有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)課件

1、有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)有機(jī)化合物的命名n一、衍生物命名法n二、普通命名法n三、系統(tǒng)命名法n四、立體異構(gòu)體的命名n五、多官能團(tuán)化合物的命名有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)一、衍生物命名法要點(diǎn)：要點(diǎn)：(1) 每類化合物以最簡(jiǎn)單的一個(gè)化合每類化合物以最簡(jiǎn)單的一個(gè)化合物為母體，而物為母體，而將其余部分作為取代基將其余部分作為取代基來命名的。來命名的。(2) 選擇結(jié)構(gòu)中級(jí)數(shù)最高或?qū)ΨQ性最好的碳原子為選擇結(jié)構(gòu)中級(jí)數(shù)最高或?qū)ΨQ性最好的碳原子為母體碳原子。母體碳原子。(1)CCH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3二甲基正丙基異丙基甲烷二甲基正丙基異丙基甲烷例：例：有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) CCH3CH3CH2CH3CCH3CH3CH3(2)二

2、叔丁基甲烷二叔丁基甲烷一、衍生物命名法C=CH2CH3CH3CH2(3)不對(duì)稱甲基乙基乙烯不對(duì)稱甲基乙基乙烯CH=CHCH3CH2CH(CH3)2(4)對(duì)稱乙基異丙基乙烯對(duì)稱乙基異丙基乙烯 注：注：兩個(gè)取代基與同一個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為兩個(gè)取代基與同一個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“不不對(duì)稱對(duì)稱”；取代基分別與兩個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為；取代基分別與兩個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“對(duì)對(duì)稱稱”。顯然，冠以。顯然，冠以“對(duì)稱或不對(duì)稱對(duì)稱或不對(duì)稱”與取代基是否相同無與取代基是否相同無關(guān)。關(guān)。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 思考：思考：命名下列各化合物命名下列各化合物(1)(2)(3)HCCCH=CH2C6H5CC6H5=OC

3、6H5CC6H5C6H5OH一、衍生物命名法有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)系統(tǒng)命名的基本方法是：系統(tǒng)命名的基本方法是：1、選擇主要官能團(tuán)選擇主要官能團(tuán)2、主鏈的選擇、主鏈的選擇3、主鏈的編號(hào)、主鏈的編號(hào)4、排列取代基列出順序、排列取代基列出順序5、寫出化合物全稱。、寫出化合物全稱。二、系統(tǒng)命名法有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)二、系統(tǒng)命名法要點(diǎn)：要點(diǎn)：1. “最低系列最低系列”當(dāng)碳鏈以不同方向編號(hào)，得到兩當(dāng)碳鏈以不同方向編號(hào)，得到兩種或兩種以上不同的種或兩種以上不同的編號(hào)序列時(shí)，則順次逐項(xiàng)比較編號(hào)序列時(shí)，則順次逐項(xiàng)比較各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為“最低系列最低系列”。 CH3

4、CH2CHCHCH2CHCH3CH2CH(CH3)2CH3CH324524562,5-二甲基二甲基-4-異丁基庚烷異丁基庚烷1367371有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)2. “優(yōu)先基團(tuán)后列出優(yōu)先基團(tuán)后列出”當(dāng)主碳鏈上有多個(gè)取代當(dāng)主碳鏈上有多個(gè)取代基，在命名時(shí)這些基團(tuán)的列出順序基，在命名時(shí)這些基團(tuán)的列出順序遵循遵循“較優(yōu)基團(tuán)較優(yōu)基團(tuán)后列出后列出”的原則，較優(yōu)基團(tuán)的確定依據(jù)是的原則，較優(yōu)基團(tuán)的確定依據(jù)是“次序規(guī)次序規(guī)則則”。 二、系統(tǒng)命名法二、系統(tǒng)命名法CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH3兩條等長(zhǎng)碳鏈選擇連有取兩條等長(zhǎng)碳鏈選擇連有取代基多的為主鏈。代基多的

5、為主鏈。異丙基優(yōu)先于正丁基。異丙基優(yōu)先于正丁基。 5-(正正)丁基丁基-4-異丙基癸烷異丙基癸烷 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)3. 分子中同時(shí)含雙、叁鍵化合物分子中同時(shí)含雙、叁鍵化合物(1) 雙、叁鍵處于不同位次雙、叁鍵處于不同位次取雙、叁鍵具有取雙、叁鍵具有最小位次的編號(hào)。最小位次的編號(hào)。(2) 雙、叁鍵處于相同的編號(hào)雙、叁鍵處于相同的編號(hào)，選擇雙鍵以最低編，選擇雙鍵以最低編號(hào)。號(hào)。CHCCHCH2CH3CH 3-甲基甲基-1-戊烯戊烯-4-炔炔 (CH3)2CHCH2CHC=CHCHCHCH33-異丁基異丁基-4-己烯己烯-1-炔炔 二、系統(tǒng)命名法二、系統(tǒng)命名法有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)CH2CHCHCH2CHCHCH

6、CHCCH3CHCHCH2CHCH3CH3ClCH2CH3HCC CH2CH2C=CHCHOCH=CH2CH3COCH2CHCH3=C CH3CH2=C CH CH=COOHCH2CH(CH3)2CH3C2H5CH(CH3)2CH3NH2COOH二、系統(tǒng)命名法二、系統(tǒng)命名法思考：思考：有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)三、立體異構(gòu)體的命名三、立體異構(gòu)體的命名1、 Z / E 法法適用于所有順反異構(gòu)體。適用于所有順反異構(gòu)體。按按“次序規(guī)則次序規(guī)則”，兩個(gè)，兩個(gè)優(yōu)先優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的構(gòu)型為構(gòu)型為Z型；反之，為型；反之，為E型。型。CC=CC=H HCH2HH(CH2)7COOHCH3(CH2)4 (9

