基礎(chǔ)化學(xué)知識點總復(fù)習(xí)PPT課件

1、2簡述系統(tǒng)誤差的性質(zhì)及其產(chǎn)生的原因。 答：系統(tǒng)誤差的性質(zhì)： （1）單向性；（2）重現(xiàn)性；（3）可測性。 系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因有： （1）方法誤差 它是由于分析方法本身不夠完善而 引入的誤差。 （2）儀器誤差 它是由于所用的儀器本身的缺陷或 未經(jīng)校準造成的。 （3）試劑誤差 它是由于實驗時所用的試劑或蒸餾水 不純，含有微量的待測組分或?qū)y定 有干擾的雜質(zhì)所引起的誤差。 （4）主觀誤差 它是由于操作人員主觀原因造成的誤 差。第1頁/共56頁 3簡述系統(tǒng)誤差的減免方法。答：系統(tǒng)誤差的減免方法有：（1）對照試驗 選用公認的標準方法與所采用的方法進行比較，從而找出校正數(shù)據(jù)，消除方法誤差。（2）空白試驗 在

2、不加試樣的情況下，按照試樣分析步驟和條件進行分析試驗，所得結(jié)果稱為空白值，從試樣的分析結(jié)果中扣除此空白值，就可消除由試劑、蒸餾水及器皿引入的雜質(zhì)所造成的誤差。（3）校準儀器 在實驗前對使用的砝碼、容量器皿或其它儀器進行校正，消除儀器誤差。第2頁/共56頁4 簡述隨機誤差（偶然誤差）的性質(zhì)、產(chǎn)生 原因和減免方法。答：隨機誤差是指測定值受各種因素的隨機變動而引起的。例如，測量時環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小波動，儀器性能的微小變化等。性質(zhì)：（1）大小不定；（2）方向不定；（3）不可 測定。 隨機誤差不能完全消除，但可通過多次平行測定取平均值的方法來減小隨機誤差。 第3頁/共56頁5、有效數(shù)字位數(shù)及運算

3、6、滴定分析 標準滴定溶液：已知準確濃度的溶液。滴定： 將標準滴定溶液（滴定劑）滴加到被測物 試液中的過程?；瘜W(xué)計量點：標準滴定溶液與被測組分按一定化學(xué)反 應(yīng)定量完全作用的一點?；蚍磻?yīng)物間計 量相當?shù)哪且稽c。滴定終點：滴定過程中，指示劑顏色轉(zhuǎn)變點。即停止 滴定的點，或指示劑變色的點。終點誤差：由滴定終點與化學(xué)計量點不一致造成的誤 差。第4頁/共56頁 7、濃度的表示方法 a. 物質(zhì)的量濃度（cB）：單位體積溶液中所含B物質(zhì)的 物質(zhì)的量。單位為mol/Lb. 質(zhì)量分數(shù)(B ): 物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)B是物質(zhì)B的質(zhì)量與 混合物的質(zhì)量之比；c. 體積分數(shù)(B)：物質(zhì)B的體積分數(shù),是物質(zhì)B的體積與混 合物

4、的體積之比。d體積比B（稀釋比）：物質(zhì)B的體積比，是指物質(zhì)B的 體積與溶劑體積之比。e. B的質(zhì)量濃度：物質(zhì)B的質(zhì)量除以混合物的體積。其SI單位為kg/m3，在化學(xué)中常用其分倍數(shù)g/L或g/mL。f.滴定度：每毫升標準滴定溶液相當?shù)谋粶y組分的質(zhì)量 表示方法：T待測物/滴定劑 單位：gmL-1第5頁/共56頁二、基本計算1、數(shù)據(jù)處理：可疑值取舍（Q檢驗法）、平均值、平 均偏差、標準偏差、平均值的置信區(qū)間。例：測定某一熱交換器水垢中的三氧化二鐵百分含量，進行七次平行測定， 經(jīng)校正系統(tǒng)誤差后，其數(shù)據(jù)為79.58，79.45，79.47， 79.50，79.62，79.38 和79.80求平均值、平均

