紅外光譜測(cè)試

1、紅外光譜紅外光譜（IR）infirared spectroscopy當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收了某些特定頻率的輻射，并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的變化，產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,使相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透射光強(qiáng)度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長(zhǎng)關(guān)系曲線(xiàn)，就 得到紅外光譜。利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收的特性來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu) 分析、定性和定量的分析方法，稱(chēng)紅外吸收光譜法I紅外光譜法 1、概述 2、基本原理 3、紅外光譜儀4、試樣的處理和制備概述一、紅外光的區(qū)劃UP紅外線(xiàn)：波長(zhǎng)在0.76500pm （1000pm）范圍內(nèi)的電磁波近紅外區(qū)(NIR) :

2、0.762.5pm (7602500nm) -OH和-NH倍頻吸收區(qū)中紅外區(qū)（MIR） :2.525pm （4000- 400cm1）振動(dòng)、伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 遠(yuǎn)紅外區(qū)（FIR） :25500pm純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜紫外-可見(jiàn)（UV-VIS） :190 900nm 電子光譜二、紅外吸收過(guò)程UV分子外層價(jià)電子能級(jí)的躍遷（電子光譜）IR和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)譜區(qū)范圍4000 cm1 (25pm )或A 400 cm(25pm )108 107 106 105 104 103 102 101 1 10-1 10-2 10-3Wavelength線(xiàn) 射7-可見(jiàn)園何遷 內(nèi)/近 紅 外振動(dòng)紅外分了振動(dòng)微波分了轉(zhuǎn)動(dòng)Wavelength

3、=> (m)Radio, TV 無(wú)線(xiàn)電波電磁轉(zhuǎn)動(dòng)10-910一810-710-610-510-4 pt -| Q-2-| Q1 1101三、紅外光譜的作用絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻吸收帶岀現(xiàn)在MIR光區(qū)。基頻振動(dòng)是紅外光譜中吸收最強(qiáng)的振動(dòng)，最適于 進(jìn)行紅外光譜的定性和定量分析。中紅外光譜儀最為 成熟、簡(jiǎn)單，因此它是應(yīng)用極為廣泛的光譜區(qū)。通常, 中紅外光譜法又簡(jiǎn)稱(chēng)為紅外光譜法。紅外光譜是鑒別物質(zhì)和分析物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的有效手段，已被廣泛應(yīng)用于物質(zhì)的定性鑒別、物相分析和 定量測(cè)定，并用于研究分子間和分子內(nèi)部的相互作用。T-A曲線(xiàn)40003000200016001200800 600*TO曲線(xiàn)一前疏

4、后密苯酚的紅外光柵光譜曲線(xiàn)）起源適用特征性用途IR與UV的區(qū)別IR分子振動(dòng)能級(jí)伴 隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷 所有紅外吸收的 有機(jī)化合物特征性強(qiáng)鑒定化合物 鑒定官能團(tuán) 推測(cè)結(jié)構(gòu)uv分子外層價(jià)電子能級(jí)躍遷具n-Tf躍遷有機(jī)化合物具TT-Tf躍遷有機(jī)化合物簡(jiǎn)單、特征性不強(qiáng)定量推測(cè)有機(jī)化合物共軌骨架紅外分光光度法基本原理紅外分光光度法-研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)與紅外光譜之間關(guān)系紅外光譜由吸收峰位置和吸收峰強(qiáng)度共同描述、紅外吸收光譜的產(chǎn)生1、振動(dòng)形式三、吸收特征峰與相關(guān)峰四、吸收峰位置與強(qiáng)度紅外吸收光譜的產(chǎn)生紅外光譜主要由分子的振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生分子的振動(dòng)能級(jí)差0.051.0eV遠(yuǎn)大于轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差(0.0001 -0.05eV)

