na2 2MoOMoO4 4 + 24HNO + 24HNO3 3(C(C9 9H H7 7N)N)3 3HH3 3POPO4 4

4、12MoO12MoO3 3 + 24NaNO + 24NaNO3 3 + 12H + 12H2 2O O一、磷礦粉的分析一、磷礦粉的分析(一一)五氧化二磷含量的測(cè)定五氧化二磷含量的測(cè)定主要試劑：主要試劑： 鉬酸鈉（鉬酸鈉（Na2MoO42H2O） 喹啉（喹啉（C9H7N） 丙酮（丙酮（CH3)2CO：溶劑效應(yīng)。加入有機(jī)溶劑，：溶劑效應(yīng)。加入有機(jī)溶劑，以降低沉淀的溶解度。以降低沉淀的溶解度。 檸檬酸（檸檬酸（2 2羥基丙烷羥基丙烷1 1，2 2，3 3三羧酸三羧酸）：）： 檸檬酸能與鉬鉻合，可避免溶液煮沸時(shí)鉬酸鈉檸檬酸能與鉬鉻合，可避免溶液煮沸時(shí)鉬酸鈉水解析出三氧化鉬沉淀，使結(jié)果增高，且能消除水

5、解析出三氧化鉬沉淀，使結(jié)果增高，且能消除可溶性硅酸的干擾?？扇苄怨杷岬母蓴_。要點(diǎn)：要點(diǎn)： 配制喹鉬檸酮混合試劑時(shí)需放置并過(guò)濾，以消除配制喹鉬檸酮混合試劑時(shí)需放置并過(guò)濾，以消除含磷等物質(zhì)而形成的沉淀；含磷等物質(zhì)而形成的沉淀； 檸檬酸量要適當(dāng)，過(guò)低將導(dǎo)致沉淀不完全，結(jié)果檸檬酸量要適當(dāng)，過(guò)低將導(dǎo)致沉淀不完全，結(jié)果偏低。過(guò)多時(shí)偏低。過(guò)多時(shí), ,絡(luò)合效應(yīng)加強(qiáng)，影響有機(jī)沉淀的生成。絡(luò)合效應(yīng)加強(qiáng)，影響有機(jī)沉淀的生成。 不宜單獨(dú)使用硫酸，因?yàn)殂f酸鈉在硫酸溶液中加不宜單獨(dú)使用硫酸，因?yàn)殂f酸鈉在硫酸溶液中加熱會(huì)產(chǎn)生沉淀。熱會(huì)產(chǎn)生沉淀。 也可在王水初溶后，加入高氯酸冒煙、冷卻后，也可在王水初溶后，加入高氯酸冒煙、冷

6、卻后，用稀鹽酸溶解的清亮溶液，定容。用稀鹽酸溶解的清亮溶液，定容。 傾瀉法洗滌后，將邊沿沉淀轉(zhuǎn)入坩堝中；傾瀉法洗滌后，將邊沿沉淀轉(zhuǎn)入坩堝中； 將坩堝底部水分用濾紙擦干后放入烘箱中；將坩堝底部水分用濾紙擦干后放入烘箱中； 烘干、冷卻、恒重；烘干、冷卻、恒重； 非澄清溶液定容，移取試液要有代表性，固非澄清溶液定容，移取試液要有代表性，固棄去最初濾液；棄去最初濾液； 砷生成砷鉬酸喹啉沉淀，增高磷的結(jié)果。試砷生成砷鉬酸喹啉沉淀，增高磷的結(jié)果。試樣有砷時(shí)，可在分解試樣時(shí)加入氫溴酸，使其樣有砷時(shí)，可在分解試樣時(shí)加入氫溴酸，使其揮發(fā)除去。（揮發(fā)除去。（H3As）計(jì)算：計(jì)算：1002501503207. 0%

7、152mmOP 2PP2O52(C9H7N)3H3PO412MoO3 142 22214 T=142222140.03207允許差：允許差： 即重復(fù)性指標(biāo)為即重復(fù)性指標(biāo)為0.20。2 2磷鉬酸喹啉滴定分析法磷鉬酸喹啉滴定分析法原理：原理： 在酸性溶液中，磷酸根與鉬酸鈉和喹啉反應(yīng)，在酸性溶液中，磷酸根與鉬酸鈉和喹啉反應(yīng)，生成磷鉬酸喹啉沉淀，過(guò)濾并洗去所吸附的酸液后，生成磷鉬酸喹啉沉淀，過(guò)濾并洗去所吸附的酸液后，將沉淀溶解于過(guò)量的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將沉淀溶解于過(guò)量的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的堿，即可求出五氧化二磷的含量。返滴定過(guò)量的堿，即可求出五氧化二磷的含量。 H3PO4

8、 + 3C9H7N + 12Na2MoO4 + 24HNO3 (C9H7N)3H3PO4 12MoO3 + 24NaNO3 + 12H2O (C9H7N)3H3PO4 12MoO3 + 26NaOH 3C9H7N+Na2HPO4 + 12Na2MoO4 + 14H2O NaOH HCl NaCl H2O主要試劑：主要試劑： 混合指示液：混合指示液： 百里香酚藍(lán)：百里香酚藍(lán)：PHPH，1.21.22.82.8，紅黃；，紅黃； 酚酞：酚酞：PHPH，8.08.09.29.2，無(wú)紅。，無(wú)紅。 其他其他同上同上要點(diǎn)：要點(diǎn)： 洗滌時(shí)采用混合指示劑，應(yīng)近乎無(wú)色，表明洗滌時(shí)采用混合指示劑，應(yīng)近乎無(wú)色，表明無(wú)