7、Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 順順 / 反和反和Z / E 這兩種標(biāo)記方法，在大多數(shù)情況這兩種標(biāo)記方法，在大多數(shù)情況下是一致的，即順式即為下是一致的，即順式即為Z式，反式即為式，反式即為E式。但兩式。但兩者有時(shí)是不一致的，如：者有時(shí)是不一致的，如： CCCH3CH3C2H5H反 C 3 C 甲基 C 2 C 戊烯 (Z) C 3 C 甲基 C 2 C 戊烯 對(duì)于多烯烴的標(biāo)記要注意：在遵守對(duì)于多烯烴的標(biāo)記要注意：在遵守“雙鍵的雙鍵的位次盡可能小位次盡可能小”的原則下，若還有選擇的話，編的原則下，若還有選擇的話，編號(hào)由號(hào)由Z型雙鍵一端開始型雙鍵一端開始( (即即Z

8、優(yōu)先于優(yōu)先于E) )。三、立體異構(gòu)體的命名三、立體異構(gòu)體的命名有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)三、立體異構(gòu)體的命名三、立體異構(gòu)體的命名 2、R / S 法法該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者的位置，在看其它三個(gè)基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小的位置，在看其它三個(gè)基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小的順序，若為順時(shí)針為的順序，若為順時(shí)針為R；反之為；反之為 S 。NCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl (R)-氯化甲基烯丙基芐基苯基銨氯化甲基烯丙基芐基苯基銨 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 如果給出的是如果給出的是Fischer投影式，其構(gòu)型的判斷：投影式，其構(gòu)型的判斷：若最小基團(tuán)位于豎線上，從平面上觀察其余三

9、個(gè)基若最小基團(tuán)位于豎線上，從平面上觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針，其構(gòu)型仍為團(tuán)由大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針，其構(gòu)型仍為“R”；反；反之，其構(gòu)型之，其構(gòu)型“S”。若最小基團(tuán)位于橫線上，從平面。若最小基團(tuán)位于橫線上，從平面上觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針，其上觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針，其構(gòu)型仍為構(gòu)型仍為“S”；反之，其構(gòu)型；反之，其構(gòu)型“R”。三、立體異構(gòu)體的命名三、立體異構(gòu)體的命名CH3BrOHCOOHCH3BrOHCOOHS - 型R - 型有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)四、多官能團(tuán)化合物的命名四、多官能團(tuán)化合物的命名 當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能

10、團(tuán)時(shí)，其命名遵循官能團(tuán)優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。命名遵循官能團(tuán)優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。COCHCH2COOHCH33-(2-萘甲?；良柞；?丁酸丁酸(羧基優(yōu)于?；然鶅?yōu)于?；?(CH3CH2)2NC=OOCH(CH3)2二乙氨基甲酸異丙酯二乙氨基甲酸異丙酯(烷氧羰基優(yōu)于氨基甲酰基烷氧羰基優(yōu)于氨基甲?；?有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)思考：思考：C=OOHOCH2CH3CCH2CH=OCHCH2CHOCBrCH3=NOHHCH3CH2CH3C=CHHCH3CH3HONHCH3C6H5HHCC=HHCH2CH3CH3CH3CH3BrCl有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)有機(jī)化學(xué)專題輔導(dǎo) 完成有機(jī)化學(xué)反應(yīng)式主講：付彩霞主講：付

11、彩霞有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)完成有機(jī)化學(xué)反完成有機(jī)化學(xué)反應(yīng)式應(yīng)式 這是一類覆蓋面寬、考核點(diǎn)多樣化的試題，解這是一類覆蓋面寬、考核點(diǎn)多樣化的試題，解答這類問題應(yīng)該考慮以下幾個(gè)方面：答這類問題應(yīng)該考慮以下幾個(gè)方面：(1) 確定反應(yīng)類型；確定反應(yīng)類型；(2) 確定反應(yīng)部位；確定反應(yīng)部位；(3) 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性；考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性；(4) 考慮反應(yīng)的立體化學(xué)問題；考慮反應(yīng)的立體化學(xué)問題；(5) 考慮反應(yīng)的終點(diǎn)考慮反應(yīng)的終點(diǎn)等問題。等問題。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(1)CH3CHCH2CCH3CH3CH3CH3+Cl2光 照CH3CCCH2CH3CH3CH3CH3Cl這是自由基取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在這是自由基取代反應(yīng)；反

12、應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高反應(yīng)活性較高的的 3H上。上。 (2)CH2=CHCH2CHCH3ClKOH 醇溶液 CH2=CHCHCHCH3= 這是鹵代烴的消除反應(yīng)，這是鹵代烴的消除反應(yīng)，消除取向遵循消除取向遵循Saytzeff規(guī)則，規(guī)則，生成生成取代基多、熱力學(xué)穩(wěn)定的共取代基多、熱力學(xué)穩(wěn)定的共 軛二烯烴。軛二烯烴。(3)BrCH=CHCH2CH2BrOH-1 molCH=CHBrCH2CH2OH 這是鹵代烴的親核取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在這是鹵代烴的親核取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高反應(yīng)活性較高的的CX鍵上。鍵上。 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(4)2 CH3CH2COOC2H5(1) C2H5ONa(2) H+ CH

13、3CH2CCHCOOC2H5=OCH3 這是含有這是含有- H的酯在強(qiáng)堿條件下的的酯在強(qiáng)堿條件下的Claisen酯縮合反應(yīng)，酯縮合反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：除乙酸乙酯外，其它含除乙酸乙酯外，其它含- H的酯都將得的酯都將得到在到在- 位上有支鏈的位上有支鏈的- 酮酸酯。酮酸酯。(5)CH3CCH3CH3CH=CH2+Br2CH3OH CH3CCH3CH3CHCH2BrBr 反應(yīng)物系反應(yīng)物系空間位阻較大空間位阻較大的的- 烯烴烯烴(端烯端烯)，在加溴時(shí)將，在加溴時(shí)將得到以得到以重排產(chǎn)物為主的二鹵代烴。重排產(chǎn)物為主的二鹵代烴。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(6)CH3CHCOOHNH2 反應(yīng)物系反應(yīng)

14、物系- 氨基酸氨基酸，其受熱生，其受熱生成交酰胺成交酰胺。NHNH=OOCH3CH3(7)CH3NO2+HCHO (過 量)OH- 該反應(yīng)是該反應(yīng)是含有活潑氫的化合物含有活潑氫的化合物與與不含不含- H的醛的縮合反應(yīng)。的醛的縮合反應(yīng)。生成生成- 羥基化合物。羥基化合物。(HOCH2)3CNO2(8)HOCH2CH2CHCOOHCH3 O=OCH3該化合物為該化合物為- 羥基酸羥基酸，受熱發(fā)生，受熱發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成交酯。分子內(nèi)脫水，生成交酯。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(9) CH3CCH3CH3CHOHCH3HBr 該反應(yīng)是醇羥基被鹵素取代的反應(yīng)，反應(yīng)按該反應(yīng)是醇羥基被鹵素取代的反應(yīng)，反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行