5、分子發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷必然同時(shí)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷 雙原子分子AB近似看作諧振子兩原子間的伸縮振動(dòng)近似看作簡(jiǎn)諧振動(dòng)只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動(dòng)量子數(shù)的差值與分子振動(dòng)頻率的乘積時(shí)，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。一般將振動(dòng)形式分成兩類(lèi)：伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)。（1）伸縮振動(dòng)）。對(duì)同一基團(tuán)，不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的頻傘要稍高于對(duì)稱(chēng)原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角不變的振動(dòng)稱(chēng)為伸縮 振動(dòng)，用符號(hào)V表示。它又可以分為對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)（VQ）和不對(duì)稱(chēng)伸 縮振動(dòng)（v as 伸縮振動(dòng)§（2）變形振動(dòng)（又稱(chēng)彎曲振動(dòng)或變角振動(dòng)）基團(tuán)鍵角發(fā)生周期變化而鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)稱(chēng)為變形振動(dòng)，用符號(hào) §表示。變形振動(dòng)

6、又分為面內(nèi)變形和面外變形振動(dòng)。面內(nèi)變形振動(dòng)又 分為剪式（以&表示）和平而搖擺振動(dòng)（以p表示）。面外變形振動(dòng)又 分為非平面搖擺（以co表示）和扭曲振動(dòng)（以p表示）。紅外吸收峰正己烷的紅外光譜峰號(hào):1234567歸屬；CH3 CH2 CH, CH2 C!1j it CHiCH CH2振劫類(lèi)型：仏v-酉&叫及塔Hp心3 2960cm-1 裁 1450cm-1 臨2 2925 cm-1 S 1465 土 20cm vsCH 2870cm-1 1375 c加j/牯 2850cm-1 卩 720cm_12 2物質(zhì)的紅外光譜是其分子結(jié)構(gòu)的反映，譜圖中的吸 收峰與分子中各基團(tuán)的振動(dòng)形式相對(duì)應(yīng)。

7、實(shí)驗(yàn)表明，組成分子的各種基團(tuán)，如0-H、N-H、C- H、C=C、C=OH和C三C等，都有自己的特定的紅外吸收 區(qū)域，分子的其它部分對(duì)其吸收位置影響較小。通常把這種能代表及存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱(chēng)為基團(tuán)頻率，其所在的位置一般又稱(chēng)為特征吸收峰。紅外吸收峰紅外光譜區(qū)可分成4000 cm1 -1300 cm 1300 cnr1 600 cnr1 兩個(gè)區(qū)域。4000 cm1 1300 cm1之間，稱(chēng)為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。 區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常用于鑒定 官能團(tuán)（最有分析價(jià)值）。1300 cm1 600 cm1區(qū)域內(nèi)，除單鍵的伸縮振動(dòng)外，還有因變形振 動(dòng)

8、產(chǎn)生的譜帶。這種振動(dòng)與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)， 該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋 一樣，因此稱(chēng)為指紋區(qū)。（作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證）特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域:（1） 4000 2500 cm1 XH伸縮振動(dòng)區(qū)（X可以是O、H、C或S等原子）6H基的伸縮振動(dòng)岀現(xiàn)在3650 -3200 cm1范圍內(nèi)，它可以作為判斷有無(wú)醇類(lèi)、 酚類(lèi)和有機(jī)酸類(lèi)的重要依據(jù)。甕基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象，OH基的伸縮振動(dòng)吸收峰 向低波數(shù)方向位移，在3400 -3200 cnr1出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰。胺和酰胺的N H伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在3500-3100 cm1 ,因此，

9、可能會(huì)對(duì)OH仲縮振動(dòng)有干擾。CH的伸縮振動(dòng)可分為飽和和不飽和的兩種。飽和的CH仲縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000cm1 以下，約3000-2800 cm1取代基對(duì)它們影響很小;不飽和的CH仲縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000 cm1以上，以此來(lái)判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵；苯環(huán)的CH鍵 伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3030 cm1附近，它的特征是強(qiáng)度比飽和的CH漿稍弱，但譜帶比較尖銳。將征區(qū)(官能團(tuán)區(qū))分為三個(gè)區(qū)域:(2) 2500J900為卷鍵和累積雙鍵區(qū)。主要包括C三C、ON等等畚鍵的伸縮振動(dòng)，以及C=C=C、- C=C=O等累積雙鍵的不對(duì)稱(chēng)性伸縮振動(dòng)。對(duì)于烘姪類(lèi)化合物，可以分成R-C三CH和FTC三C-R兩種類(lèi)型，R-