9、酸堿。無(wú)酸堿。計(jì)算：計(jì)算： 10000273. 0)()()()(%423152mVVHClcVVNaOHcOP2PP2PP2 2O O5 5 2(C 2(C9 9H H7 7N)N)3 3HH3 3POPO4 4 12MoO 12MoO3 3 2 226NaOH 26NaOH 2 226HCl26HCl 1 1（142142） 5252 （1421425252）10103 30.002730.00273 V3V3相當(dāng)于非磷鉬酸喹啉的沉淀溶解時(shí)、或殘留酸所消耗的堿體積；相當(dāng)于非磷鉬酸喹啉的沉淀溶解時(shí)、或殘留酸所消耗的堿體積； V4 V4水和指示劑可能消耗的酸體積。水和指示劑可能消耗的酸體積。允

10、許差允許差 ： 重復(fù)性指標(biāo)重復(fù)性指標(biāo) 重現(xiàn)性指標(biāo)重現(xiàn)性指標(biāo)( (二二) )細(xì)度的測(cè)定細(xì)度的測(cè)定 計(jì)算篩孔尺寸為計(jì)算篩孔尺寸為0.150mm0.150mm試驗(yàn)篩的磷礦細(xì)度試驗(yàn)篩的磷礦細(xì)度質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：1001mmm細(xì)度細(xì)度%=( (三三) )水分含量的測(cè)定水分含量的測(cè)定 在一定溫度下，試樣經(jīng)加熱后失去的質(zhì)量即在一定溫度下，試樣經(jīng)加熱后失去的質(zhì)量即為水分的含量。為水分的含量。水分水分(H(H2 2O)O)含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)：1001mmmH H2 2O% =O% =允許差允許差 重復(fù)性指標(biāo)重復(fù)性指標(biāo)0.10% ( (四四) )氧化鍶含量的測(cè)定氧化鍶含量的測(cè)定原理：原理：

11、試樣經(jīng)氫氟酸、高氯酸分解，加入鑭鹽和鉀試樣經(jīng)氫氟酸、高氯酸分解，加入鑭鹽和鉀鹽消除共存離子的干擾后，用原子吸收分光光度鹽消除共存離子的干擾后，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，以工作曲線法測(cè)定氧化鍶的含量。計(jì)測(cè)量吸光度，以工作曲線法測(cè)定氧化鍶的含量。試劑：試劑： 氯化鑭：釋放劑；氯化鑭：釋放劑； 鑭鹽可消除磷酸根對(duì)鍶的干擾，優(yōu)先生成磷酸鑭，鑭鹽可消除磷酸根對(duì)鍶的干擾，優(yōu)先生成磷酸鑭，而使鍶從磷酸鍶中釋放出來(lái)；而使鍶從磷酸鍶中釋放出來(lái)； 氯化鉀：電離緩沖劑；氯化鉀：電離緩沖劑； 堿金屬的電離電位低，在火焰中強(qiáng)烈的電離而產(chǎn)堿金屬的電離電位低，在火焰中強(qiáng)烈的電離而產(chǎn)生大量電子，抑制待測(cè)元素基態(tài)原子的電

12、離作用。生大量電子，抑制待測(cè)元素基態(tài)原子的電離作用。 即保證鍶在火焰中不發(fā)生電離，確保其基態(tài)原子即保證鍶在火焰中不發(fā)生電離，確保其基態(tài)原子數(shù)目。數(shù)目。要點(diǎn)：要點(diǎn)： 離解：被測(cè)液體經(jīng)霧化室霧化并與燃料氣混合后，離解：被測(cè)液體經(jīng)霧化室霧化并與燃料氣混合后，在燃燒器上燃燒，使細(xì)霧被火焰蒸發(fā)并離解而產(chǎn)生在燃燒器上燃燒，使細(xì)霧被火焰蒸發(fā)并離解而產(chǎn)生原子蒸氣。原子蒸氣。 電離：火焰的溫度能使被測(cè)元素的化合物離解成電離：火焰的溫度能使被測(cè)元素的化合物離解成原子，并隨溫度繼續(xù)升高，可能會(huì)使該原子進(jìn)一步原子，并隨溫度繼續(xù)升高，可能會(huì)使該原子進(jìn)一步電離呈氣態(tài)離子。電離呈氣態(tài)離子。 儀器條件：波長(zhǎng)、空燃比、燃燒器高

13、度、燈電流、儀器條件：波長(zhǎng)、空燃比、燃燒器高度、燈電流、狹縫等。狹縫等。計(jì)算計(jì)算允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.06%0.06%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.08%0.08%1001050%6mSrO從工作曲線上查出相應(yīng)的氧化鍶的濃度，從工作曲線上查出相應(yīng)的氧化鍶的濃度，g/mLg/mL； 1 1高錳酸鉀間接滴定分析法高錳酸鉀間接滴定分析法原理原理 在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸鈣沉淀，過(guò)濾后，將沉淀溶解于硫酸溶液中，然鈣沉淀，過(guò)濾后，將沉淀溶解于硫酸溶液中，然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氧化后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求

14、出氧化鈣的含量。鈣的含量。 CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- = CaC= CaC2 2O O4 4CaCCaC2 2O O4 4 + H+ H2 2SOSO4 4 = CaSO= CaSO4 4 + H+ H2 2C C2 2O O4 42MnO2MnO4 4- - + 5C+ 5C2 2O O4 42- 2- + 16H+ 16H+ + = 2Mn= 2Mn2+ 2+ + 10CO+ 10CO2 2 + 8H+ 8H2 2O O(五五)氧化鈣含量的測(cè)定氧化鈣含量的測(cè)定試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)： 溴酚藍(lán)指示劑：溴酚藍(lán)指示劑：PHPH3.03.04.6 黃藍(lán)黃藍(lán) 指示