15、。與歷程進(jìn)行。與HBr反應(yīng)的特點(diǎn)是：易發(fā)生重排。反應(yīng)的特點(diǎn)是：易發(fā)生重排。CH3CCH3CH3CHBrCH3CH3CCH3CH3CHBrCH3+(CH3CH2)3NCH2CH2+CCH3=OOH-(10)CH2=CHCCH3=O+ (CH3CH2)3N這這是季胺堿的熱消除反應(yīng)，理應(yīng)生成連有取代基少的烯烴，是季胺堿的熱消除反應(yīng)，理應(yīng)生成連有取代基少的烯烴，即即Hofmann產(chǎn)物。但該規(guī)律產(chǎn)物。但該規(guī)律只適用于烷基季胺堿。只適用于烷基季胺堿。本題的本題的反應(yīng)物為非烷基季胺堿，消除成為為熱力學(xué)穩(wěn)定反應(yīng)物為非烷基季胺堿，消除成為為熱力學(xué)穩(wěn)定的的Saytzeff產(chǎn)物。產(chǎn)物。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)CH2CCH3CH

16、3CHCH2(11)HOOHOHHIO4 CH2CCH3CH3CHOHO+HCHO該反應(yīng)為多元醇的高碘酸分解反應(yīng)，但該反應(yīng)為多元醇的高碘酸分解反應(yīng)，但高碘酸只分解高碘酸只分解- 二醇。二醇。(12)COOC2H5COOC2H5+2 CH3CH=CHCH=CHCOOC2H5C2H5ONa COCH2CH=CHCH=CHCOOC2H5 COCH2CH=CHCH=CHCOOC2H5該反應(yīng)系交錯(cuò)該反應(yīng)系交錯(cuò)Claisen酯縮合反應(yīng)，不飽和酸酯中的酯縮合反應(yīng)，不飽和酸酯中的“- H”受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的“酸性酸性”。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(13) (CH3)2CHCHCHC

17、H2Br=CH3COOC2H5H2O+(CH3)2CHCHCHCH2OCOCH3=(CH3)2CHCHCHCH2=OCOCH3+該反應(yīng)是該反應(yīng)是羧酸根與活潑鹵代烴的反應(yīng)，羧酸根與活潑鹵代烴的反應(yīng)，反應(yīng)按反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行，歷程進(jìn)行，必將伴隨有重排產(chǎn)物生成。這是制備酯的又一方法。必將伴隨有重排產(chǎn)物生成。這是制備酯的又一方法。(14) (CH3)2CHCHCHCH2Br=C2H5ONaC2H5OH(CH3)2CHCHCHCH2OC2H5=該反應(yīng)是該反應(yīng)是鹵代烴的醇解反應(yīng)，鹵代烴的醇解反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物為醚。反應(yīng)產(chǎn)物為醚。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(15)(CH3)3CCH2BrOH-H2O 該反應(yīng)是鹵代烴的堿性水

18、解反應(yīng)，隨反應(yīng)物該反應(yīng)是鹵代烴的堿性水解反應(yīng)，隨反應(yīng)物- C上的烴基增上的烴基增多，反應(yīng)逐漸過渡到按多，反應(yīng)逐漸過渡到按SN1歷程進(jìn)行，將得到以重排產(chǎn)物為歷程進(jìn)行，將得到以重排產(chǎn)物為主的醇。主的醇。(CH3)2CCH2CH3OH(16)+CH3C CH2ClCH3CH3AlCl3 這是苯的烷基化反應(yīng)；當(dāng)烷基化試劑的這是苯的烷基化反應(yīng)；當(dāng)烷基化試劑的碳原子數(shù)碳原子數(shù)3時(shí)易發(fā)時(shí)易發(fā)生重排生重排。 C CH2CH3CH3CH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(17)CHO+CH3CHCHCHO=OH- CHCH2CHCHCHO=這是這是，- 不飽和醛（或酮）的交錯(cuò)縮合反應(yīng)；這里的關(guān)不飽和醛（或酮）的交錯(cuò)縮合反應(yīng)；這里的

19、關(guān)鍵是鍵是“- 氫氫”的確認(rèn)，這里的的確認(rèn)，這里的“-H ”受共軛效應(yīng)的影響而受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的顯示出一定的“酸性酸性”。C=NOHH2SO4CH3(18) =NOHCH3H2SO4 NHCCH3=ONH=CH3O這是肟在酸催化下的這是肟在酸催化下的Beckmann重排反應(yīng)；產(chǎn)物為重排反應(yīng)；產(chǎn)物為N-取代酰取代酰胺胺，其規(guī)律是：，其規(guī)律是：處于肟處于肟羥基反式的基團(tuán)重排到酰胺羥基反式的基團(tuán)重排到酰胺N原子上原子上。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(19)CONH2CH3Br2 / NaOH CH3NH2這是酰胺的這是酰胺的Hofmann降解反應(yīng)；其降解反應(yīng)；其產(chǎn)物特點(diǎn)產(chǎn)物特點(diǎn)是：生成是：生成減少減少一

20、個(gè)碳原子的一個(gè)碳原子的有機(jī)胺。有機(jī)胺。 CH2CH(H3C)2CCH=C(CH3)2(20)KMnO4/H2O0 5 CH2CH(H3C)2CCHC(CH3)2OHOH這是一個(gè)氧化反應(yīng)，值得注意的是：這是一個(gè)氧化反應(yīng)，值得注意的是：三元環(huán)對(duì)氧化劑是穩(wěn)定三元環(huán)對(duì)氧化劑是穩(wěn)定的的，這里，這里僅僅氧化碳碳雙鍵僅僅氧化碳碳雙鍵，因該氧化劑較為溫和，故氧化，因該氧化劑較為溫和，故氧化為為順式順式-二醇。二醇。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(21)=OCOOC2H5(1) NaBH4(2) H3O+ HOCOOC2H5這是一個(gè)還原反應(yīng)，該還原劑為選擇性還原劑，它只還原羰這是一個(gè)還原反應(yīng)，該還原劑為選擇性還原劑，它只還原羰基