10、C三CH的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在21002140 cm"1附近；R=C mCR出現(xiàn)在21902260 cnr邛付近；C三N基的伸縮振動(dòng)在非共軌的情況下出現(xiàn)在該峰位移到2240-2260 cm1附近。當(dāng)與不飽和鍵或芳香核共軌時(shí),22202230 crrr邛付近。特征區(qū)(官能團(tuán)區(qū))分為三個(gè)區(qū)域:(3) 1900-1200 cm1為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)該區(qū)域重要包括三種伸縮振動(dòng)： C=O伸縮振動(dòng)w出現(xiàn)在1900-1650 cm-1 ,是紅外光譜中很特征的且往 往是最強(qiáng)的吸收，以此很容易判斷酮類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)、酯類(lèi)以及酸酹等有 機(jī)化合物。酸酹的撥基吸收帶由于振動(dòng)耦合而呈現(xiàn)雙峰。 C=C伸縮振動(dòng)烯桂的C=C伸

11、縮振動(dòng)岀現(xiàn)在1680-1620 cm1 , 一般很 弱;單核芳姪的C=C伸縮振動(dòng)岀現(xiàn)在1600 cm1和1500 cm附近，有兩個(gè) 峰，這是芳環(huán)的骨架結(jié)構(gòu)，用于確認(rèn)有無(wú)芳核的存在。苯的衍生物的泛頻譜帶出現(xiàn)在2000-1650 cm1范圍，是C-H面外和 C=C®內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收，雖然強(qiáng)度很弱，但它們的吸收面貌在表征 芳核取代類(lèi)型上是有用的。指紋區(qū)1、1300900 cm 區(qū)域CO CN、CF、C-P> CS、PO Si-O等單鍵的伸縮振動(dòng)和 C=s、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收。其中“375 cm的譜帶為甲 基的§ch對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)，對(duì)識(shí)別甲基十分有用，GO的

12、伸縮振動(dòng)在 1300-1000 cm1 ,是該區(qū)域最強(qiáng)的峰，也較易識(shí)別。2、900650 cm-1 區(qū)域某些吸收峰可用來(lái)確認(rèn)化合物的順?lè)礃?gòu)型。烯姪的=CH面外變形振 動(dòng)岀現(xiàn)的位置，很大程度上決定于雙鍵的取代情況。對(duì)于RCH=CH2結(jié)構(gòu), 在990 cm1 910 cm1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰;為RC=CRH結(jié)構(gòu)是,其順、反構(gòu) 型分別在690 cm1 970 cnr1出現(xiàn)吸收峰，可以共同配合確定苯環(huán)的取代 類(lèi)型。分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動(dòng)能級(jí)(v=0)躍 遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)(v=1)時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為 基頻峰。在紅外吸收光譜上除基頻峰外，還有振動(dòng)能級(jí)由 基態(tài)(v=0)躍遷至第二激發(fā)態(tài)(v=2)、第

13、三激發(fā)態(tài) (v=3)所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為倍頻峰。在倍頻峰中,二倍頻峰還比較強(qiáng)。三倍頻峰以上，因躍遷幾率很小， 一般都很弱，常常不能測(cè)到。倍頻峰、合頻峰和差頻峰 統(tǒng)稱(chēng)為泛頻峰吸收峰的數(shù)量與振動(dòng)的自由度有關(guān)。振動(dòng)的自由度指 分子獨(dú)立的振動(dòng)數(shù)目，或基本的振動(dòng)數(shù)目非線(xiàn)性分子：F二3N-6注：振動(dòng)自由度反映吸收峰數(shù)量并非毎個(gè)振動(dòng)都產(chǎn)生基頻蜂浹收舉數(shù)常少于振動(dòng)自由度數(shù)水分子非線(xiàn)性分子F = 3x 3 6 = 3O*彳飛H H詭h 3652cm8oh 1595cm喘 3756cmT不對(duì)律伸對(duì)利litWAMA40(McfnT600c »- 水分子的IR圖吸收譜帶的強(qiáng)度紅外吸收譜帶的強(qiáng)度取決于分子振動(dòng)時(shí)

