第四章皮革加脂劑

1、第八章第八章 皮革加脂劑皮革加脂劑 8.1概述概述1皮革加脂的作用與目的皮革加脂的作用與目的 使皮革柔軟、豐滿、耐折、富有彈性；使皮革柔軟、豐滿、耐折、富有彈性； 提高抗張強度、防水性；與鉻纖維結(jié)合的加提高抗張強度、防水性；與鉻纖維結(jié)合的加脂劑；脂劑； 輕微的補充鞣制、填充、助染固色及減緩鉻輕微的補充鞣制、填充、助染固色及減緩鉻鞣鞣 劑外遷移等作用。劑外遷移等作用。2基本加脂材料基本加脂材料 化學(xué)處理手段化學(xué)處理手段: 硫酸化、亞硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季胺化等；功能性加脂劑：功能性加脂劑： 油潤型、絲光型、耐光型、防霧型、防霉型、耐水洗型、耐電解質(zhì)型、填充型、結(jié)合型、柔軟

2、型等 基本材料：油和脂基本材料：油和脂 天然油脂天然油脂 動物油脂：動物油脂：牛蹄油、牛脂、羊脂、豬脂、馬脂、魚油、羊毛脂等植物油脂有：植物油脂有：蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕櫚油與棕櫚仁油等 蓖麻油菜子油棕櫚 礦物油與石蠟礦物油與石蠟 分子組成為cnh2n+2(540)正構(gòu)烷烴。 用作皮革加脂劑的礦物油主要是石油的高沸點餾分(n14)。 分餾汽油和煤油之后得到的，分餾溫度在230350范圍內(nèi)即碳數(shù)為c1421的組分在皮革加脂劑中應(yīng)用的最多。 合成油脂合成油脂 碳數(shù)為c1421的正構(gòu)烷烴用烯烴羰基化法、烯烴羧基化法、科赫法等氧化為脂肪酸。 甘油或其它多元醇反應(yīng)生成的高級脂肪酸酯，或

3、將其加工成氯化石蠟(低氯取代的氯化石蠟稱為合成牛蹄油)、烷基磺酰氯及其衍生物等。 加脂助劑加脂助劑 表面活性劑 防霉劑 阻燃劑 防凍劑 香料等助劑 3油脂的性能指標(biāo)與選擇油脂的性能指標(biāo)與選擇 油脂是否適合于作加脂劑，應(yīng)考慮下列理化指標(biāo)： 皂化值皂化值(s.v) 把完全皂化1g油脂所需氫氧化鉀的毫克數(shù)叫做該油脂的皂化值(saponification value)，單位為mgkoh/g。它表征了油脂平均相對分子量(m)的大小，皂化值和平均相對分子量間的關(guān)系如下所示。m=356100 0s.v.碘值碘值(i.v.) 將100g油脂所能吸收碘的克數(shù)稱作碘值(iodine value)，單位為gi/10

4、0g，碘值的大小表示了油脂的不飽和程度。酸值酸值(a.v.)中和1g油脂所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱作酸值(acid value)，單位為mgkoh/g，用以表征油脂中游離脂肪酸的含量。 羥值羥值(oh.v.) 羥值是表征油脂中游離羥基的多少，它是通過與乙酸酐反應(yīng)生成酯和乙酸，再用氫氧化鉀中和測定得到的。 中和1g油脂生成的乙酸所耗用的氫氧化鉀的毫克數(shù)即為羥值(hydroxyl value。 油脂中含有適量的羥基有利于進行某些化學(xué)改性，加脂劑中含有適當(dāng)?shù)牧u基，會增加加脂劑與皮革膠原纖維的結(jié)合力，提高加脂效果。顏色和氣味顏色和氣味 要求所用油脂顏色淺淡、無異味。 粘度粘度 油脂及加脂劑的粘度是影響加