21、而不影響乙氧羰基基而不影響乙氧羰基( (即酯基即酯基) )。CCCH3CH3HHBr(22)CH3CH2(CH3)3CO-K+ C=CCH3CH3HCH3CH2該反應(yīng)是強(qiáng)堿存在下的該反應(yīng)是強(qiáng)堿存在下的E2消除反應(yīng)，其立體化學(xué)要求是消除反應(yīng)，其立體化學(xué)要求是- H與離去基團(tuán)處于反式共平面。產(chǎn)物的構(gòu)型為與離去基團(tuán)處于反式共平面。產(chǎn)物的構(gòu)型為(Z) 型。型。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(23)CH3CH3HH CH3CH3CH3CH3HH CH3CH3HH4 n + 2 體 系4 n 體 系該反應(yīng)為周環(huán)反應(yīng)中的電環(huán)化反應(yīng)，其規(guī)律是：該反應(yīng)為周環(huán)反應(yīng)中的電環(huán)化反應(yīng)，其規(guī)律是：共軛電子數(shù)熱 反 應(yīng)光照反應(yīng)4 n4n +

22、 2順 旋對(duì) 旋對(duì) 旋順 旋值得注意的是：值得注意的是：電環(huán)化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在同一條件下電環(huán)化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在同一條件下(加加熱或光照熱或光照)遵循同樣的規(guī)律。遵循同樣的規(guī)律。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(24) CH3CCH CH3OCH3=O(1) LiAlH4(2) H3O+( S ) CH3CH3HHOOCH3CH3CH3HHHOOCH3H或羰基化合物的加成，其立體化學(xué)遵循羰基化合物的加成，其立體化學(xué)遵循Cram規(guī)則一，即：規(guī)則一，即：C=OCH3COCH3HCH3( S )COH3COCH3CH3HLiAlH4H3COCH3CH3HHHO重疊式OCH3CH3HHHOCH3交叉式有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(25

23、) BrCH2CH2CH2CHOBrCH2CH2CH2CH(OC2H5)2BrMgCH2CH2CH2CH(OC2H5)2(CH3)2CCH2CH2CH2CHOOH(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OHOH(A)(B)(C)(D)(E)(A)：C2H5OH / HCl(B)：Mg / (C2H5)2O(C)：(D)：CH3COCH3H3O+(E)：NaBH4有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(26)+ CH3CH2ClAlCl3( F )Br2h( G )KOHC2H5OH( H )(1) Hg(OAc)2 / H2O(2) NaBH4 / OH-( I )CH3COOH /( J )H+( F )CH2CH3(

24、 G )CHBrCH3( H )CHCH2=( I )CHCH3OH( J )CHCH3OCOCH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(27)CH2Cl(1) KCN(2) H3O+( K )(1) Cl2 / P(2) KCN( L )(1) H3O+(2) C2H5OH( M )(1) C2H5ONa(2) C2H5Br( N )(NH2)2CO( O )C12H12N2O3( K )CH2COOH( L )CHCOOHCN( M )CH(COOC2H5)2( N )C(COOC2H5)2C2H5( O )NHHNC=C2H5OO=O有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)【思考題】【思考題】(1) (CH3)3CCH2BrOH-C2H5

25、OH ,(CH3)2C=CHCH3 (2)MgBr(1) CH3CN(2) H3O+COCH3 ClClNO2+CH3O-CH3OH(3)ClNO2CH3O (4)CHO+(CH3CH2CO)2OCH3CH2COONaCH=C COOHCH3 (5)NCH3H3CCN+OHNCH3H3CCN 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(6)CH3CH=CH2HBrROORCH3CH2CH2Br (7)Br2 + H2OCCHHOHBrCH3CH2CH2CH3 (8) C6H5CH2CHCOOHCH3SOCl2NH3Br2OH-( S )C6H5CH2CHNH2CH3( S ) (9)=H3CCH3OHH(1) LiAlH4

26、(2) H3O+H3CCH3HHHOH (10)NH2NH2Br(A)(B)(C)(A)： (CH3CO)2O(B)： Br2 / FeBr3(C)：H3O+有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(11)COOH(D)(E)(F)CH2NH2(D)：(E)：SOCl2NH3(F)： LiAlH4(12)BrCH2CH2Br + 2 KCN( G )H3O+H+( H )( I )C6H6AlCl3( J )Zn - HgHCl( K )( G ) NCCH2CH2CN( H )CH2COOHCH2COOH( I )O=OO( J )COCH2CH2COOH( K )CH2CH2CH2COOH(13)NCOHCCH2CH

27、2Cl=ONaCO3( L )NH2NH2 / OH-( M )H3O+( N )(1) LiAlH4(2) H3O+( O )(1) Na(2) CH3CH2I( P )有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)( L )ONC=O( M )ONC( N )OHOOC( O )OHOCH2( P )OCH3CH2OCH2(14)COOHNH2( Q )( R )( S )COOHNHCOCH3NO2( T )COOHNH2NO2( U )( V )( W )COOHINO2( Q )(CH3CO)2O( R )COOHNHCOCH3( S )HNO3 / H2SO4( T )H2O / NaOH( U )NaNO2 +

28、HCl / 0 5( V )COOHN2+Cl-NO2( W ) KI有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)有機(jī)化學(xué)專題輔導(dǎo) 有機(jī)化合物的合成主講：付彩霞主講：付彩霞有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、增解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、增長(zhǎng)碳鏈、減少碳鏈、重組碳架、環(huán)擴(kuò)大、環(huán)縮小、開環(huán)、關(guān)長(zhǎng)碳鏈、減少碳鏈、重組碳架、環(huán)擴(kuò)大、環(huán)縮小、開環(huán)、關(guān)環(huán)等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。環(huán)等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。解合成題通常分兩步進(jìn)行：解合成題通常分兩步進(jìn)行：1、運(yùn)用逆合成法對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行剖析，最終確定合成所需的、運(yùn)用逆合成法對(duì)目標(biāo)分子進(jìn)行剖析，最終確定合成所需的起始原料。這就要求掌握各類化合物