14、偶極矩的變化, 而偶極矩與分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性有關(guān)。振動(dòng)的對(duì)稱(chēng)性越高， 振動(dòng)中分子偶極矩變化越小，譜帶強(qiáng)度也就越弱。一般地，極性較強(qiáng)的基團(tuán)（如C=0, C-X等）振動(dòng)， 吸收強(qiáng)度較大；極性較弱的基團(tuán)（如C=C、C-C、N=N等） 振動(dòng)，吸收較弱。紅外光譜的吸收強(qiáng)度一般定性地用很強(qiáng)（vs）、強(qiáng) （s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。紅外光譜儀Bruker 公司：Bruker Tensor 27 > Tensor 37型傅里葉變換中/近紅外分光光度計(jì) Nicolet 公司：550II 型、560 型、Avatar 360型、NEXUS型、EQUINOX 55 型傅里葉變換 紅外分光光度

15、計(jì) Bio-Rad 公司：FTS-135型、FTS-165型、FIS-7R型傅里葉變換紅外分光光度計(jì) PE公司：PE-1650型、PE983 G型紅外分光光度計(jì)島津公司：IR Prestige-21型、FTMR8101型、FTIR-8201 PC型傅里葉變換紅外分光光 度計(jì)天光TJ270-30型紅外分光光度計(jì)（國(guó)產(chǎn)）紅外光譜儀紅外分光光度計(jì)分為色散型和付里葉變換型兩種。色散型主要由光源、單色器（通常為光柵）、樣品室、檢測(cè)器、記錄儀、 控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。目前主要有Fourier變換紅外光譜儀（FTIR）Fourier變換紅外光譜儀沒(méi)有色散元件，主要由光源（硅碳棒、高壓汞燈）、Michels

16、on干涉儀、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄儀組成。核心部分為Michelson干涉儀，它將光源來(lái)的信號(hào)以干涉圖的形式送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行Fourier變換的數(shù)學(xué)處理，最后將干涉圖還原成光譜圖。它與色散型紅外光度計(jì)的主要區(qū)別在于干涉儀和電子計(jì)算機(jī)兩部分。1 *光源紅外光譜儀中所用的光源通常是一種惰性固體，同電 加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射。常用的是Nernst燈 或硅碳棒。2 吸收池因玻璃、石英等材料不能透過(guò)紅外光，紅外吸收池要用可透過(guò)紅外光的NaCk KBr、Csl、KRS-5 (Til 58%,TIBr42%)等材料制成窗片。用NaCI、KBr、Csl等材料制 成的窗片需注意防潮。固體試樣常與純KBr混

17、勻壓片，然后直接進(jìn)行測(cè)定。紅外光譜儀3 單色器（色散型紅外光譜儀）單色器由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。色散元件常用復(fù)制的閃耀光柵。由于閃耀光柵存在次級(jí)光譜的干擾，因此，需要將光柵和用來(lái)分離次光譜的濾光器或前置棱鏡結(jié)合起來(lái)使用。4 .檢測(cè)器常用的紅外檢測(cè)器有高真空熱電偶、熱釋電檢測(cè)器和確鎘汞檢測(cè)器。.記錄系統(tǒng)Fourier變換紅外光譜儀的特點(diǎn):（D掃描速度極快Fourier變換儀器是在整掃描時(shí)間內(nèi)同時(shí)測(cè)定所有頻率的信息，一 般只要1s左右即可。因此，它可用于測(cè)定不穩(wěn)定物質(zhì)的紅外光譜。而色散 型紅外光譜儀，在任何一瞬間只能觀測(cè)一個(gè)很窄的頻率范圍，一次完整掃 描通常需要8、15、30s等。（2）具有

18、很高的分辨率I三1=1通常Fourier變換紅外光譜儀分辨率達(dá)0.1-0.005 cm'1,而一般棱鏡 型的儀器分辨率在1000 cm-1處有3 cm-1 ,光柵型紅外光譜儀分辨率也只有 0.2cm-1 o（3）靈敏度高因Fourier變換紅外光譜儀不用狹縫和單色器，反射鏡面又大，故能 量損失小，到達(dá)檢測(cè)器的能量大，可檢測(cè)10-8g數(shù)量級(jí)的樣品。儀器的校正與檢定應(yīng)對(duì)儀器定期進(jìn)彳亍校正檢定付里葉變換型應(yīng)參照色散型應(yīng)符合JJG681-90有關(guān)規(guī)定; 藥典和JJG681 -90有關(guān)規(guī)定主要指標(biāo):波數(shù)準(zhǔn)確度、波數(shù)重現(xiàn)性、分辨率，另外有 100%線(xiàn)平直度,雜散光，透光率準(zhǔn)確度等儀器的校正與檢定1