5、脂劑的滲透性、填充性的主要因素。熔點熔點 油脂的熔點是指在規(guī)定的條件下脂肪完全成為清晰透亮液體時的溫度。 4 4加脂劑的基本組成與分類加脂劑的基本組成與分類 乳液加脂所用加脂劑：中性油、乳化劑、 助劑 早期乳化劑可占整個油脂的15%； 現(xiàn)在由乳化劑含量已超過了50%. 加值劑按離子性陰離子陽離子兩性按來源植物油動物油礦物油合成加值劑化學(xué)改性方法硫酸化硫酸化磷酸化磷酸化氯磺化氯磺化亞硫酸化亞硫酸化酰胺化酰胺化用途耐電解質(zhì)耐電解質(zhì)白色革白色革填充性填充性耐光耐光防水防水香性香性阻燃阻燃8.2天然油脂的化學(xué)加工品天然油脂的化學(xué)加工品 1、天然油脂的硫酸化及其產(chǎn)品、天然油脂的硫酸化及其產(chǎn)品生產(chǎn)原理及技

6、術(shù)生產(chǎn)原理及技術(shù) 反應(yīng)原理：反應(yīng)原理： 酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)硫酸化油的中和硫酸化油的中和chchch oso2ohch2h2so4+親電加成親電加成ohcccch2so4+oso2oh+h2o+ch2oso2onachchoso2ohch2naoh+h2o性能及應(yīng)用：性能及應(yīng)用：常見的硫酸化加脂劑：硫酸化蓖麻油、豐滿常見的硫酸化加脂劑：硫酸化蓖麻油、豐滿魚油、豐滿豬油、軟皮白油、硫酸化菜油魚油、豐滿豬油、軟皮白油、硫酸化菜油等。等。 制備實例制備實例 硫酸化蓖麻油硫酸化蓖麻油工藝路線：蓖麻油工藝路線：蓖麻油 硫酸化硫酸化 鹽洗兩次鹽洗兩次 中和中和 調(diào)節(jié)含量調(diào)節(jié)含量 成品成品 質(zhì)量指標(biāo)：外觀為棕黃

7、色油狀物，含油量不質(zhì)量指標(biāo)：外觀為棕黃色油狀物，含油量不小于小于70%，1:9乳液的乳液的ph值在值在6.57.5之間，之間，水乳液穩(wěn)定性合格。水乳液穩(wěn)定性合格。適用：各種輕革的加脂，皮革柔軟、豐滿，適用：各種輕革的加脂，皮革柔軟、豐滿，抗張強度和延伸率有所提高，常用于配制抗張強度和延伸率有所提高，常用于配制復(fù)合加脂劑，也用于揩光漿、顏料膏的配復(fù)合加脂劑，也用于揩光漿、顏料膏的配制制 硫酸化菜油加脂劑硫酸化菜油加脂劑 硫酸化菜油的加脂效果較好，可單獨用于皮革加脂，也可用于配制復(fù)合加脂劑。制備原理制備原理： oocoocr2oocr3ch2chch2r1+ ch3oh 3cat.ch2chch2

8、oocr3oocr2och2chch2oocr3ohoh+h+r1cooch3r2cooch32chchchoso2ohch2h2so4+ohh2so4+oso2oh+ch2oso2onachchoso2ohch2naoh+h2o+h2ooiloil硫酸化豬油加脂劑硫酸化豬油加脂劑 豐滿魚油豐滿魚油 硫酸化技術(shù)的進展硫酸化技術(shù)的進展酯交換技術(shù)的運用擴大了硫酸化的原料范圍，增加了加脂劑的品種 利用硫酸化技術(shù)開發(fā)合成了一系列的功能型加脂劑 硫酸化工藝中的鹽洗廢水的污染問題 使用中和鹽洗法和鹽洗廢液循環(huán)使用法。2天然油脂的亞硫酸化及其產(chǎn)品天然油脂的亞硫酸化及其產(chǎn)品 反應(yīng)原理反應(yīng)原理 磺酸根(so3n

