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1、液體飽和蒸汽壓的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 明確液體飽和蒸汽壓的意義,熟悉純液體的飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系以及克勞休斯-克拉貝農(nóng)方程。2. 了解靜態(tài)法測(cè)定液體飽和蒸汽壓的原理。3. 學(xué)習(xí)用圖解法求解被測(cè)液體在試驗(yàn)溫度范圍內(nèi)的平均摩爾蒸發(fā)熔與正常沸點(diǎn)。二、實(shí)驗(yàn)原理1. 熱力學(xué)原理通常溫度下(距離臨界溫度較遠(yuǎn)時(shí)),純液體與其蒸氣達(dá)平衡時(shí)的蒸氣壓稱(chēng)為該溫度下液體的飽和蒸氣壓,簡(jiǎn) 稱(chēng)為蒸氣壓。蒸發(fā)lniol液體所吸收的熱量稱(chēng)為該溫度下液體的摩爾氣化熱。液體的蒸氣壓隨溫度而變化,溫度升高時(shí),蒸氣壓增大;溫度降低時(shí),蒸氣壓降低,這主要與分子的動(dòng)能有 關(guān)。當(dāng)蒸氣壓等于外界壓力時(shí),液體便沸騰,此時(shí)的溫度稱(chēng)為沸點(diǎn),外壓
2、不同時(shí),液體沸點(diǎn)將相應(yīng)改變。當(dāng)外壓為 101. 325kPa時(shí),液體的沸點(diǎn)稱(chēng)為該液體的正常沸點(diǎn)。液體的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系用克勞修斯-克拉貝龍方程式表示:vapPRT式中,R為摩爾氣體常數(shù);T為熱力學(xué)溫度;AvapHm為在溫度T時(shí)純液體的摩爾氣化熱。假定AvapHm與溫度無(wú)關(guān),或因溫度范圍較小,AvapHm可以近似作為常數(shù),積分上式,得:vap mlIn p 一 - C(2)H由斜RR T其中C為積分常數(shù)。由此式可以看出,以 lnp對(duì)1/T作圖,應(yīng)為一直線,直線的斜率為率可求算液體的AvapHmo2. 實(shí)驗(yàn)方法靜態(tài)法測(cè)定液體飽和蒸氣壓,是指在某一溫度下,直接測(cè)量飽和蒸氣壓,此法一般適用于蒸氣
3、壓比較大的液體。靜態(tài)法測(cè)量不同溫度下純液體飽和蒸氣壓,有升溫法和降溫法二種。本次實(shí)驗(yàn)釆用升溫法測(cè)定不同溫度下純液體的飽 和蒸氣壓,所用儀器是純液體飽和蒸氣壓測(cè)定裝置。平衡管由A球和U型管B、C組成。平衡管上接一冷凝管,以橡皮管與壓力計(jì)相連。A內(nèi)裝待測(cè)液體,當(dāng)A球的液面上純粹是待測(cè)液體的蒸氣,而B(niǎo)管與C管的液面處于同一水平時(shí),則表示B管液面上的(即A球液面上的蒸氣壓)與加在C管液面上的外壓相等。此時(shí),體系氣液兩相平衡的溫度稱(chēng)為液體在此外壓下的沸點(diǎn)??蒛形管中的液體起液封和平衡指見(jiàn),利用平衡管可以獲得并保持系統(tǒng)中為純?cè)嚇訒r(shí)的飽和蒸汽,示作用。_1 5-Jt611精密數(shù)字壓力計(jì)一亠1 =V液體飽和蒸
4、氣壓測(cè)定裝置圖1.恒溫槽:2.冷凝管:3.壓力計(jì);4.緩沖瓶平衡閥:5.平衡閥2 (通大氣用);6平衡閥1 (抽真空用):8平衡管三、儀器與試劑恒溫水??;平衡管,溫度計(jì),冷凝管,數(shù)字式低真空測(cè)壓儀,真空泵及附件,無(wú)水乙醇。四、實(shí)驗(yàn)步驟:1、安裝儀器等待測(cè)液體(本實(shí)驗(yàn)是無(wú)水乙醇)裝入平衡管,A球內(nèi)約占4/5體積,此時(shí)U型管內(nèi)不 能有液體。再按照?qǐng)D一裝妥個(gè)部分。2、抽真空、系統(tǒng)檢漏將進(jìn)氣閥、閥2打開(kāi),閥1關(guān)閉。抽氣減壓至壓力計(jì)顯示壓差為-80KPa時(shí)關(guān)閉進(jìn)氣閥和閥2,如壓力計(jì)示數(shù)能在3-5min內(nèi)維持不變,則系統(tǒng)不漏氣。3、排除AB彎管空間內(nèi)的空氣和形成液封打開(kāi)閥1,恒溫槽溫度調(diào)至比次大氣壓下待測(cè)