19、00 一90于80 J70 二00 -50 二40 -J3020 二10 二o : n 40003500300025002D001000500SC8SSC 6P80Z0S9LZCCOZOL6LSPL26:CL0LLos9z6es1500Wavenurtoefs (cm-1)用聚苯乙烯薄膜（50pm）對(duì)儀器進(jìn)行波長(zhǎng)準(zhǔn)確度、重現(xiàn)性和分辨率校正 檢定波數(shù)準(zhǔn)確度常用聚苯乙烯膜光譜特定吸收峰：3027. 1 2850. 71944.01801.61601.41583. 11154.31028.0906.7 cnr1付里葉變換型波長(zhǎng)準(zhǔn)確度3000 cmT為±5 cm-11000 cmT 為 土

20、1 cm-1色散型波長(zhǎng)準(zhǔn)確度3000 cm-1為±8 cm'11000 cmT 為 ±4 cm-1波數(shù)重現(xiàn)性用聚苯乙烯膜測(cè)定35次，應(yīng)符合規(guī)定分辨率試驗(yàn)31102870 cnfi范圍內(nèi)有7個(gè)峰;分辨率不低于2 cm-1要獲得一張高質(zhì)量紅外光譜圖，除了儀器本身的因素 外，還必須有良好的紅外光譜測(cè)定技術(shù)。紅外光譜測(cè)定技 術(shù)分為兩類(lèi)。一類(lèi)是指檢測(cè)方法 如透射、衰減全反射、漫反射、 光聲及紅外發(fā)射等。通常測(cè)定的都是透射光譜一類(lèi)是指制樣技術(shù)采用的制樣技術(shù)主要有壓片法、 糊法、膜法、溶液法、衰減全反射 和氣體吸收池法等。制樣的方法紅外光譜法對(duì)試樣的要求紅外光譜的試樣可以是液體、

21、固體或氣體，一般應(yīng)要求:(1) 單一組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)98%或符合藥典規(guī)格(多組分抗生素不列入紅外光譜鑒別)(2) 試樣應(yīng)適當(dāng)干燥。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且 會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。如托美丁鈉室溫真空干燥后測(cè)定；甕苯磺酸鈣105°C干燥4小時(shí)后測(cè)定。試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收 峰的透射比處于10%80%范圍內(nèi)。制樣的方法氣體樣品氣態(tài)樣品可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，它的兩端粘有紅外透光的NaCI 或KBr窗片。先將氣槽抽真空，再將試樣注入。2液體和溶液試樣(1)液體池法沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中，液層厚度一般 為 0.01 1

22、mm。(2)液膜法沸點(diǎn)較高的試樣，直接滴在兩片鹽片之間，形成液膜。對(duì)于一些吸收很強(qiáng)的液體，當(dāng)用調(diào)整厚度的方法仍然得不到滿(mǎn)意的譜 圖時(shí)，可用適當(dāng)?shù)娜軇┡涑上∪芤哼M(jìn)行測(cè)定。常用的紅外光譜溶劑應(yīng)在所測(cè)光譜區(qū)內(nèi)本身沒(méi)有強(qiáng)烈的吸收，不侵蝕 鹽窗，有CCI4、CCI3、cs2 c6h14> 環(huán)己烷等。固體試樣(1J)壓片法將1-2mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻,置于模具中，用(5-10) x107Pa 壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片，即可用語(yǔ)測(cè)定。試樣和KB諸B應(yīng)經(jīng)干燥處理， 研磨到粒度小于2微米，以免散射光影響。(2) 石蠟糊法將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟或全氟代坯混合，調(diào)成糊狀，夾在 鹽