15、沉淀酸度指示沉淀酸度(PH=4)，藍(lán)綠色，藍(lán)綠色; 草酸鈣沉淀為細(xì)晶狀草酸鈣沉淀為細(xì)晶狀慢速濾紙過(guò)濾慢速濾紙過(guò)濾; 鍶干擾測(cè)定，結(jié)果偏高鍶干擾測(cè)定，結(jié)果偏高從結(jié)果中扣除從結(jié)果中扣除; 高錳酸鉀標(biāo)液：高錳酸鉀標(biāo)液： 配制：過(guò)濾由于氧化還原可能產(chǎn)生的沉淀配制：過(guò)濾由于氧化還原可能產(chǎn)生的沉淀（MnOMnO2 2） 標(biāo)定：標(biāo)定： 自身指示劑自身指示劑 2KMnO2KMnO4 4- - 5Na 5Na2 2C C2 2O O4 4 2 2（1 15 5） 1 1 C(C(0.20.2KMnO4)=m/0.06700V)=m/0.06700V TMNa2C2O4Na2C2O410103 32 20.067

16、00(g/mL)0.06700(g/mL) 計(jì)算：計(jì)算： CaOCa2+C2O4225MnO4- 1 2（15）)/(02800. 0102156102133mLgMTCaO10002804.0)2 .0(%4mVKMnOcCaO允許差：允許差： 重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.25% 再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.30%5412. 010002804. 0)2 . 0(%4SrOmVKMnOcCaO5412. 062.10308.56SrOCaOMM2.EDTA2.EDTA滴定分析法滴定分析法原理：原理： 在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸在弱酸性溶液中，鈣離子與草酸根生成草酸鈣沉淀，過(guò)濾后，

17、用鹽酸將沉淀溶解，加入過(guò)量鈣沉淀，過(guò)濾后，用鹽酸將沉淀溶解，加入過(guò)量的的EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在PH 12PH 12的情況下，加入的情況下，加入鈣指示劑，用氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈鈣指示劑，用氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈紅色后，再用紅色后，再用EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至純藍(lán)色為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)，即可求出氧化鈣的含量。終點(diǎn)，即可求出氧化鈣的含量。 鉻黑鉻黑T絡(luò)合指示劑：絡(luò)合指示劑： 本身：本身：PH6.3-11.5 紫紅紫紅藍(lán)色藍(lán)色橙色橙色 鉻黑鉻黑T與金屬絡(luò)合顯紅色，固適用酸度為與金屬絡(luò)合顯紅色，固適用酸度為PH=910.5 孔雀綠酸堿指示

18、劑：孔雀綠酸堿指示劑： 1 1、0.130.132.0 2.0 黃淺藍(lán)綠黃淺藍(lán)綠 2 2、11.511.511.511.513.213.2 藍(lán)藍(lán)綠綠無(wú)色無(wú)色 （氧化鈣標(biāo)定時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)（氧化鈣標(biāo)定時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PHPH1212，溶液，溶液呈無(wú)色。）呈無(wú)色。） 鈣絡(luò)合指示劑：鈣絡(luò)合指示劑： 本身：本身：PH7.413.5 酒紅酒紅藍(lán)色藍(lán)色酒紅酒紅 鈣指示劑與鈣絡(luò)合顯紅色。鈣指示劑與鈣絡(luò)合顯紅色。（在（在PH12下，用氧化鈣滴定，顏色由本身的藍(lán)色下，用氧化鈣滴定，顏色由本身的藍(lán)色變?yōu)榻j(luò)合物的紅色。）變?yōu)榻j(luò)合物的紅色。）試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)： 溴酚藍(lán)酸堿指示劑：溴酚藍(lán)酸堿指示劑： PH 3

19、.04.6 黃藍(lán)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)黃藍(lán)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH4，藍(lán)綠色。（，藍(lán)綠色。（沉淀草酸鈣沉淀草酸鈣） 指示劑的封閉現(xiàn)象：指示劑的封閉現(xiàn)象： 由于某些離子與指示劑形成十分穩(wěn)定的有色絡(luò)由于某些離子與指示劑形成十分穩(wěn)定的有色絡(luò)合物，不能被合物，不能被EDTA破壞，需加入掩蔽劑。破壞，需加入掩蔽劑。 三乙醇胺掩蔽三乙醇胺掩蔽Fe、Al，抗壞血酸還原，抗壞血酸還原Fe3和掩和掩蔽蔽Mn，銅試劑掩蔽，銅試劑掩蔽Cu、Pb、Co、Ni等。等。 鍶干擾測(cè)定，需扣除。鍶干擾測(cè)定，需扣除。 計(jì)算：計(jì)算： 10005608. 0)()()%(21mVCaOcVEDTAcCaOC CaOCa2+EDTA T56.

20、0810-3=0.05608g/mL允許差：允許差： 重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.25% 再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.30% ( (六六) )氧化鎂含量的測(cè)定氧化鎂含量的測(cè)定 1. 1.原子吸收分光度法原子吸收分光度法原理原理 試樣經(jīng)氫氟酸和高氯酸分解后，在鹽酸溶試樣經(jīng)氫氟酸和高氯酸分解后，在鹽酸溶液中加入鍶鹽消除鋁、磷等共存離子的干擾，液中加入鍶鹽消除鋁、磷等共存離子的干擾，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法分析氧化鎂的含量。線法分析氧化鎂的含量。試劑：試劑： 鍶鹽作為釋放劑消除鋁、磷等干擾元素的影響。鍶鹽作為釋放劑消除鋁、磷等干擾元素的影響