9、a)的硫原子和碳原子直接相連接，形成的乳液對酸、堿、鹽、鉻鞣液和植鞣液有特殊的穩(wěn)定性，能滿足多工序分步加脂對加脂劑性能的要求。 穩(wěn)定性、滲透性好，適于深度加脂，加脂革柔軟性好?；撬岣珊推じ锬z原或與鉻形成配合物，結(jié)合牢。 chch=ch+o2catlystchchonahso3na2s2o5)(chohso3na亞硫酸化加脂劑的制備亞硫酸化加脂劑的制備 亞硫酸化魚油亞硫酸化魚油 高碘值高碘值魚油的亞硫酸化(i.v.160) 工藝流程工藝流程 魚油氧化、亞硫酸化濃縮熟化調(diào)整狀態(tài)成品 質(zhì)量指標(biāo)質(zhì)量指標(biāo) 外觀為棕色粘稠流體，含油量75%；ph值5.56.5；穩(wěn)定性：10%水乳液24h不分層、無浮油；

10、碘值為90100。 亞硫酸化植物油亞硫酸化植物油亞硫酸化羊毛脂亞硫酸化羊毛脂3天然油脂的氯磺化及其產(chǎn)品天然油脂的氯磺化及其產(chǎn)品 氯磺化反應(yīng)：氯磺化反應(yīng)：就是有機物與氯氣和二氧化硫氣體作用生成磺酰氯(-so2cl)的反應(yīng)，氯磺化反應(yīng)是一個自由基取代反應(yīng)，要在紫外光的照射下進行。反應(yīng)：反應(yīng)：rch4+so2+cl2=rch3so2cl+hcl。 加脂革具有較好的耐光、耐氧化、耐酸的性能，適合于輕革、彩色革和白色革的加脂。工藝流程工藝流程 豬脂預(yù)處理氯磺化反應(yīng)氨化復(fù)配成品 4天然油脂的琥珀酸酯磺酸鹽天然油脂的琥珀酸酯磺酸鹽 該類天然油脂加脂劑耐酸性、耐鉻液性能好，具有良好的滲透性和分散纖維的能力，分

11、子中含有羧基、磺酸基、酰胺基、羥基等多種活性基團，與鉻鞣革纖維結(jié)合性好，能將其它油脂吸入皮革纖維的內(nèi)部，能保持皮革的長久柔軟，被稱之為結(jié)合性加脂劑結(jié)合性加脂劑。 從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，實際上是用間接方法制成了亞硫亞硫酸化加脂劑酸化加脂劑，制備這類加脂劑時先用天然油脂或改性天然油脂與順丁烯二酸酐反應(yīng)形成酯，再用亞硫酸氫鈉與順丁烯二酸酐部分的雙鍵反應(yīng)引入磺酸基而得到的。透明油透明油(亞硫酸化蓖麻油亞硫酸化蓖麻油) rch2oh+ooorch2oocchchcoohnahso3naohchcoonarch2oocch2so3na工藝流程：蓖麻油順酐酯化中和磺化調(diào)節(jié)ph值成品 結(jié)合性加脂劑結(jié)合性加脂劑 典型

12、代表是scf結(jié)合性加脂劑，它是由中國皮革研究所在“七.五”期間以菜油為原料經(jīng)過酰胺化、酯化、亞硫酸化等反應(yīng)而得到的，該加脂劑加脂性能優(yōu)良，應(yīng)用廣泛。 目前結(jié)合性加脂劑的原料已從菜油發(fā)展到其它天然油脂，如豬油、魚油、羊毛脂、棉籽油、豆油及合成脂肪酸等。 結(jié)合性加脂劑的制備過程如下：工藝流程工藝流程 菜油酰胺化酯化中和亞硫酸化調(diào)配檢驗成品反應(yīng)及結(jié)構(gòu)如下： oooch2oocchchcoohnahso3naohch2chch2ooocococorrr+nh2ch2ch2oh33nhch2ch2ohr cooooch2chch2+cornhch2ch2oh+rconhch2so3narconhch2c