5、偏差、標準偏差和置信度為90平均值的置信區(qū)間，并說明置信度、置信區(qū)間含義。解45. 042. 018. 038.7980.7962.7980.79Q查表9-4，n=7時 Q0.90=0.51， Q0.90 Q計 所以79.80應(yīng)保留第6頁/共56頁=（79.38+79.45+79.47+79.50+79.58+79.62+79.80）/7=79.54x、平均偏差=（0.16+0.09+0.07+0.04+0.04+0.08+0.26）/7=0.11d、標準偏差、查表9-2 P=90% n=7,t=1.941 . 054.79714. 094. 154.79、平均值第7頁/共56頁第三章 酸堿反

6、應(yīng)及酸堿滴定法一、基本概念 1、酸堿質(zhì)子理論的主要內(nèi)容 酸：凡是給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸； 堿：凡是接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。兩性物質(zhì)：即能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。2、酸堿反應(yīng)的實質(zhì) 酸堿間質(zhì)子的傳遞，是兩個共軛酸堿對共同作用的 結(jié)果。 3、Ka、Kb的含義及相互關(guān)系含義：酸（堿）在水中給出（接受）質(zhì)子的能力的強弱。 即酸（堿）的離解常數(shù)，表示酸（堿）的強弱。wbaKKKwbapppKKK關(guān)系：第8頁/共56頁4、分析濃度、平衡濃度、酸的濃度、 酸度分析濃度：1升溶液中所含某種物質(zhì)的物質(zhì)量。 即物質(zhì)的總濃度。用c表示，單位molL-1平衡濃度：平衡狀態(tài)時，溶液中溶質(zhì)存在的各種型體 的濃度。用 表示，

7、單位molL-1酸的濃度：酸的分析濃度。 酸度：溶液中H+ 的濃度，常用pH表示。5、分布系數(shù)、分布曲線分布系數(shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占總濃 度的分數(shù)，符號 表示。分布曲線：分布系數(shù)與pH間的關(guān)系曲線。第9頁/共56頁 6、正確書寫PBE兩種方法：一是通過物料平衡和電荷平衡結(jié)合寫出；二是直接書寫。依據(jù)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移個數(shù)相等得失質(zhì)子數(shù)相等的原則。直接書寫要點有三(1)選取質(zhì)子參考水準物質(zhì)（選擇零水準）：通常是溶液 中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)。一般是原始的酸、 堿組分和溶劑水分子。 (2)與零水準比較，找出得失質(zhì)子的組分。(3)根據(jù)得失質(zhì)子書相等，列出等式。 7緩沖溶液（1）、緩沖容量與什么

8、有關(guān)？ 緩沖溶液的濃度、緩沖組分濃度比有關(guān)第10頁/共56頁 (2）、緩沖范圍 pH=pKa 1 （3）、如何選擇緩沖溶液？a.無干擾b.pH在緩沖范圍之內(nèi) pH 盡量接近pKa，c.緩沖容量足夠大（0.011mol/L）如：（1）選擇pH=5.0 緩沖體系 HAc-NaAc HAc的pKa=4.74 所以可以 （2）選擇pH=10.0 緩沖體系 NH3-NH4Cl NH3的pKb=4.74， 求出NH4+的 pKa=9.26 所以可以 8、 酸堿指示劑的理論變色范圍 pKHIn 1 指示劑的理論變色點：pH = pKHIn MO、MR、PP的實際變色范圍：第11頁/共56頁 9 、突躍范圍及

9、影響突躍范圍的因素突躍范圍: 化學(xué)計量點前后，所加滴定劑的體積在 0.1% 相對誤差范圍內(nèi)pH的變化值。強酸滴定弱堿： 與c可Kb(弱堿)有關(guān)強堿滴定弱酸： 與c可Ka(弱酸)有關(guān)選擇原則？原則：指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定 突躍范圍之內(nèi)。 注意盡量使理論變色點pKHIn與pH計相近。10、準確滴定，分步滴定的條件？ 強酸滴定弱堿 cKb 10-8 強堿滴定弱酸 cKa 10-8 H2A 若滿足cKai10-8 且Ka1/Ka2105 能分步滴定。第12頁/共56頁 11、 雙指示劑法測定混堿時，能由V1、V2相對大小 判斷混堿組成。 V1 V20 NaOH + Na2CO3 V2 V1