21、。 鍶鹽可消除磷酸根對(duì)鎂的干擾，優(yōu)先生成磷酸鍶鹽可消除磷酸根對(duì)鎂的干擾，優(yōu)先生成磷酸鍶，而使鎂從磷酸鎂中釋放出來(lái)；因磷酸鎂（鈣）鍶，而使鎂從磷酸鎂中釋放出來(lái)；因磷酸鎂（鈣）的鹽類(lèi)熔點(diǎn)高、難揮發(fā)及難離解，使吸光度降低。的鹽類(lèi)熔點(diǎn)高、難揮發(fā)及難離解，使吸光度降低。 鋁對(duì)鎂鋁對(duì)鎂(鈣鈣)的干擾，是因?yàn)樯删哂袩岱€(wěn)定性的干擾，是因?yàn)樯删哂袩岱€(wěn)定性的的MgOAl2O3、3CaO5Al2O3，鍶鹽起到替代作用。，鍶鹽起到替代作用。2.EDTA滴定分析法滴定分析法原理：原理： 試樣溶液，加入乙二醇試樣溶液，加入乙二醇-雙雙(-氨基乙基氨基乙基)醚四乙醚四乙酸和三乙醇胺，用以掩蔽鈣鐵鋁等離子，在酸和三乙醇胺

22、，用以掩蔽鈣鐵鋁等離子，在PH 12的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過(guò)濾后，沉的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過(guò)濾后，沉淀用鹽酸溶解，在淀用鹽酸溶解，在PH10的溶液中以酸性鉻藍(lán)的溶液中以酸性鉻藍(lán)K-萘萘酚綠酚綠B為指示劑，用為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氧化鎂的含量。可求出氧化鎂的含量。 銅試劑：掩蔽銅、鉛、鎳、鈷離子；銅試劑：掩蔽銅、鉛、鎳、鈷離子； 三乙醇胺：掩蔽鐵鋁；三乙醇胺：掩蔽鐵鋁； 抗壞血酸：還原三價(jià)鐵；抗壞血酸：還原三價(jià)鐵； EGTA:EGTA:掩蔽鈣（專(zhuān)用）；掩蔽鈣（專(zhuān)用）； 硫代酸酸鈉：掩蔽銅、銀；硫代酸酸鈉：掩蔽銅、銀； 亞鐵氰化鉀：掩蔽錳

23、。亞鐵氰化鉀：掩蔽錳。試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)： 酸性鉻藍(lán)酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠萘酚綠B指示劑指示劑 ： 絡(luò)合指示劑，堿性液本身為藍(lán)色，與鎂的絡(luò)合絡(luò)合指示劑，堿性液本身為藍(lán)色，與鎂的絡(luò)合物為紅色物為紅色；（用以標(biāo)定（用以標(biāo)定EDTA和測(cè)定）和測(cè)定） 孔雀綠酸堿指示劑：孔雀綠酸堿指示劑： 1、0.132.0 黃淺藍(lán)綠黃淺藍(lán)綠 2、11.513.2 藍(lán)綠無(wú)色藍(lán)綠無(wú)色 （用以沉淀時(shí)，強(qiáng)堿性溶液的調(diào)節(jié)）（用以沉淀時(shí)，強(qiáng)堿性溶液的調(diào)節(jié)）計(jì)算：計(jì)算：10004032. 0)(%mVEDTAcMgOmLgMTMgO/04032. 01032.401033允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.15%再現(xiàn)性指標(biāo)

24、：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%( (七七) )三氧化二鐵含量的測(cè)定三氧化二鐵含量的測(cè)定1.1.重鉻酸鉀滴定分析法重鉻酸鉀滴定分析法原理：原理： 在酸性溶液中，滴加三氯化鈦溶液將三價(jià)鐵在酸性溶液中，滴加三氯化鈦溶液將三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)，過(guò)量的三氯化鈦進(jìn)一步將鎢酸離子還原為二價(jià)，過(guò)量的三氯化鈦進(jìn)一步將鎢酸鈉指示液還原生成鈉指示液還原生成“鎢藍(lán)鎢藍(lán)”，使溶液呈藍(lán)色。在，使溶液呈藍(lán)色。在有銅鹽的催化下，借助水中的溶解氧，氧化過(guò)量有銅鹽的催化下，借助水中的溶解氧，氧化過(guò)量的三氯化鈦，待溶液的藍(lán)色消失后，用二苯胺磺的三氯化鈦，待溶液的藍(lán)色消失后，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，酸鈉為指示劑

25、，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，便可求出三氧化二鐵的含量。便可求出三氧化二鐵的含量。 FeFe3+3+Ti+Ti3+3+=Fe=Fe2+2+Ti+Ti4+4+ Ti Ti3+3+O=Ti+O=Ti4+4+CrCr2 2O O7 72-2-+6Fe+6Fe2+2+14H+14H+ +=2Cr=2Cr3+3+6Fe+6Fe3+3+7H+7H2 2O O硫酸銅：氧化過(guò)量三氯化鈦的催化劑；硫酸銅：氧化過(guò)量三氯化鈦的催化劑；鎢酸鈉：三氯化鈦過(guò)量指示；鎢酸鈉：三氯化鈦過(guò)量指示； Na Na2 2WOWO4 4NaWONaWO3 3（鎢藍(lán)鎢藍(lán)）二苯胺磺酸鈉：氧化還原指示劑；二苯胺磺酸鈉：氧化還原指示劑； 氧化