23、片中測(cè)定。(3) 薄膜法主要用于高分子化合物的測(cè)定?？蓪⑺鼈冎苯蛹訜崛廴诤笸恐苹驂褐瞥赡?。 也可將試樣溶解在低沸點(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成般測(cè) 定。(4) 衰減全發(fā)射法(ATR)當(dāng)樣品量特別少或樣品面積特別小時(shí)，采用光束聚光器，并配有微量液體 池、微量固體池和微量氣休池，采用全反射系統(tǒng)或用帶有鹵化堿透鏡的反射系 統(tǒng)進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量操作注意事項(xiàng)環(huán)境條件：紅外實(shí)驗(yàn)室的室溫應(yīng)控制在1530°C,相 對(duì)濕度應(yīng)小于65%,適當(dāng)通風(fēng)換氣，以避免積聚過(guò)量的 二氧化碳和有機(jī)溶劑蒸汽。采用壓片法時(shí)，以漠化鉀最常用。若供試品為鹽酸鹽,可比較氯化鉀壓片和漠化鉀壓片法的光譜，若二者沒(méi)有區(qū)別，

24、則使用漠化鉀。供試品研磨應(yīng)適度，通常以粒度25|J in為宜。供試品過(guò)度研磨有時(shí)會(huì)導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的破壞或晶型的轉(zhuǎn)化。壓片模具及液體吸收池等紅外附件，使用完后應(yīng)及時(shí)擦 拭干凈，必要時(shí)清洗，保存在干燥器中，以免銹蝕。(1) 定性鑒別;對(duì)于已有結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬是否與結(jié)構(gòu)相一致， 用簡(jiǎn)單的方法與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較(譜帶的有 與無(wú)、各譜帶的相對(duì)強(qiáng)弱)。若供試品的光譜圖與對(duì)照光譜圖一致，通常可判定 兩化合物為同一物質(zhì)(只有少數(shù)例外，如有些光學(xué)異構(gòu) 體或大分子同系物等)；若兩光譜不同，則可判定兩化 合物不同。(2) 結(jié)構(gòu)確證:：對(duì)于未知結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬是否為某官能團(tuán)。紅外光譜法是藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中用于鑒

25、別藥品真?zhèn)巫?有效最快速的方法，各國(guó)藥典均普遍采納BP、EP、JP、 BP 2002 JP 14 ChPChP均收載對(duì)照光譜：收載656個(gè)品種用對(duì)照光譜； 收載藥品紅外光譜圖305幅； 收載藥品紅外光譜圖1027幅。ChP紅外光譜法特點(diǎn)：1、基本與對(duì)照光譜比較，少數(shù)與對(duì)照品光譜比較；2、多為原料鑒別，制劑很少（在考慮擴(kuò)大鑒別方法 專(zhuān)屬性不強(qiáng)的品種）；3、譜段：4000400cm1;4、制樣方法：壓片法、糊法、溶液法、液膜法、薄膜法、 ATR法、氣體池法；5、光譜集：收有藥品、輔料、對(duì)照品等，不包括藥品包 裝材料6、無(wú)效晶型的控制：如甲苯咪呼。USP紅外光譜法 USP29版 有1007個(gè)品種用紅

26、外光譜鑒別（原輔料約 950個(gè)，制劑約50個(gè)）均與對(duì)照品光譜比較，不收載對(duì)照光譜 制樣方法:197K壓片法、197M糊法譜段:3800650cm-1197F液膜法、197S溶液法197A ATR、197E 薄膜法藥用包裝材料在附錄IJ規(guī)定EP紅外光譜法DIE EP5有937個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原輔料和藥品包裝材料）與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（藥品）與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比（藥品包裝材料）譜段:4000 650cm-1 或4000 200cm制樣方法：壓片法、糊法、液膜法、溶液法ATR、薄膜法（與ChP基本相同）BP紅外光譜法 BP 5有1407個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原料約950個(gè)，