10、0 NaHCO3 + Na2CO3 V1 V2=0 NaOH V2 V1=0 NaHCO3 V1 = V20 Na2CO3二、基本計算1、分布系數(shù)422OCH211aaa22HHHKKK42OHC 2111aaa2aHHHKKKK第13頁/共56頁2、溶液pH的計算 強酸（堿）溶液，一元弱酸（堿）溶液，多元弱酸（堿）溶液，簡單的兩性物質(zhì)溶液，緩沖溶液。作業(yè)3、結(jié)果計算第14頁/共56頁例：某一元弱酸試樣1.2500g，用水稀釋至50mL，可用41.20mL0.09000mol/LNaOH滴定至化學(xué)計量點。加入8.24mLNaOH，溶液的pH=4.30。(1)計算弱酸的摩爾質(zhì)量。(2)計算弱酸的

11、離解常數(shù)。(3)計算化學(xué)計量點的pH，選擇何種指示劑。解（1）設(shè)弱酸：HAHAHAMn2500. 109000. 01020.413NaOHnNaOHHAnn化學(xué)計量點：第15頁/共56頁09000. 01020.412500. 13HAM1 .33709000. 020.41102500. 13HAM(2) 加入VNaOH=8.24mL，構(gòu)成HA-NaA緩沖體系lgHANaApKpHa24. 800.5009000. 024. 80900. 020.4124. 800.5009000. 024. 8HANaA第16頁/共56頁90. 409000. 024. 809000. 024.4109

12、000. 024. 8lg30. 4lgHANaApHpKa51026. 1aK（3）化學(xué)計量點：NaALmolNaA/041. 020.4100.5009000. 020.41第17頁/共56頁105141094. 71026. 1100 . 1awbKKK76. 825. 5/107 . 51094. 7041. 020500/610pHpOHLmolcKOHKKcKcbwbb，所以，選擇酚酞為指示劑第18頁/共56頁第四章 配位反應(yīng)與配位滴定法一、基本概念1、配位鍵：雙方共用的電子對由一方單獨提供的共價 鍵，稱為配位共價鍵，簡稱配位鍵。 配合物：帶電荷的配合單元與相反電荷的離子組成 的化

13、合物叫配位化合物?；蛘?，凡是含有 配位單元的化合物都稱為配位化合物。第19頁/共56頁CoNH3()6Cl3中心離子配位數(shù)內(nèi)界(配離子)外界離子配位體（中心體）原子配位2、配合物的組成第20頁/共56頁3、穩(wěn)定常數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)、副反應(yīng)系數(shù)含義。條件穩(wěn)定常數(shù)的意義：條件常數(shù)KMY是用副反應(yīng)系數(shù)校正后的穩(wěn)定常數(shù) ，它反映了副反應(yīng)存在下M與Y形成配合物的實際反應(yīng)程度，即表示了MY配合物的實際穩(wěn)定性。 穩(wěn)定常數(shù)：它是衡量沒有副反應(yīng)時，配位反應(yīng)進行完全程度的標志。穩(wěn)定常數(shù)越大配位反應(yīng)進行得越完全，生成的配合物越穩(wěn)定。它與穩(wěn)定常數(shù)的關(guān)系是什么？lgKMY=lgKMYlgYlgM副反應(yīng)系數(shù)：總濃度與游離型