13、h2oocch2chcoona5天然含磷加脂劑天然含磷加脂劑 分子中含有磷酸根等活性基團，具有較強的耐酸、耐堿、耐鹽的能力，能與革纖維中的鉻絡(luò)合，具有永久加脂效果。 含磷加脂劑潤滑性好，加脂革柔軟、豐滿，具有一定的填充性，能縮小皮張的部位差，提高革的防水性能。 制備含磷加脂劑主要有兩種方法，一種是利用天然含磷原料如大豆磷脂、菜油磷脂等制備含磷加脂劑；另一種是以非含磷的天然油脂如菜油、蓖麻油、羊毛脂等為原料，通過磷酸化改性在其結(jié)構(gòu)中引入磷酸基團。天然含磷材料天然含磷材料磷脂的性能及應(yīng)用磷脂的性能及應(yīng)用 最早用于皮革加脂的天然磷脂是蛋黃。 今天用于皮革加脂的天然含磷材料主要為來自于植物油精練廠的副

14、產(chǎn)物大豆磷脂和菜油磷脂。 主要磷脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下： r1cooch2r2cooch ch2o poo-ch2ch2n+(ch3)3oo ch2ch2n+h3o-opo ch2r2coochr1cooch2oo-opo ch2r2coochr1cooch2hoohohohoh卵磷脂(簡稱pc) 腦磷脂(簡稱pe) 肌醇磷脂(簡稱pi)天然油脂的磷酸化天然油脂的磷酸化 天然油脂的磷酸化就是用含有羥基的天然油脂或改性天然油脂與磷酸化試劑反應(yīng)生成磷酸單酯或雙酯，這時的磷酸酯呈酸性，用堿中和后生成磷酸酯鹽表面活性劑。如果適度控制磷酸化的深度和中和程度，所得到的磷酸化產(chǎn)品可用于皮革加脂，也可與其它中性油、

15、磺化油、礦物油、乳化劑等組成性能良好的含磷皮革加脂劑。磷酸酯類表面活性劑化學(xué)通式磷酸酯類表面活性劑化學(xué)通式：常用的磷酸化試劑常用的磷酸化試劑 有五氧化二磷(p2o5)、磷酸(h3po4)、焦磷酸(h3p2o7)、三氯化磷(pcl3)、三氯氧磷(pocl3),其中應(yīng)用最普遍的是五氧化二磷(p2o5)。 pomroomooorropom 磷酸單酯鹽 磷酸雙酯鹽磷酸化的方法磷酸化的方法： 五氧化二磷與油脂中的羥基反應(yīng)p2o5+4roh 2(ro)2po(oh)+h2op2o5+2roh+ h2o 2ropo(oh)2+h2op2o5+3roh ropo(oh)2 + (ro)2po(oh)實際上可能

16、還有聚磷酸酯鹽生成： pomrooooor opomopomn焦磷酸與羥基油脂的反應(yīng) h4p2o7+roh ropo(oh)2+h3po4 ，用此法可以獲得單酯含量大于90%的產(chǎn)物。三氯氧磷和羥基油脂的反應(yīng) 磷酸化油的制備磷酸化油的制備 磷酸化菜油磷酸化菜油 以菜油為原料，先與小分子的二元醇進行酯交換反應(yīng)生成具有羥基的脂肪酸酯，與三氯氧磷反應(yīng)引入活性磷酰氯基，再與高碳醇反應(yīng)形成磷酸雙酯鹽。工藝流程：菜油二元醇酯交換磷酰化酯化中和 反應(yīng)過程：磷酸化羊毛脂磷酸化羊毛脂 工藝流程：工業(yè)羊毛脂脫色脫臭用p2o5磷酸化中和加入添加劑 rcooch2rcoochrcooch2hor1ohrcoor1ohp

17、ocl3rcoor1op clclorohoclorrcoor1opnaohrcoor1op oronao8.3合成加脂劑合成加脂劑 1概述概述 以石油化工所得的重油及石蠟等為基本原料加工制備的皮革加脂劑。 合成加脂劑于二十世紀(jì)40年代首先在德國開始生產(chǎn)應(yīng)用。 德國于1937年已在維屯建立了石蠟氧化制取合成脂肪酸的工廠，年產(chǎn)脂肪酸4000噸，在二次世界大占期間德國每年可用此生產(chǎn)可食用油脂2400噸。 合成加脂劑用于皮革加脂的優(yōu)點合成加脂劑用于皮革加脂的優(yōu)點：具有耐光性好,加脂革不會日久變黃；加脂乳液的顆粒細(xì)小，耐酸、耐鹽、耐硬水性能好，耐霉菌、細(xì)菌能力強，滲透性好，加脂透徹；加脂革柔軟，無油膩