26、態(tài)：紫紅，氧化態(tài)：紫紅， 還原態(tài)：無(wú)色；還原態(tài)：無(wú)色；磷酸：與亞鐵絡(luò)合以保護(hù)亞鐵被溶解氧進(jìn)一步氧磷酸：與亞鐵絡(luò)合以保護(hù)亞鐵被溶解氧進(jìn)一步氧化；同時(shí)絡(luò)合三價(jià)鐵以消除黃色的干擾。化；同時(shí)絡(luò)合三價(jià)鐵以消除黃色的干擾。試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)：計(jì)算：計(jì)算：10007985. 0)6/1 (%72232mVOCrKcOFeCr2O72-6Fe2+3Fe2O3 1（16） 3（12）T12M1030.08000g/mmol允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.10%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.15% 2.EDTA2.EDTA滴定分析法滴定分析法原理：原理： 將試樣溶液進(jìn)行蒸干、脫水處理之后，在將試樣溶

27、液進(jìn)行蒸干、脫水處理之后，在PH5.5PH5.5溶液中，呈磷酸鐵鋁共沉淀沉淀與其它離子分離，溶液中，呈磷酸鐵鋁共沉淀沉淀與其它離子分離，然后在然后在PH1.5PH1.51.81.8的酸性溶液中，以磺基水楊酸為的酸性溶液中，以磺基水楊酸為指示劑，用指示劑，用EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可求出三氧化二標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可求出三氧化二鐵的含量。鐵的含量。 磷酸二氫銨：弱酸性磷酸二氫銨：弱酸性FeFe、AlAl的沉淀劑；的沉淀劑； EDTAEDTA與鐵絡(luò)合比較穩(wěn)定，置換出磺基水楊酸。與鐵絡(luò)合比較穩(wěn)定，置換出磺基水楊酸。試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)： 剛果紅酸堿指示劑：剛果紅酸堿指示劑： 酸性指示劑，酸性指

28、示劑，3.55.2，藍(lán)紫色藍(lán)紫色紅色紅色 共沉淀共沉淀 磺基水楊酸絡(luò)合指示液：磺基水楊酸絡(luò)合指示液：本身本身淺黃色淺黃色，與鐵絡(luò)合呈，與鐵絡(luò)合呈紫紅色紫紅色； 鉻黑鉻黑T絡(luò)合指示劑：絡(luò)合指示劑：本身：本身：PH6.3-11.5 紫紅紫紅藍(lán)色藍(lán)色橙色橙色 鉻黑鉻黑T與金屬絡(luò)合顯與金屬絡(luò)合顯紅色紅色，固適用酸度為，固適用酸度為PH=910.5 標(biāo)定用標(biāo)定用 絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)：絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)：FeEDTAFeEDTA25.125.1，AlEDTAAlEDTA16.316.3；計(jì)算計(jì)算： FeFe2 2O O3 32Fe2Fe2 22EDTA2EDTA 1 12 12 1 10007985. 0)(%32m

29、VEDTAcOFeT12M1030.08000g/mmol允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.15%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%( (八八) )三氧化二鋁含量的測(cè)定三氧化二鋁含量的測(cè)定1.1.偏鋁酸鹽分離偏鋁酸鹽分離-EDTA-EDTA滴定分析法滴定分析法原理：原理： 試樣經(jīng)堿熔分解，鋁在強(qiáng)堿性溶液中呈可溶性試樣經(jīng)堿熔分解，鋁在強(qiáng)堿性溶液中呈可溶性偏鋁酸鹽分離后，加入適量的偏鋁酸鹽分離后，加入適量的EDTAEDTA溶液，在溶液，在PH4PH4的的溶液中，以溶液中，以PANPAN為指示劑，用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量為指示劑，用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的的EDTAEDTA溶液，加入氟化物以氟

30、離子取代出與鋁配位溶液，加入氟化物以氟離子取代出與鋁配位的的EDTAEDTA，再用銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出三氧，再用銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出三氧化二鋁的含量?；X的含量。 磷酸三鈉：低溫加熱轉(zhuǎn)化為焦磷酸鉀，熔劑；磷酸三鈉：低溫加熱轉(zhuǎn)化為焦磷酸鉀，熔劑； 氟化鈉：置換與鋁絡(luò)合的氟化鈉：置換與鋁絡(luò)合的EDTAEDTA。試劑及要點(diǎn)：試劑及要點(diǎn)： 剛果紅酸堿指示劑：剛果紅酸堿指示劑： 酸性指示劑，酸性指示劑，3.55.2，藍(lán)紫色藍(lán)紫色紅色紅色 PAN絡(luò)合指示劑：絡(luò)合指示劑： 本身：本身：PH1.9-12.2 黃綠黃綠黃色黃色淡紅淡紅 PAN與金屬絡(luò)合顯紅色；與金屬絡(luò)合顯紅色； 二甲酚橙絡(luò)合指

31、示劑：二甲酚橙絡(luò)合指示劑： 本身：本身：PH - 6.3- 黃色黃色紅色紅色 與金屬絡(luò)合呈紫紅色，固適用于與金屬絡(luò)合呈紫紅色，固適用于PH6中；中；計(jì)算：計(jì)算： AlAl2 2O O3 32Al2Al2 22EDTA2EDTA 1 12 12 1 10007985. 0)(%32mVEDTAcOAlT12M1030.05100g/mmol允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%2.2.磷酸鐵鋁分離磷酸鐵鋁分離-EDTA-EDTA滴定分析法滴定分析法 原理：鐵鋁的連續(xù)測(cè)定原理：鐵鋁的連續(xù)測(cè)定 在測(cè)鐵后的溶液中，加入苦杏仁酸掩蔽在測(cè)鐵后的溶液中，加入苦杏