14、體濃度的比值。它反映了副反應(yīng)的嚴重程度。副反應(yīng)系數(shù)越大，表示副反應(yīng)越嚴重。第21頁/共56頁 4、配位滴定法能準確滴定的條件是什么？TE=0.1% pM= 0.2單一離子準確滴定的條件：6lgMYspMKC5、分步滴定的條件（控制酸度）條件是什么？（1）lgcKMY6（2）cMKMY/cNKNY 105 若cM = cN ，則lgKMY - lgKNY 5, 即lgK 5第22頁/共56頁6、 指示劑作用原理、如何選擇合適的指示劑？ 金屬指示劑是一種有機配位劑，可與被測金屬離子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑的顏色不同。當?shù)味ㄖ两咏K點時，溶液中的被測金屬離子幾乎完全被反應(yīng)，稍過量的滴定劑（

15、EDTA）奪取與指示劑配位的金屬離子，使指示劑游離出來，呈現(xiàn)指示劑本身顏色。利用滴定終點前后溶液顏色的變化，從而指示滴定終點的到達。滴定前，加入指示劑： M + In（甲色） = MIn（乙色）EDTA滴定： M + Y = MY 終點時： MIn + Y（稍過量1滴 ）= MY + In 甲 色乙 色第23頁/共56頁 已知 紫紅色 藍色 橙色 pH11.6EBT指示劑的適宜酸度范圍？ EBT與金屬離子形成的配合物呈紫紅色，在pH11.6的溶液中，指示劑本身呈紫紅色或橙色，因此EBT指示劑在pH6.311.6的酸度范圍內(nèi)有明顯的顏色變化。 H2In-HIn2-In3-p K a2=6 .3p

16、 K a3=1 1 .6如何選擇合適的指示劑？第24頁/共56頁7、 提高配位滴定選擇性有哪些途徑？ （1）控制酸度 （2）掩蔽 （3）選擇合適滴定劑8、 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+系統(tǒng)分析中如何設(shè)計方案？ （控制酸度、掩蔽）第25頁/共56頁二、基本計算1、副反應(yīng)系數(shù)的計算a. 酸效應(yīng) 酸度對配位劑的副反應(yīng)稱為酸效應(yīng)。衡量其副反應(yīng)程度的系數(shù)稱為酸效應(yīng)系數(shù)，用Y(H)表示。65432YYHYHYHYHYHHYYYY數(shù)學(xué)表達式； Y(H) 156566aaa6aa2aY(H)HHH1KKKKKK6H62H2H1HHH1第26頁/共56頁v b、配位效應(yīng) 當M與Y反應(yīng)時，如有另配位劑L

17、存在，而L能與M形成配合物，則主反應(yīng)會受到影響。這種由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象，稱為配位效應(yīng)。 MMLMLMLMMM2LMnM（L）=1+ 1 L+2L2+nLn1)()M(L)M(LLMMn21n第27頁/共56頁2、條件穩(wěn)定常數(shù)的計算 lgKMY=lgKMYlgYlgM3、適宜的酸度范圍（最高酸度最低酸度）（1）pH最低（最高酸度）由lgKMY= lgKMY - lgY(H)8 lgY(H) lgKMY - 8 查表求得（2）pH最高（最低酸度） 由水解酸度求得（金屬離子的濃度用原始濃度）第28頁/共56頁例：為什么用EDTA標準溶液滴定Ca2+時，可在pH=10

18、.0而不是pH=5.0的溶液中進行，但滴定Zn2+時，則可在pH=5.0的溶液中進行？ 解：查表：pH=5.0時， lgY(H)=6.45 pH=10.0時， lgY(H)=0.45 根據(jù)lgKMY=lgKMY-lgY(H) 則： pH=5.0時， lgKCaY=10.69-6.45=4.248 pH=10.0時， lgKCaY=10.69-0.45=10.248 由此可見，pH=5.0時，EDTA標準溶液不能準確滴定Ca2+，但可以準確滴定Zn2+；在pH=10.0時，Ca2+可用EDTA標準溶液準確滴定。第29頁/共56頁4、化學(xué)計量點金屬離子濃度的計算)(lg21spMMYsppCKpM