29、的拆分方法。起始原料。這就要求掌握各類化合物的拆分方法。2、以剖析為依據(jù)，寫出合成方案。、以剖析為依據(jù)，寫出合成方案。有機(jī)化合物的合成有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)1 1、完成下列轉(zhuǎn)化、完成下列轉(zhuǎn)化 (1)CHCCH2CH2BrCH3COCH2CH2CH2CH2OH分析：分析：目標(biāo)分子一方面是一個(gè)甲基酮, 另一方面又是一個(gè)增加兩個(gè)碳原子的伯醇。CH3COCH2CH2CH2CH2OHCH3COCH2CH2MgX+OCHCCH2CH2Br合成時(shí)應(yīng)保護(hù)羰基合成合成：CHCCH2CH2BrH2OHg2+, H+CH3C=OCH2CH2BrHOCH2CH2OHH+CH3COCH2CH2BrO(1)O(2) H3O+CH3

30、COCH2CH2CH2CH2OH有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(2)OHCH3C=O(CH2)4CHO分析分析：這是增加一個(gè)碳原子的反應(yīng), 且由環(huán)狀化合物轉(zhuǎn)化成開鏈化合物。CH3C=O(CH2)4CHOCH3CH3OH=OOH合成：合成：OHK2Cr2O7/ H+=O(1) CH3MgBr(2) H3O+CH3OHH+ ,H2OCH3(1) O3(2) Zn / H2OCH3C=O(CH2)4CHO有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(3) C2H5OHH2NCH2CH2CH2CH2NH2分析：分析：這是一個(gè)增加兩個(gè)碳原子的反應(yīng), 目標(biāo)分子為胺。C2H5OHH2NCH2CH2CH2CH2NH2NCCH2CH2CNBrCH2CH2BrC

31、H2=CH2合成：合成：CH3CH2OHH+CH2=CH2Br2 / CCl4BrCH2CH2BrNaCNNCCH2CH2CNH2 / NiH2NCH2CH2CH2CH2NH2有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(4)H2CCH2O=O分析：分析：該轉(zhuǎn)化是一個(gè)擴(kuò)環(huán)反應(yīng), 目標(biāo)分子為一經(jīng)分子內(nèi)酯化生成的內(nèi)酯。O=OHOH2CCOOHOHCCHOH2CCH2合成：合成：H2CCH2(1) O3(2) Zn / H2OOHCCHOCone. OH-HOH2CCOOHH+O=O有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)【練【練 習(xí)】習(xí)】完成下列轉(zhuǎn)化：完成下列轉(zhuǎn)化：(1)CH3COCH2CH3CH3CH2CHOCH3CH3CH3COCH2CH3H2 / N

32、iCH3CHCH2CH3OHNaCH3CHCH2CH3O-Na+CH3ITM(2)=O=OCH3(1) CH3MgBr(2) H3O+CH3OHH+ ,H2OCH3=OHBrROORNaOHH2OCH3OH(1) B2H6(2) H2O2 / OH- , H2OKMnO4 / H+=OCH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 2、用用C4以下的開鏈烴合成以下的開鏈烴合成(無機(jī)試劑任選無機(jī)試劑任選)： (1) CH3CH2C CHCHO=OCH3分析：分析：CH3CH2C CHCHO=OCH3CH3CH2CHCHCHOCH3OHCH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH=CH2在合成中也應(yīng)注意保護(hù)羰基。目標(biāo)分

33、子是一個(gè) - 酮醛。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 合成：合成：CH2=CH2H2OH+CH3CH2OHCH3CH=CH2(1) B2H6(2) H2O2 / OH-CH3CH2CH2OHCrO3吡 啶CH3CH2CHOdil. OH-CH3CH2CHCHCHOCH3OH2 C2H5OH干HClCH3CH2CHCHCH(OC2H5)2CH3OHKMnO4 / H+H3O+CH3CH2C CHCHO=OCH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)分析：分析：(2) CH2CHCH2CH=O CH2CHCH2OCH3CH2CHCH2CH=O CH2CHCH2O CH3CH2CHCH2CH=CH3XOCH2CHCH2ONa+CH2CHCH2C

34、H=ONaCH3CH2CHCH2OX+不可取, 仲鹵烷在堿性條件下易消除。CH2CHCH2=CHCH3OHCH2CHCH2MgX=+CH3CHO有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 合成：合成：CH2CHCH2CH=O CH2CHCH2OCH2=CH2CH3CH=CH2+ O2PdCl2 - CuCl2CH3CHOCl2500ClCH2CH=CH2RCO3HClCH2CHCH2OMg /干 醚ClMgCH2CH=CH2(1) CH3CHO(2) H3O+CH2CHCH2=CHCH3OHNaCH2CHCH2=CHCH3O-Na+CH2CHCH2=CHCH3O-Na+ ClCH2CHCH2OCH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)3、以指定原

35、料合成、以指定原料合成(其它試劑任選其它試劑任選)： (1)CH3CH2OHCH3CH2CH2OH分析：分析：CH3CH2CH2OHCH3HOCH2COOH - 羥基酸=OCH3+BrCH2COOEt=OCH3CH3COCH2CH3COCH2CH2CH3COCHCOOEtCH3COCHCOOEtCH2CH3COCH2COOEt有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)合成：合成：CH3CH2OHKMnO4H+Br2PC2H5OHH+CH2COOC2H5Br2 CH3COOHC2H5OHH+22 CH3COOC2H5(1) C2H5ONa(2) CH3COOHCH3COCH2COOC2H52 CH3COCH2COOC2H5(

36、1) C2H5ONa(2) CH2Br2CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2(1) H2O/OH-(2) H+CO2CH3CH2CH2OH(1) H2O/OH-(2) H+CH3HOCH2COOHH+ ,H2O(1) LiAlH4(2) H3O+CH3COCH2CH3COCH2CH2KOH , H2O=OCH3BrCH2COOC2H5Zn ,甲 苯H3O+CH3HOCH2COOC2H5有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(2)C=OCH3CH3ONO2CH3 分析：分析：C=OCH3CH3ONO2CH3CH3O+COClNO2有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 合成：合成：CH3H2SO4100Na2CO3NaO