32、仁酸掩蔽SnSn，林，林菲羅啉或鉭試劑掩蔽菲羅啉或鉭試劑掩蔽TiTi，EDTAEDTA絡(luò)合、氟離子置換、絡(luò)合、氟離子置換、金屬鹽返滴定法。金屬鹽返滴定法。( (九九) )二氧化碳含量的測(cè)定二氧化碳含量的測(cè)定（自學(xué)）（自學(xué)）氣量法：氣量法：原理：原理： 在特定的二氧化碳分析儀器裝置中，由于補(bǔ)償在特定的二氧化碳分析儀器裝置中，由于補(bǔ)償管的校正作用，使一定量氣體體積基本不受氣壓與管的校正作用，使一定量氣體體積基本不受氣壓與溫度的影響，先測(cè)定出校正系數(shù)溫度的影響，先測(cè)定出校正系數(shù)F F值，然后試樣用磷值，然后試樣用磷酸分解，以銅鹽消除硫化物的干擾，所釋放出的二酸分解，以銅鹽消除硫化物的干擾，所釋放出的

33、二氧化碳?xì)怏w用氫氧化鈉溶液吸收，根據(jù)吸取前后氣氧化碳?xì)怏w用氫氧化鈉溶液吸收，根據(jù)吸取前后氣體體積之差，即可求出二氧化碳含量。體體積之差，即可求出二氧化碳含量。圖圖2-1 2-1 二氧化碳分析儀器裝置圖二氧化碳分析儀器裝置圖 A-A-平衡瓶；平衡瓶；B-B-水套管；水套管；C-C-補(bǔ)償管；補(bǔ)償管；D-D-量氣管；量氣管；E-E-溫度計(jì)；溫度計(jì)；F-F-吸收瓶；吸收瓶；G-G-冷凝管；冷凝管；H-H-加酸管；加酸管；I-I-磨口塞；磨口塞；J-J-反應(yīng)瓶；反應(yīng)瓶；K-K-下口瓶；下口瓶；L-L-廢液瓶；廢液瓶；T1T1、T2-T2-兩通旋塞；兩通旋塞；T3T3、T4-T4-雙斜孔旋塞；雙斜孔旋塞；

34、T5-T5-三通旋塞三通旋塞( (十十) )三氧化硫含量的測(cè)定三氧化硫含量的測(cè)定重量法：重量法：原理：原理： 試樣用鹽酸溶解所有硫酸鹽，加入氯化鋇與硫試樣用鹽酸溶解所有硫酸鹽，加入氯化鋇與硫酸根反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌和灼燒，酸根反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌和灼燒，即可由硫酸鋇沉淀的重量求出三氧化硫的含量。即可由硫酸鋇沉淀的重量求出三氧化硫的含量。要點(diǎn)：要點(diǎn)： EDTA：掩蔽試液中可能存在的鐵鎂鈣鋁等離子：掩蔽試液中可能存在的鐵鎂鈣鋁等離子; 過(guò)濾以分離硫化物和不溶于鹽酸的物質(zhì)。過(guò)濾以分離硫化物和不溶于鹽酸的物質(zhì)。計(jì)算：計(jì)算：1003430. 0)(%213mmmSOTMSO3MB

35、aSO432.06/233.4=0.3430( (十一十一) )氟含量的測(cè)定氟含量的測(cè)定1.1.氟離子選擇性電極法氟離子選擇性電極法原理：原理： 試樣用鹽酸分解后，在試樣用鹽酸分解后，在PH5.5-6.0PH5.5-6.0的溶液中，的溶液中，以飽和甘汞電極為參比電極，用氟化鑭單晶薄膜電以飽和甘汞電極為參比電極，用氟化鑭單晶薄膜電極直接測(cè)量溶液的電極電位，采用工作曲線法或標(biāo)極直接測(cè)量溶液的電極電位，采用工作曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定氟的含量。準(zhǔn)加入法測(cè)定氟的含量。(|,|)223ClClHgHgFLaFFbbaFRTKlog303.2要點(diǎn)：要點(diǎn)： 溴甲酚綠：酸堿指示劑，溴甲酚綠：酸堿指示劑，PH 3

36、.85.4 黃黃藍(lán)藍(lán) PH5，能形成，能形成HF且易揮發(fā)，降低其活度；且易揮發(fā)，降低其活度； PH8，OH影響電極電位；影響電極電位； 檸檬酸檸檬酸-檸檬酸鈉檸檬酸鈉 ：緩沖溶液，：緩沖溶液，PH=5.56; 鋁、鐵等掩蔽；鋁、鐵等掩蔽； Fe3對(duì)指示劑由封閉現(xiàn)象對(duì)指示劑由封閉現(xiàn)象,用抗壞血酸還原；用抗壞血酸還原； 氟離子選擇性電極的使用及維護(hù)。氟離子選擇性電極的使用及維護(hù)。計(jì)算：計(jì)算：10010%61mmF工作曲線法工作曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法10010%51log2mFKantim允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%2.2.硝酸釷滴定分析法

37、硝酸釷滴定分析法原理：原理： 試樣經(jīng)硫酸分解，通入水蒸氣，使氟呈氟硅酸試樣經(jīng)硫酸分解，通入水蒸氣，使氟呈氟硅酸蒸餾逸出，然后在蒸餾逸出，然后在PH2.8PH2.83.13.1的溶液中，以茜素紅的溶液中，以茜素紅- -次甲基藍(lán)為指示劑，用硝酸釷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，次甲基藍(lán)為指示劑，用硝酸釷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。即可求出氟的含量。324262433443122342)(344)(HNOSiOThFOHSiFHNOThNaNOThFNaFNOTh1-1-蒸汽發(fā)生瓶（蒸汽發(fā)生瓶（1000mL1000mL）；）；2-2-放空管；放空管；3-3-蒸汽導(dǎo)管；蒸汽導(dǎo)管；4-4-螺絲夾；螺絲夾；5-