18、感。 礦物油的改性手段主要有氯化、氯磺化、羰基化等。 在實際的皮革生產(chǎn)中都是將合成加脂劑、天動植物油脂加脂劑配合起來使用。因此合成加脂劑大部分用于配制復(fù)合型加脂劑，很少單獨以加脂劑的形式出現(xiàn)。 2合成加脂劑的原料合成加脂劑的原料 飽和烷烴飽和烷烴 適合作為合成加脂劑用的是機油、凡士林、適合作為合成加脂劑用的是機油、凡士林、石蠟這三個類型的分餾產(chǎn)物，其中的機油石蠟這三個類型的分餾產(chǎn)物，其中的機油的用量最多。的用量最多。 氯代烷烴氯代烷烴 皮革加脂用氯代烴類的原料是各種餾分的石皮革加脂用氯代烴類的原料是各種餾分的石蠟烴類，固體石蠟的碳數(shù)要求在蠟烴類，固體石蠟的碳數(shù)要求在c2030，液體石蠟為液體石

19、蠟為c1020。通過氯化獲得含氯量。通過氯化獲得含氯量在在1040%范圍內(nèi)的氯化石蠟。范圍內(nèi)的氯化石蠟。 烷基磺酰氯烷基磺酰氯 烷基磺酰氯(rso2cl)是一種帶有活性基-so2cl、與皮革纖維結(jié)合力較強的加脂劑，被稱為具有鞣性的加脂劑。合成脂肪酸及其酯合成脂肪酸及其酯 合成脂肪酸就是用石蠟氧化制取合成脂肪酸，它是一種飽和酸，碳鏈長度為c12c20，可與乙二醇、聚乙二醇、甘油及醇胺類物質(zhì)反應(yīng)，獲得具有良好加脂效果的乙二醇酯、聚乙二醇酯、甘油脂和烷醇酰胺。 反應(yīng)示意如下：rcoohhoch2ch2oh+rcooch2ch2ocor+h2o2222h2o+rcoo(ch2ch2o)ncor+ho(

20、ch2ch2o)nhrcoohhoch2hochhoch2+rcoohhoch2hochrcooch2hoch2rcoochrcooch2rcooh+h2nch2ch2ohrconhch2ch2ohrcooh+hn(ch2ch2oh)2rcon(ch2ch2oh)2+h2oh2o8.4復(fù)合型加脂劑復(fù)合型加脂劑 1概述概述 所謂復(fù)合型加脂劑是指由不同類型的加脂劑混配而成的加脂劑。 復(fù)合型加脂劑也有不同的類型，如陰離子性、陽離子型、兩性粒子性、非離子型等，是今后皮革加脂劑發(fā)展的主流和方向 2陰離子型復(fù)合加脂劑陰離子型復(fù)合加脂劑 軟皮白油是最早應(yīng)用的復(fù)合型加脂劑，它含有動物油、植物油、礦物油等多種加

21、脂材料，是一種典型的復(fù)合型加脂劑。 軟皮白油的制備可以先分別制成各組分，再進行復(fù)配，也可先將各種原料混合后再反應(yīng)改性。軟皮白油為棕色油狀液體，易乳化，滲透性好，加脂革豐滿柔軟、有彈性。 3陽離子型加脂劑陽離子型加脂劑 皮革用陽離子型加脂劑是由陽離子型表面活性劑與礦物油、合成酯等組分復(fù)配而成的。陽離子表面活性劑是長碳鏈烴的季胺鹽。 陽離子表面活性劑有 十二烷基溴化銨(1231) 十六烷基三甲基溴化銨(1631) 十八烷基三甲基溴化銨(1831) 雙長鏈烷基二甲基的溴化銨 陽離子性是由陽離子性表面活性劑來體現(xiàn)的，油脂部分依然為中性。為了使乳液穩(wěn)定一般還需加入非離子性表面活性劑。4兩性加脂劑兩性加脂