19、作業(yè)第30頁/共56頁第五章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 一、基本概念1、氧化、還原、還原劑、氧化劑、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)氧化：在氧化還原反應(yīng)中，物質(zhì)失去電子或化合價 升高的過程叫做氧化；還原：物質(zhì)得到電子或化合價降低的過程叫做還原。還原劑：失去電子的 物質(zhì)叫做還原劑，它本身被氧化；氧化劑：得到電子的物質(zhì)叫做氧化劑，它本身被還原。氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)： 是氧化劑和還原劑之間電子的得失或電子對的偏移。 第31頁/共56頁)Cu(| )(Cu|)(Zn|)Zn(2212cc如銅鋅原電池： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 負極：Zn - 2e = Zn2+ 氧化反應(yīng)正極：Cu2+ + 2e

20、 = Cu 還原反應(yīng) 又如：24322FeSn2FeSn 由其組成的原電池的符號表達式為：)Pt(| )(Fe，)(Fe|)(Sn，)(Sn|)Pt(43322412cccc2、正確書寫原電池。第32頁/共56頁3配平氧化還原反應(yīng)式。4、氧化還原反應(yīng)的方向及影響因素 在 氧化還原反應(yīng)中，較強的氧化劑與較強的還原劑作用，生成較弱的氧化劑和較弱的還原劑，即根據(jù)有關(guān)電對的電位，可以判斷反應(yīng)進行的方向。 5、氧化還原反應(yīng)進行的程度電對電位大的氧化態(tài)作為氧化劑，電對電位小的還原態(tài)作為還原劑。用平衡常數(shù)來衡量反應(yīng)的完全程度。影響因素：、反應(yīng)物濃度的影響。、溶液酸度的影響 。、生成沉淀的影響。、形成配合物的

21、影響第33頁/共56頁059. 0)(059. 0)(lgO2O121O2O1nnnK0.4V 可認為反應(yīng)進行完全。12331010nnK第34頁/共56頁6、三種指示劑？ 自身指示劑,如高錳酸鉀法采用高錳酸鉀；顯色指示劑,如碘量法采用淀粉；氧化還原滴定指示劑,如重鉻酸鉀法采用二苯胺磺酸鈉 。7、 氧化還原滴定方法簡介高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、間接碘量法的基本原理、主要反應(yīng)。第35頁/共56頁二、基本計算1、能斯特方程2、利用平衡常數(shù)判斷反應(yīng)的完全程度3、化學(xué)計量點電位lg059. 0oROn21O22O11spnnnn059. 0)(059. 0)(lgO2O121O2O1nnnK4、結(jié)果計算

22、（1）KMnO4法 （2）K2Cr2O7法 (3)碘量法測定銅 測定鐵 測定鐵第36頁/共56頁例、將1.000g鋼樣中的鉻氧化成Cr2O72-，加入 25.00mL0.1000mol/LFeSO4標準溶液，然后用0.01800mol/LKMnO4標準溶液7.00mL，回滴過量的FeSO4。計算鋼中鉻的含量。解：反應(yīng) :Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 關(guān)系：2Cr Cr2O72- 6Fe2+ 31622FeCrnn反FeCrnn315124FeMnOn

23、n45MnOFenn剩第37頁/共56頁%24. 300. 100.52)00. 701800. 051000. 000.25(31)5(31100)(31100%4422GMVCVCGMnnGMnCrCrMnOMnOFeFeCrFeFeCrCr?？偟?8頁/共56頁第六章 沉淀反應(yīng)一、基本概念1、溶度積原理溶度積：在微溶化合物的飽和溶液中，組成沉淀的 有關(guān)離子濃度的乘積，在一定溫度下為一常 數(shù)，稱為溶度積常數(shù)或溶度積。 2、根據(jù)溶度積原理可以判斷沉淀是否生成或溶解 M+ A- Ksp時：溶液未達飽和，無沉淀析出。 M+ A- = Ksp時： 溶液是飽和溶液，沉淀和溶 液處于平衡狀態(tài)。 M+