38、5-溫度計(jì)（溫度計(jì)（200200）；）；6-6-分液漏斗（分液漏斗（252550mL50mL）；）；7-7-三口燒瓶（三口燒瓶（250mL250mL）；）； 8-8-冷凝管；冷凝管；9-9-容量瓶；容量瓶；10-10-電爐；電爐；11-11-鎳鉻絲（接鎳鉻絲（接kVAkVA調(diào)壓變壓器）；調(diào)壓變壓器）；12-12-壓力管毛細(xì)管壓力管毛細(xì)管要點(diǎn)：要點(diǎn)： 酚酞：酚酞：PH 8.2PH 8.210.0 10.0 無(wú)色無(wú)色紫紅紫紅 茜素紅：茜素紅：3.73.75.2 5.2 黃色黃色紫色紫色 次甲基藍(lán)：氧化態(tài)：次甲基藍(lán)：氧化態(tài)：藍(lán)藍(lán)，還原態(tài)：無(wú)色，還原態(tài)：無(wú)色 容量瓶中最好加幾毫升氫氧化鈉吸收液；容量瓶

39、中最好加幾毫升氫氧化鈉吸收液； 硝酸釷具有氧化性，氧化次甲基藍(lán)為藍(lán)色，但硝酸釷具有氧化性，氧化次甲基藍(lán)為藍(lán)色，但在有茜素紅時(shí)顯淺紫色；在有茜素紅時(shí)顯淺紫色； 生成四氟化釷量大時(shí)出現(xiàn)沉淀；生成四氟化釷量大時(shí)出現(xiàn)沉淀； 硫酸會(huì)使有機(jī)物發(fā)生氧化而出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，并硫酸會(huì)使有機(jī)物發(fā)生氧化而出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，并使溶液噴濺，可加入少量的高錳酸鉀飽和溶液；使溶液噴濺，可加入少量的高錳酸鉀飽和溶液；計(jì)算：計(jì)算： 因反應(yīng)無(wú)固定計(jì)量關(guān)系，故需標(biāo)定。因反應(yīng)無(wú)固定計(jì)量關(guān)系，故需標(biāo)定。21vvmT250100%mVTF允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.16%再現(xiàn)性指標(biāo)：再現(xiàn)性指標(biāo)：0.20%二、硫酸的分析二、硫酸的

40、分析 ( (一一) )試樣的采取和制備試樣的采取和制備 1.1.槽車(chē)硫酸，用細(xì)頸鉛制圓桶或加重瓶，取樣量槽車(chē)硫酸，用細(xì)頸鉛制圓桶或加重瓶，取樣量不得少于不得少于500mL500mL。 2.2.壇裝硫酸，按壇數(shù)的壇裝硫酸，按壇數(shù)的3 3抽樣，用玻璃管取樣，抽樣，用玻璃管取樣，取樣總量不得少于取樣總量不得少于500mL500mL。 3.3.將取得試樣混合均勻，標(biāo)示。將取得試樣混合均勻，標(biāo)示。 4.4.實(shí)驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合要求，應(yīng)按兩倍實(shí)驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合要求，應(yīng)按兩倍量重新取樣。量重新取樣。( (二二) )硫酸含量的測(cè)定硫酸含量的測(cè)定原理：原理： 以甲基紅以甲基紅- -次甲基藍(lán)作指示劑

41、，用氫氧化鈉標(biāo)次甲基藍(lán)作指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和滴定測(cè)定硫酸含量。準(zhǔn)滴定溶液中和滴定測(cè)定硫酸含量。要點(diǎn)：要點(diǎn)： 甲基紅甲基紅-次甲基藍(lán)：次甲基藍(lán)： 混合酸堿指示劑，利用顏色的互補(bǔ)作用來(lái)提高混合酸堿指示劑，利用顏色的互補(bǔ)作用來(lái)提高顏色的敏銳性。顏色的敏銳性。 PH 4.46.2 藍(lán)紫藍(lán)紫灰綠灰綠 甲基紅：甲基紅：PH 4.46.2 紅紅黃黃 次甲基藍(lán)：惰性染料，藍(lán)色。次甲基藍(lán)：惰性染料，藍(lán)色。計(jì)算：計(jì)算： NaOH12H2SO4100m04904. 0V)NaOH( c%SOH42T12MH2SO41030.04904允許差：允許差：重復(fù)性指標(biāo)：重復(fù)性指標(biāo)：0.20%( (三三) )砷

42、含量的測(cè)定砷含量的測(cè)定 1.1.二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法( (仲裁法仲裁法) )原理：原理： 在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，以二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收，生成以二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收，生成紫紅色膠態(tài)銀溶液，進(jìn)行吸光度測(cè)定。紫紅色膠態(tài)銀溶液，進(jìn)行吸光度測(cè)定。圖圖2-3 2-3 定砷儀定砷儀1-100mL1-100mL錐形瓶；錐形瓶；2-2-連接導(dǎo)管；連接導(dǎo)管；3 3吸收管吸收管要點(diǎn)：要點(diǎn)： 碘化鉀二氯化錫：混合還原劑，將溶液中砷碘化鉀二氯化錫：混合還原劑，將溶液中砷還原為低價(jià)（還原為低價(jià)（A