5、液沸點(diǎn)高3-5 C,如此沸騰3-5min,停止加熱,關(guān)閉閥14、乙醇飽和蒸汽壓的測(cè)定 當(dāng)b、c兩管的液面到達(dá)同一水平面時(shí),立即記錄此時(shí)的溫度和壓力,并打開(kāi)閥2,使測(cè)量系統(tǒng)的壓力減小5-7kPa,液體將重新沸騰,又有氣泡從平衡管冒出,關(guān)閉閥2,繼續(xù)降低水溫。當(dāng)溫度降到一定程度時(shí),B,C液面又處于同一水平面,記錄此時(shí)的溫度計(jì)壓力計(jì)讀數(shù)。重復(fù)上述操作,每次使系統(tǒng)減壓 5-7kpa,測(cè)至少8組數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,先將系統(tǒng)排空,然后關(guān)閉真空泵。五、數(shù)據(jù)處理:被測(cè)液體: 乙醇室溫:28. 60 C大氣壓:97. 67kPa(1)數(shù)據(jù)記錄恒溫槽溫度X 10T/K壓力計(jì)讀數(shù) p/kPa液體的蒸汽壓p=p 大氣
6、+ p/kPaIn pt/ CT/K79. 14352. 292. 839097. 674. 58276. 53349. 682. 860P-7. 3090. 37P 4. 50474. 58347. 732. 876-13.2184. 464. 43672. 82345. 972. 890-20. 2177. 464. 35070. 86344. 012. 907P-25. 4472.23P 4. 28068. 84341.992. 924-31. 3366. 344. 19566. 56339. 712. 944-36. 9760. 704. 10664. 58337. 732. 961P
7、-42. 0955. 58F4. 018(2)以lnp對(duì)1/T作圖,求出直線的斜率,中由斜率算出此溫度范圍內(nèi)瓦體的平均摩爾汽化熱厶vapHm1/T與InP的關(guān)系圖*系列1-線性(系列1)2.822.842.862.882.92.922.942.962.98vap得:1/T (X 103K )AvapHm 二-k R 二 4. 6855 X 8. 314 二 38. 96 KJ六、注意事項(xiàng):(1)預(yù)習(xí)時(shí)應(yīng)該讀懂各個(gè)閥門(mén)的作用及氣路連接。(2)實(shí)驗(yàn)前應(yīng)檢查并保證體系不漏氣。(3)減壓速度要適合,必須防止平衡管內(nèi)液體沸騰過(guò)于劇烈,致使管內(nèi)液體快速蒸發(fā)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,必須充分排盡AB彎管空間中的全部空氣
8、,使B管液面上方只含液體的蒸汽分子。平衡管內(nèi)必須放 置于恒溫水欲中的水面以下,否則其溫度與水溫不同。七、思考題:(1)為什么AB彎管中的空氣要干凈?怎樣操作?怎樣防止空氣倒灌?答:AB彎管空間內(nèi)的壓力包括兩部分:一是待測(cè)液的蒸氣壓;另一部分是空氣的壓力。測(cè)定時(shí),必須將其中的空 氣排除后,才能保證B管液面上的壓力為液體的蒸氣壓;將水浴溫度升高到85 C沸騰3分鐘即可;檢漏之后要關(guān) 閉閥1 ,防止外界空氣進(jìn)入緩沖氣體罐內(nèi)。(2)本實(shí)驗(yàn)方法能否用于測(cè)定溶液的飽和蒸氣壓?為什么?答:溶液不是純凈物,其沸點(diǎn)不穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)操作 過(guò)程中很難判斷是否已達(dá)到其沸點(diǎn)。(3) 為什么實(shí)驗(yàn)完畢以后必須使系統(tǒng)和真空泵與大氣相通才能關(guān)閉真空泵?答:如果不與大氣相通,球管內(nèi)的 液體可能會(huì)被吸入到緩沖儲(chǔ)氣罐。(4)如果用升溫法測(cè)定乙醇的飽和蒸汽壓,用該實(shí)驗(yàn)裝置是否可行?若行,如何操作?答:升溫法可行。先打開(kāi) 閥2,關(guān)閉閥1 ,使儲(chǔ)氣管內(nèi)壓強(qiáng)達(dá)-50kPa左右,關(guān)閉閥2,溫度每升高3-5 C,
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