37、H300CH3ONaCH3ICH3CH3OCH3HNO3H2SO4KMnO4/H+SOCl2COClNO2C=OCH3CH3ONO2COClNO2AlCl3CH3CH3O+有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)【練【練 習(xí)】習(xí)】以指定原料合成以指定原料合成(其它試劑任選其它試劑任選)：(1)O=C=OOC=OCH3H3C(2)CH3ClBrBrCH3(1)O=(1) CH3MgBr(2) H3O+PBr3吡 啶BrCH3Mg / 醚(1) CO2(2) H3O+COClCH3SOCl2有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(2)CH3ClBrBrCH3HNO3H2SO4Fe + HClBr2CH3NH2BrBrNaNO2 + HCl0 5CuC

38、lHClNaOHO=(1) CH3MgBr(2) H3O+H+,H2OCH3HBrROORMg / 醚(1) CO2(2) H3O+CH3BrCH3COOHCH3COONaCOClCH3CH3COONa+C=OOC=OCH3H3C有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)有機(jī)化學(xué)專題輔導(dǎo) 基本概念與理化性質(zhì)比較主講：主講：fucaixia有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) 有機(jī)化學(xué)中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定有機(jī)化學(xué)中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個(gè)確切的范圍。這里所說的一個(gè)確切的范圍。這里所說的基本概念主要是指基本概念主要是指有機(jī)化學(xué)的結(jié)構(gòu)理論及理化性能方面的問題有機(jī)化學(xué)的結(jié)構(gòu)理論及理化性能方面的問題，如：，如：化合物的化合物的物理性質(zhì)物理

39、性質(zhì)、共價(jià)鍵的基本屬性共價(jià)鍵的基本屬性、電子理電子理論中誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念論中誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念、分子的手性分子的手性、酸堿性酸堿性、芳香性芳香性、穩(wěn)定性穩(wěn)定性、反應(yīng)活性反應(yīng)活性等。等。 這類試題的形式也很靈活，有這類試題的形式也很靈活，有選擇選擇、填空填空、回答問題回答問題、計(jì)算計(jì)算等。等?；靖拍钆c理化性質(zhì)比較有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)一、有關(guān)物理性質(zhì)的問一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題題1. 沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 化合物沸點(diǎn)的高低，主要取決于分子間引力的大小分子間引化合物沸點(diǎn)的高低，主要取決于分子間引力的大小分子間引力越大，沸點(diǎn)就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、力越大，沸

40、點(diǎn)就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c(diǎn)與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c(diǎn)與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)律：律： (1) 在同系物中，分子的在同系物中，分子的相對(duì)質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高；相對(duì)質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高；直直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸點(diǎn)愈低。鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸點(diǎn)愈低。 沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： - 0.5 36.1 27.9 9.5 CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2CH3 ;CH3CHCH2CH3 ;CH3 C CH3 ;CH3CH3CH3有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(2) 含極性基團(tuán)的化合物含極性基團(tuán)的化合物(如：醇、鹵

41、代物、硝基化合物等如：醇、鹵代物、硝基化合物等)偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點(diǎn)高。偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點(diǎn)高。同分異構(gòu)體的沸同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般是：點(diǎn)一般是：伯異構(gòu)體仲異構(gòu)體叔異構(gòu)體伯異構(gòu)體仲異構(gòu)體叔異構(gòu)體。CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2Cl ;CH3CH2CH2CH2NO2 ; 沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： - 0.5 78.4 153CH3CH2CH2CH2OH ;CH3CHCH2CH3 ;OH CCH3OHCH3CH3 ; 沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： 117.7 99.5 82.5有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) (3) 分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團(tuán)時(shí)，則沸點(diǎn)分子中引入能形成締合氫鍵的原子或

42、原子團(tuán)時(shí)，則沸點(diǎn)顯著升高，且該基團(tuán)愈多，沸點(diǎn)愈高。顯著升高，且該基團(tuán)愈多，沸點(diǎn)愈高。CH3CH2CH3 ;CH3CH2CH2OH ;CH2CH2CH2 ;OH OHCH2CHCH2 ;OH OHOH沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： - 45 97 216 290CH3CH2OH , CH3CH2OCH2CH3 ;CH3COOH , CH3COOC2H5 ;沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： 78 34.6 118 77形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點(diǎn)高。形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點(diǎn)高。NO2OHNOHOO沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： 279 215 有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(4) 在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。在順反異構(gòu)體中

43、，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。 HHClClCH3CH3HHCH3CH3HHCCHHClClCC沸點(diǎn)沸點(diǎn)()： 60.1 48 37 29有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)2. 熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熔點(diǎn)的高低熔點(diǎn)的高低取決于晶格引力的大小取決于晶格引力的大小，晶格引力愈大，熔點(diǎn)愈，晶格引力愈大，熔點(diǎn)愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的性質(zhì)、分子高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)和形狀以及晶格的類型所支配。的結(jié)構(gòu)和形狀以及晶格的類型所支配。 晶格引力晶格引力：以：以離子間的電性吸引力最大離子間的電性吸引力最大，偶極分子間的偶極分子間的吸引力與分子間的締合次之吸引力

44、與分子間的締合次之，非極性分子間的色散力最小非極性分子間的色散力最小。因此，化合物的熔點(diǎn)與其結(jié)構(gòu)通常有以下規(guī)律：因此，化合物的熔點(diǎn)與其結(jié)構(gòu)通常有以下規(guī)律：(1)以離子為晶格單位的無機(jī)鹽、有機(jī)鹽或能形成內(nèi)鹽的氨基以離子為晶格單位的無機(jī)鹽、有機(jī)鹽或能形成內(nèi)鹽的氨基酸等都有很高的熔點(diǎn)。酸等都有很高的熔點(diǎn)。(2) 在分子中引入極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升在分子中引入極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升高，故極性化合物比相對(duì)分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔高，故極性化合物比相對(duì)分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔點(diǎn)高。點(diǎn)高。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(3) 在分子中引入極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升在分子中引入