43、s3 ）；）； 鋅：將三價(jià)砷進(jìn)一步還原為砷化氫（鋅：將三價(jià)砷進(jìn)一步還原為砷化氫（As-）；）； 紫紅色絡(luò)合物：由砷化氫將紫紅色絡(luò)合物：由砷化氫將DDTCAg還原所還原所得；得； 吡啶：有機(jī)溶劑；吡啶：有機(jī)溶劑； 乙酸鉛脫脂棉：吸收反應(yīng)生成的硫化氫，消除乙酸鉛脫脂棉：吸收反應(yīng)生成的硫化氫，消除干擾；干擾；測(cè)定：測(cè)定： 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制： 取不同含砷量的標(biāo)準(zhǔn)液，按測(cè)定方法進(jìn)行。取不同含砷量的標(biāo)準(zhǔn)液，按測(cè)定方法進(jìn)行。 制備試樣，按測(cè)定方法進(jìn)行。制備試樣，按測(cè)定方法進(jìn)行。 吸收液無(wú)需定容，標(biāo)液和試液同步，體積相當(dāng)。吸收液無(wú)需定容，標(biāo)液和試液同步，體積相當(dāng)。 試樣分析：試樣分析： 540nm

44、0.1cm 540nm 0.1cm 水參比水參比允許差：允許差： 平行結(jié)果相對(duì)偏差平行結(jié)果相對(duì)偏差2.2.古蔡法古蔡法原理：原理： 在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，在硫酸介質(zhì)中，用金屬鋅將砷還原為砷化氫，砷化氫與溴化汞反應(yīng)生成紅棕色砷斑，與標(biāo)準(zhǔn)色階砷化氫與溴化汞反應(yīng)生成紅棕色砷斑，與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，以測(cè)定砷量。比較，以測(cè)定砷量。 半定量分析。半定量分析。第二節(jié)第二節(jié) 工序分析工序分析磷肥的主要成分：磷肥的主要成分：五氧化二磷五氧化二磷表現(xiàn)形式：表現(xiàn)形式：水溶性：磷酸二氫鈣；水溶性：磷酸二氫鈣；枸溶性：磷酸氫鈣；枸溶性：磷酸氫鈣；難溶性：磷酸鈣。難溶性：磷酸鈣。一、全五氧化二磷的測(cè)定一、全

45、五氧化二磷的測(cè)定原理：原理： 用鹽酸分解試樣，使不溶性磷酸鹽全部轉(zhuǎn)化為用鹽酸分解試樣，使不溶性磷酸鹽全部轉(zhuǎn)化為可溶性磷酸鹽，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約可溶性磷酸鹽，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約7575時(shí)，按磷鉬酸喹啉形式沉淀正磷酸根離子，經(jīng)時(shí)，按磷鉬酸喹啉形式沉淀正磷酸根離子，經(jīng)過(guò)濾、干燥、稱(chēng)量所得沉淀。過(guò)濾、干燥、稱(chēng)量所得沉淀。二、有效五氧化二磷的測(cè)定二、有效五氧化二磷的測(cè)定 ( (一一) )堿性檸檬酸銨提取法堿性檸檬酸銨提取法原理：原理： 有效五氧化二磷包括水溶性和枸溶性?xún)刹糠?。有效五氧化二磷包括水溶性和枸溶性?xún)刹糠帧Ｋ苄晕逖趸子盟腿?，枸溶性五氧化二磷用水溶性五氧化二磷用水?/p>

46、取，枸溶性五氧化二磷用中性或堿性檸檬酸銨溶液萃取，萃取液中的正磷酸中性或堿性檸檬酸銨溶液萃取，萃取液中的正磷酸根離子在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約根離子在酸性介質(zhì)和丙酮存在下，于大約7575時(shí)，時(shí)，按磷鉬酸喹啉形式生成沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，按磷鉬酸喹啉形式生成沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，稱(chēng)量所得沉淀。稱(chēng)量所得沉淀。H H3 3POPO4 4 + 3C + 3C9 9H H7 7N + 12NaN + 12Na2 2MoOMoO4 4 + 24HNO + 24HNO3 3(C(C9 9H H7 7N)N)3 3HH3 3POPO4 412MoO12MoO3 3 + 24NaNO + 24NaN

47、O3 3 + 12H + 12H2 2O O要點(diǎn)：要點(diǎn)： 甲基紅：甲基紅：PH 4.4PH 4.46.2 6.2 紅黃紅黃 檸檬酸檸檬酸 2-2-羥基丙烷羥基丙烷-1,2,3-1,2,3-三羧酸三羧酸 分子式：分子式： C6H8O7 C6H8O7 分子量：分子量： 192.14 192.14 枸溶性磷的提取液枸溶性磷的提取液 氨水氨水: :（2+32+3）溶液）溶液 1L1L內(nèi)含氮的克數(shù)內(nèi)含氮的克數(shù)(m)(m) 計(jì)算計(jì)算: :5002510100001401. 0)2/1 (42VSOHcm配制配制V1V1升堿性檸檬酸銨溶液所需上述氨水的升數(shù)升堿性檸檬酸銨溶液所需上述氨水的升數(shù)(V2)(V2)

48、圖圖2 28 8 VSOHcVVSOHcVmVV)2/1 (50. 1100001401. 0)2/1 (5002510424242142112計(jì)算：計(jì)算：允許差：允許差：重復(fù)性：重復(fù)性：0.20%再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：0.30%10050003207. 0%2152VmmmOP）（ 2PP2O52(C9H7N)3H3PO412MoO3 2PP2O52(C9H7N)3H3PO412MoO3 142 2214142 2214 T T142142221422140.032070.03207( (二二) )中性檸檬酸銨萃取法中性檸檬酸銨萃取法 選用水和中性檸檬酸依次提取。選用水和中性檸檬酸依次提取。 說(shuō)明：提取效果不如堿性。說(shuō)明：提取效果不如堿性。( (三三) )草酸銨一步提取法草酸銨一步提取法原理：原理： 將水溶性有效五氧化二磷的鈣鹽（主要是磷酸將水溶性有效五氧化二磷的鈣鹽（主要是磷酸二氫鈣）和硫酸鈣中的鈣離子是用草酸銨進(jìn)行沉淀二氫鈣）和硫酸鈣中的鈣離子是