22、劑 (1)概述概述 兩性加脂劑是指加脂劑中作為乳化劑的分子乳化劑的分子既帶有陽離子基團又帶有陰離子基團。 兩性加值劑的優(yōu)缺點： 具有低毒性； 良好的生物降解性； 極好的耐硬水； 耐高濃度電解質(zhì)性； 優(yōu)異的柔軟平滑性和抗靜電性； 一定的殺菌性和抑酶性、良好的乳化分散性； 可以和所有其它類型的加脂劑(陰離子型、陽離子型和非離子型)配伍等性能。皮革加脂中常用的兩性加脂劑皮革加脂中常用的兩性加脂劑： 天然磷脂：天然磷脂：天然磷脂本身結(jié)構(gòu)中具有兩性基團，直接復(fù)配或者化學(xué)改性都具有兩性加脂劑的特點。5非離子型加脂劑非離子型加脂劑 非離子型加脂劑的乳液不顯示離子性，具有良好的分散、滲透能力，對硬水、酸、堿、

23、鹽都穩(wěn)定，和陽離子型、陰離子型和兩性離子型加脂劑有很好的配伍性。 非離子型加脂劑和革纖維特別是鉻鞣革的親和性較差，使用時要和其它類型的加脂劑配合使用。 性能：性能：具有獨特的柔軟作用，皮革的柔軟作用來源于皮纖維的有效分離及纖維上的極性基團間作用力的減弱。8.5加脂劑的功能與結(jié)構(gòu)關(guān)系加脂劑的功能與結(jié)構(gòu)關(guān)系 1、加脂劑的柔軟性能、加脂劑的柔軟性能 加脂劑的種類：加脂劑的種類： 礦物油及合成加脂劑礦物油及合成加脂劑 其滲透性好； 加脂革柔軟性能好； 但手感干枯； 不滋潤；天然動植物油及其改性產(chǎn)物天然動植物油及其改性產(chǎn)物 滲透性稍差，油潤感強，柔軟性也較好。 乳化劑：乳化劑：非離子型乳化劑對皮革纖維具

24、有特殊的柔軟作用，兩性離子型加脂劑如甜菜堿和咪唑啉類等的加脂革柔軟性能也很好。 中性油中性油：適量中性油能使加脂革具有良好柔軟性能及豐滿性。 加脂方法：加脂方法：軟革的常用方法是分步加脂，使皮革纖維分散的更好，加脂劑在皮革纖維間的分散更均勻、所得成革的柔軟性更理想。 2加脂劑的結(jié)合性能加脂劑的結(jié)合性能 加脂劑與皮革纖維的結(jié)合方式加脂劑與皮革纖維的結(jié)合方式： 氫鍵與分子間作用力； 離子鍵； 共價鍵； 配位鍵。氫鍵、范得華作用力比較弱，不耐溶劑抽提和高溫處理，只有共價鍵和配位鍵結(jié)合的加脂劑才能被稱作結(jié)合性加脂劑。 結(jié)合性加脂劑可使加脂革在貯存、穿著、使用的過程中本身的柔軟性、豐滿性、彈性等性能不發(fā)

25、生變化，且能賦予革以良好的耐水洗、耐干洗(溶劑抽提)特性。結(jié)合性加脂劑與革的結(jié)合方式：結(jié)合性加脂劑與革的結(jié)合方式： 直接與皮革纖維發(fā)生結(jié)合的加脂劑（烷基磺酰氯、帶有羥甲基官能團的活性加脂劑）； 與革結(jié)合了的鞣劑發(fā)生結(jié)合，即間接地與皮革纖維結(jié)合烷基磺酰胺乙酸鈉、烷基磺酰脲乙酸鈉、烷醇酰胺和多元酸的酸性酯、含有羧基的脂肪酸二乙醇酰胺己二酸單酯(絡(luò)合型加脂劑)； 以多種方式與革結(jié)合（有機磺酸齊聚物的中性鹽、能在皮內(nèi)發(fā)生縮合的結(jié)合性加脂劑）。 3加脂劑的填充性能加脂劑的填充性能 品種：品種：加脂劑中的中性油不同其填充性能不同：較大分子烷烴的填充性最好，其次是牛蹄油和羊毛脂，礦物油的填充性最差。此外，聚