45、極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升高，故極性化合物比相對(duì)分子質(zhì)量接近的非極性化合物的高，故極性化合物比相對(duì)分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔點(diǎn)高。但在羥基上引入烴基時(shí)，則熔點(diǎn)降低。熔點(diǎn)高。但在羥基上引入烴基時(shí)，則熔點(diǎn)降低。OHOHOHOHOCH3熔點(diǎn)熔點(diǎn)()： 5.4 41.8 105 32(4) 能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點(diǎn)高。能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點(diǎn)高。OHCHOOHCOHOCOHCH3OCOHOHOHCOCH3OHCOOH熔點(diǎn)熔點(diǎn)() 116 - 7 109 28 213 159有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(5) 同系物中，熔點(diǎn)隨分子相對(duì)質(zhì)量的增大而升高，且分子同系物中，熔點(diǎn)隨

46、分子相對(duì)質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構(gòu)愈對(duì)稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點(diǎn)升高。結(jié)構(gòu)愈對(duì)稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點(diǎn)升高。CH3CH3CH3CH3CH3CC CH3熔點(diǎn)熔點(diǎn)()： 10.4 56.83. 溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系有機(jī)化合物的溶解度與分子的結(jié)構(gòu)及所含的官能團(tuán)有密切的有機(jī)化合物的溶解度與分子的結(jié)構(gòu)及所含的官能團(tuán)有密切的關(guān)系，可用關(guān)系，可用“相似相溶相似相溶”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律判斷。的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律判斷。(1) 一般離子型的有機(jī)化合物易溶于水，如：有機(jī)酸鹽、胺一般離子型的有機(jī)化合物易溶于水，如：有機(jī)酸鹽、胺的鹽類。的鹽類。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(2) 能與水形成氫鍵極性化合

47、物易溶于水，如：?jiǎn)喂倌軋F(tuán)的能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：?jiǎn)喂倌軋F(tuán)的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基4個(gè)碳原子，支個(gè)碳原子，支鏈烴基鏈烴基5個(gè)碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，個(gè)碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。在水中的溶解度逐漸減小。 CH3OH ; C2H5OH ; CH3CH2CH2OH ; CH3CH2CH2CH2OH ;任意比例互溶任意比例互溶 7.9 %(3). 能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小。能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小。HOCOHOOHNO一些易水解的化合物，遇水水解

48、也溶于水，如酰鹵、酸酐等。一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、酸酐等。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)(4). 一般堿性化合物可溶于酸，如有機(jī)胺可溶于鹽酸。一般堿性化合物可溶于酸，如有機(jī)胺可溶于鹽酸。含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的濃硫酸中。含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的濃硫酸中。CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4CH3CH2OCH2CH3H+(5) 一般酸性有機(jī)化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、磺酸等一般酸性有機(jī)化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、磺酸等可溶于可溶于NaOH中。中。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)二、酸堿性的強(qiáng)弱問題二、酸堿性的強(qiáng)弱問題化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的化合物酸堿性的

49、強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)電子效應(yīng)、雜化雜化、氫鍵氫鍵、空間效應(yīng)空間效應(yīng)和和溶劑溶劑的影響。的影響。1.羧酸的酸性羧酸的酸性(1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸連有連有I效應(yīng)效應(yīng)的原子或基團(tuán)，使的原子或基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)；連有；連有+I效應(yīng)效應(yīng)的原的原子或基團(tuán)，使子或基團(tuán)，使酸性減弱酸性減弱。 ICH2COOHpKa 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16O2NCH2COOH FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOHI效應(yīng)效應(yīng)，酸性，酸性。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn) CH3COOHpKa0.65 1.29 2.66 4.76Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOH CH3CH

50、2CH2COOHClClpKa2.84 4.06 4.52 4.82ClCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOH誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)與距離成反比。誘導(dǎo)效應(yīng)與距離成反比。(2) 芳香族羧酸芳香族羧酸芳環(huán)上的取代基對(duì)芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。一般來說，芳環(huán)上的取代基對(duì)芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。一般來說，在芳環(huán)上引入在芳環(huán)上引入吸電子吸電子基團(tuán)，使基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)；引入；引入供電子供電子基團(tuán)使基團(tuán)使酸性減弱酸性減弱。而且還與。而且還與基團(tuán)所連接的位置基團(tuán)所連接的位置有關(guān)。有關(guān)。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)A. 對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效

51、應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。 COOHCOOHCOOHCOOHNO2ClHOCH3 -I、-C 效應(yīng)效應(yīng) -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47B. 間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。效應(yīng)的影響。COOHCOOHCOOHCOOHCOOHNO2ClOHOCH3 -I 效應(yīng)效應(yīng) -I -I -IpKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)C. 鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。 這主要

52、是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由于這主要是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由于鄰位取鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，難以產(chǎn)生共代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，難以產(chǎn)生共軛效應(yīng)軛效應(yīng)（苯環(huán)與羧基共軛時(shí)，苯環(huán)具有（苯環(huán)與羧基共軛時(shí)，苯環(huán)具有+C效應(yīng)）；另一方面效應(yīng)）；另一方面鄰位取代基與羧基的距離較近，鄰位取代基與羧基的距離較近，-I 效應(yīng)的影響較大，效應(yīng)的影響較大，故故酸性酸性增強(qiáng)增強(qiáng)。COOHCOOHCOOHNO2NO2NO2pKa2.17 3.42 3.45COOHCOOHCOOHOCH3OCH3OCH3pKa4.09 4.094.47有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)有的有的鄰

53、位基團(tuán)能與羧基形成氫鍵，鄰位基團(tuán)能與羧基形成氫鍵，使其羧基的氫更易解離，使其羧基的氫更易解離，因此表現(xiàn)出更強(qiáng)的酸性。因此表現(xiàn)出更強(qiáng)的酸性。2. 醇的酸性醇的酸性 醇在醇在水溶液水溶液中的酸性次序?yàn)椋褐械乃嵝源涡驗(yàn)椋?H2O CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COHpKa15.7 16 17 18 19這種現(xiàn)象可用溶劑效應(yīng)來解釋，以水和叔丁醇為例水的共軛這種現(xiàn)象可用溶劑效應(yīng)來解釋，以水和叔丁醇為例水的共軛堿堿OH-能很好的被水溶劑化，因而較穩(wěn)定；但叔丁醇的共軛堿能很好的被水溶劑化，因而較穩(wěn)定；但叔丁醇的共軛堿(CH3)3CO-則因空間位阻較大難以被水溶劑化則因空間位