24、A- Ksp時: 溶液是過飽和溶液，過量的MA 將以沉淀形式從溶液中析出。第39頁/共56頁3、溶度積和溶解度的關(guān)系MA型： MA M+ + A-Ksp= M+ A-=SSspKS MmAn型：MmAn mMn+ nAm-Ksp= Mn+ mAm-n = (mS)m(nS)nnmnmspnmKS第40頁/共56頁二、基本計算沉淀溶解度的計算作業(yè)4、影響沉淀溶解度的主要因素及效果？四大因素：同離子效應(yīng) 酸效應(yīng) 配位效應(yīng) 鹽效應(yīng)第41頁/共56頁第七章 原子結(jié)構(gòu)1、波函數(shù)、原子軌道、幾率密度和電子云的意義？波函數(shù)（ ）：代表原子中電子運動狀態(tài)的一個函 數(shù)，即代表原子核外電子的一種運 動狀態(tài)。原子軌

25、道：把波函數(shù)稱做原子軌道。概率密度（| |2 ）: 它表示空間某處單位體積內(nèi) 電子出現(xiàn)的概率，即概率密度。 電子云： 就是概率密度的形象化圖示，即| |2 的圖象。2、四個量子數(shù)的意義？它們的可能取值？3、掌握136號元素原子核外電子的排布。第42頁/共56頁4、元素的電離能、電負性的含義及變化規(guī)律。第一電離能：使某元素一個基態(tài)的氣體原子失去一個電子形成正一價的氣態(tài)離子時所需要的能量，叫做這種元素的第一電離能。用符號I1表示。規(guī)律：在同一周期中，從左到右元素的第一電離能在總趨勢上 依次增加。原因：原子半徑依次減小而核電荷依次增大，原子核對外層電 子的約束力變強（吸引力）， 因此不易失去電子，電

26、 離能越大。反常：B、N、P、As等I1比后一個元素的I1高。原因：電子層結(jié)構(gòu)的影響，等價軌道全充滿、半充滿或全空， 是比較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，失去電子較難。所以其電離能比相 鄰元素的大些。第43頁/共56頁同一主族元素：從上到下隨著原子半徑的增大， 元素的第一電離能依次減小。原因：從上到下，電子層數(shù)增加，最外電子層數(shù) 相同，原子半徑增大，原子核對電子的引 力越小，越易失去電子，電離能越小。 反常：第六周期各元素的電離能比第五周期各 元素的電離能大（IIIB除外）。 原因：受鑭系收縮的影響，第五、六周期的同 族元素原子半徑相差很小，而核電荷數(shù) 卻增加很多，因而第六周期各元素的電 離能比第五周期各元素的

27、電離能大。第44頁/共56頁電負性：通常把原子在分子中吸引電子的能力叫做元素的 電負性。變化規(guī)律：同一周期主族元素的電負性從左到右逐漸增 大。 同一主族元素的電負性從上到下逐漸減小 （IIIA及IVA除外）。第45頁/共56頁第八章 分子結(jié)構(gòu)2、離子鍵的特點（1）、離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力（2）、離子鍵的強弱常用晶格能（U）表示（3）、離子鍵沒有方向（4）、離子鍵沒有飽和性1、了解離子鍵的形成3、價鍵理論（1）、電子配對原理（2）、能量最低原理（3）、原子軌道最大重疊原理第46頁/共56頁（1）、共價鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性的（2）、共用電子是繞兩個原子核運動的，只不過 這對電子在兩核之間出現(xiàn)的概率較大。 （3）、共價鍵的飽和性（4）、共價鍵的方向性5 、共價鍵的鍵型鍵: 鍵是沿鍵軸方向，以“頭碰頭”的方式發(fā)生軌 道重疊，軌道重疊部分是沿著鍵軸呈圓柱形的 對稱分布。特點：鍵的鍵能大，穩(wěn)定性高。4、共價鍵的特點第47頁/共56頁鍵: 鍵是原子軌道以“肩并肩”(或平行) 的方式發(fā)生軌 道重疊，軌道重疊部分對通過一個鍵軸的平面(這 個平面上概率密度幾乎為零，稱為節(jié)面)，具有鏡 面反對 稱性。如pz-pz py-py特點：鍵的穩(wěn)定