26、合物型加脂劑也有很好的填充性能。 在加脂劑的研究中發(fā)現(xiàn)，脂肪醇磷酸酯、脂肪酸酯、環(huán)烷酸酯等都具有很好的填充能力，同時能改善皮革的彈性。4加脂劑的耐光性能加脂劑的耐光性能 加脂劑的耐光性能與加脂劑的分子結(jié)構(gòu)中的雙鍵易于氧化和形成自由基有關(guān)，氧化的結(jié)果使其結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，從而顯示出不必要的顏色。 天然油脂加脂劑要比合成加脂劑的耐光性能差，原因是天然油脂中雙鍵數(shù)量多，易于氧化和形成自由基。油脂結(jié)構(gòu)氧化破壞的過程可按如下方式進行： cc+o2ccoo+cccccooh油脂分子中的雙鍵在光的作用下可發(fā)生雙鍵遷移，使加脂劑分子中的共軛雙鍵數(shù)增加，造成加脂劑顏色變深且易于氧化。 c c ccccc cccc

27、c= cchv氧化作用的難易不僅受油脂分子不飽和程度的影響，而且還取決于雙鍵的分布情況及數(shù)目。 天然動植物油脂結(jié)構(gòu)中含有較多的不飽和脂肪酸，以它們?yōu)橹饕纤玫募又瑒┠凸庑圆?，而合成加脂劑以飽和礦物油為主要原料，它們的耐光性較好。 克服天然動植物油脂耐光性差缺點的方法克服天然動植物油脂耐光性差缺點的方法：先將天然動植物油進行氫化和氯化，使部分雙鍵飽和，再進行亞硫酸化、氯磺化、酰胺化、酯化等即可得到耐光性好的加脂劑。 5加脂劑的防水性能加脂劑的防水性能 防水概念主要有三種：防水概念主要有三種： 不潤濕性：防止革纖維的表面被水潤濕的性能，國外稱為拒水性（water-repellency）。 不吸

28、水性：防止革吸收水分和防止水在革內(nèi)滲透的性能，又稱為抗水性(water-reisistance)。 不透水性：防止水從革的一面滲透到革另一面的性能，國外又稱為防水性(water-proof)。 不潤濕性主要指表面防水性能，宜采用涂飾和表面加脂的工藝獲得。不吸水性和不透水性主要指革內(nèi)層防水性能，宜采用專用的防水劑與防水性加脂劑進行處理。 非防水性的革，遇到水時首先革面潤濕，然后水被革吸收并向革內(nèi)滲透，最后水透過革從另一面排出，這是一般水革遇到皮后的情況，也是上述三種作用的連續(xù)過程。有機硅系化合物有機硅系化合物 近幾年有機硅及其改性產(chǎn)物作為皮革防水加近幾年有機硅及其改性產(chǎn)物作為皮革防水加脂劑、滑爽劑而受到了人們的廣泛關(guān)注，脂劑、滑爽劑而受到了人們的廣泛關(guān)注，有機硅防水劑主要由特定的硅油及其衍生有機硅防水劑主要由特定的硅油及其衍生物與油脂類物質(zhì)縮合而成，用其處理皮革物與油脂類物質(zhì)縮合而成，用其處理皮革后具有良好的疏水性，并且使皮革保持良后具有良好的疏水性，并且使皮革保持良好的透氣性能，且滑爽絲光感強烈。好的透氣性能，且滑爽絲光感強烈。溶劑型和水乳型兩類;德國basf,美國道康寧公司,國內(nèi)成都有機硅;有機氟化物有機氟化物 有機氟類化合物是最有效的皮革防水材料。機理：