54、阻較大難以被水溶劑化,所以不穩(wěn)定。若所以不穩(wěn)定。若在氣相中在氣相中，因不存在溶劑化效應(yīng)，其酸性的強(qiáng)弱次序則，因不存在溶劑化效應(yīng)，其酸性的強(qiáng)弱次序則剛好剛好相反相反。如果在醇分子中如果在醇分子中引入引入具有具有-I效應(yīng)效應(yīng)的原子或基團(tuán)，其的原子或基團(tuán)，其酸性酸性將明顯將明顯增強(qiáng)增強(qiáng)。有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)pKa17 5.6CH3CH2OH CCH2OHN烯醇類烯醇類化合物的化合物的酸性比醇酸性比醇類化合物類化合物強(qiáng)強(qiáng)的多。這是因?yàn)榱u基氧的多。這是因?yàn)榱u基氧原子的未共用電子對(duì)與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而降低了氧原原子的未共用電子對(duì)與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而降低了氧原子上的電子云密度，使子上的電子云密度，使OH鍵的

55、極性增強(qiáng)所致。鍵的極性增強(qiáng)所致。 H:R CHCHO若在若在R原子團(tuán)中原子團(tuán)中含有雙鍵含有雙鍵，特別是，特別是含羰基并與雙鍵共軛含羰基并與雙鍵共軛時(shí)，其時(shí)，其酸性則明顯增強(qiáng)酸性則明顯增強(qiáng)。pKa CH3OHO OEtOHO911CCH3CHCCH3CCHC有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)3. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比羧酸弱。酚的酸性比醇強(qiáng)，但比羧酸弱。pKa 4.76 9.98 17CH3COOHOHCH3CH2OH取代酚的酸性取決于取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)取代基的性質(zhì)和和取代基在苯環(huán)上所處的取代基在苯環(huán)上所處的位置位置。苯環(huán)上連有苯環(huán)上連有I、C基團(tuán)使酚的基團(tuán)使酚的酸性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)；連有；連

56、有+I、+C基團(tuán)基團(tuán)使使酸性減弱酸性減弱。OHOHOHOHOHCH3NO2NO2NO2NO2NO2O2Npka10.2610.07.154.090.25有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應(yīng)有關(guān)，還與取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應(yīng)有關(guān)，還與空間效應(yīng)空間效應(yīng)有關(guān)。有關(guān)。這是由于在這是由于在3,5 二甲基二甲基 4 硝基苯酚中，硝基苯酚中，3，5位兩個(gè)甲基的位兩個(gè)甲基的空間效應(yīng)空間效應(yīng)，使苯環(huán)與硝基不能處在一個(gè)平面上，苯環(huán)與硝基，使苯環(huán)與硝基不能處在一個(gè)平面上，苯環(huán)與硝基的共軛效應(yīng)遭到破壞，即的共軛效應(yīng)遭到破壞，即硝基的硝基的I 效應(yīng)減弱效應(yīng)減弱。OHOHCH3NO2NO2CH3H3C

57、H3Cpka8.247.164. 烴類的酸性烴類的酸性烷烴的酸性較烷烴的酸性較NH3還要弱。還要弱。CH3CH3CH2CH2CHCHpka4036.525有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。烷基苯的酸性要比飽和烴的酸性強(qiáng)。烷基苯的酸性要比飽和烴的酸性強(qiáng)。這可由其失去質(zhì)子的共軛堿來判斷。這可由其失去質(zhì)子的共軛堿來判斷。失去質(zhì)子后形成的環(huán)戊二烯負(fù)離子 , 因其具有芳香性而使其酸性增強(qiáng)。Ph3CHPh2CH2PhCH3CH4pka31.533.53540Ph3CPh2CHPhCH2穩(wěn)定性：依次降低pka1620235. 胺的堿性胺的堿性 (1) 脂肪胺的堿性脂

58、肪胺的堿性有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中：在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中：在水溶液中：在水溶液中：胺在水溶液中的堿性是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)綜胺在水溶液中的堿性是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。合影響的結(jié)果。(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3pkb4.76 3.27 3.38 4.21NHHHHOHHOHHOHHOHH+NCH3HHHOHHOHHOHH+NCH3HHOHHOHHOHH+CH3CH3CH3CH3NH+有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)胺分子中連有胺分子中連有 Cl、NO2等吸電子基團(tuán)時(shí)，將使其堿性降等吸電子基團(tuán)

59、時(shí)，將使其堿性降低。低。(2) 芳胺的堿性芳胺的堿性在水溶液中芳胺的在水溶液中芳胺的堿性堿性較較 NH3 弱弱。芳胺堿性的強(qiáng)弱次序?yàn)椋悍及穳A性的強(qiáng)弱次序?yàn)椋喝〈及返膲A性強(qiáng)弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關(guān)。取代芳胺的堿性強(qiáng)弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關(guān)。當(dāng)苯環(huán)上當(dāng)苯環(huán)上連有供電子基團(tuán)連有供電子基團(tuán)時(shí)，將時(shí)，將使堿性增強(qiáng)使堿性增強(qiáng)；連有吸電子基連有吸電子基團(tuán)團(tuán)時(shí)，將時(shí)，將使堿性減弱使堿性減弱。PhNH2Ph2NHPh3NNO2NH2NH2OCH3NH2ClNH2+ CII+ CI 、 Cpkb8.719.3810.5413.02有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)結(jié)論：結(jié)論：脂肪胺NH3芳胺三、反應(yīng)活性中間體

60、的穩(wěn)定性問題三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題1. 電子效應(yīng)的影響電子效應(yīng)的影響取代基的電子效應(yīng)包括取代基的電子效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。它們將對(duì)活性。它們將對(duì)活性中間體中間體 碳正離子、碳負(fù)離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影碳正離子、碳負(fù)離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響響 。凡。凡能使電荷分散的因素能使電荷分散的因素，都將，都將使穩(wěn)定性增加使穩(wěn)定性增加。(1) 碳正離子或碳自由基碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為中心碳原子均為SP2雜化雜化)CH2+CH3+CH2+CH3CHCH3+A.B.C.D.,p-超共軛p,-共軛,p-超共軛CDAB有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)CDABCDAB+CH3CHCH