27、制劑445個(gè)）與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（與對(duì)照光譜比較656個(gè)品種）與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比（藥品包裝材料）譜段：4000 650cm1 或4000 200cm1制樣方法：與ChP基本相同JP紅外光譜法-JP14收有305幅對(duì)照光譜與對(duì)照光譜比較；與對(duì)照品光譜比較；與吸收峰比較譜段：4000 400cm1制樣方法：目前收載最多有壓片法、糊法、液膜法 溶液法、ATR、薄膜法、氣體池法、 漫反射法ChP對(duì)照光譜圖的使用紅外光譜集是中華人民共和國(guó)藥典的配套叢書(shū)，是藥品 質(zhì)量檢盛的法定依據(jù)之一。(D凡中華人民共和國(guó)藥典、國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)已收載 用紅外光譜法作為鑒別的原料藥，本光譜集中收載的相

28、應(yīng)光譜圖供比對(duì)用。對(duì)于制劑的紅外鑒別，由于可能存在輔料干擾， 本光譜集收載的光譜圖僅作參考，參照原料藥的標(biāo)準(zhǔn)光 譜在指紋區(qū)選擇35個(gè)輔料無(wú)干擾的待測(cè)成分的特征吸 收峰，列岀他們的波數(shù)位置作為鑒別的依據(jù)。(2)固體藥品在測(cè)定時(shí)，可能由于晶型的影響，致使錄制 的光譜圖與本光譜圖集所收載的光譜圖不一致，如無(wú)晶 型要求，應(yīng)按本光譜集中個(gè)相應(yīng)光譜圖中備注的方法或 該品種正文中規(guī)定的方法進(jìn)行預(yù)處理后，再進(jìn)行錄制。馬來(lái)酸依索拉定不同生產(chǎn)廠(chǎng)結(jié)晶溶劑不同，紅外光譜有差異，甲醇重結(jié)晶后，各生產(chǎn)廠(chǎng)紅外光譜一致固體在測(cè)定時(shí)，如有晶型要求，應(yīng)用IR對(duì)有效晶型 進(jìn)行鑒別，并對(duì)無(wú)效晶型進(jìn)行控制檢查。一般不采用研 磨壓片法，

29、多采用糊法，但要對(duì)礦油（石蠟油）峰與樣 品峰甑別。氯沙坦鉀糊法（如石蠟油峰明顯，應(yīng)增加樣品量或與對(duì)照品一并測(cè)定）(3)由于圖譜的質(zhì)量或供試品的多晶型等原因，有些化合物的光譜圖作 了重新繪制，并收入后續(xù)卷中。若同一化合物的光譜圖在不同卷中均 有收載，用于鑒別時(shí)以后卷光譜圖作為比對(duì)依據(jù)，前卷光譜圖僅作為 參考。二氟尼柳乙醇重結(jié)晶晶型的轉(zhuǎn)變與確定的影響因素加熱：達(dá)到某一特定的轉(zhuǎn)變溫度，可能發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變。如聯(lián)苯雙酯。熔融物冷卻時(shí)，可能析出多晶型物，其類(lèi)型因冷卻方式及速度而異。 如無(wú)味氯霉素，無(wú)效晶型A經(jīng)過(guò)熔融和快速冷卻，可轉(zhuǎn)變?yōu)橛行У腂晶型。 研磨對(duì)晶型轉(zhuǎn)變有一定的影響。如頭抱菌素、氯霉素棕櫚酸酯及消

30、炎痛在研磨過(guò)程中均發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，并會(huì) 加速甲氧咪弧的多晶型轉(zhuǎn)化?；前芬?甲氧喀噪結(jié)晶II型經(jīng)研磨，能轉(zhuǎn)變 成III型。不同的結(jié)晶條件采用溶劑法，通過(guò)改變藥物結(jié)晶時(shí)溶劑的種類(lèi)、結(jié)晶速度、 溫度、壓力等條件獲取不同的晶型。中國(guó)藥品紅外光譜集均采用溶劑法 轉(zhuǎn)晶。壓力蠱可引起晶型轉(zhuǎn)變，甚至紅外光譜法KBr壓片過(guò)程中也可能發(fā)生。 濕度：對(duì)于極易吸濕的晶型，微量的水分即可能引起晶型的轉(zhuǎn)變。1009080706050403020100-101%L500-20 -4000350030002500200015001000Wavenurrbers (cm-1)特征吸收峰 2917, 2849, 1472, 1463, 730, 719400035003000 22500200015001000Wavenurrbers (cm-1)500特征吸收峰 2951, 2