第四章滴定分析方法及應(yīng)用-沉淀滴定法

1、全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌學(xué)習(xí)目的學(xué)習(xí)目的 知識要求知識要求 能力要求能力要求 第三節(jié) 沉淀滴定法全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌學(xué)習(xí)目的學(xué)習(xí)目的u通過本節(jié)的學(xué)習(xí)，能熟練運用鉻酸鉀指示劑法、吸通過本節(jié)的學(xué)習(xí)，能熟練運用鉻酸鉀指示劑法、吸附指示劑法的原理測定難溶性銀鹽化合物的含量。附指示劑法的原理測定難溶性銀鹽化合物的含量。這為后期進行藥物分析課程的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)

2、。這為后期進行藥物分析課程的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)。u了解鐵銨礬指示劑法了解鐵銨礬指示劑法全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌知識要求知識要求1掌握鉻酸鉀指示劑法的原理、滴定條件及應(yīng)用，吸附掌握鉻酸鉀指示劑法的原理、滴定條件及應(yīng)用，吸附指示劑法的原理、滴定條件及應(yīng)用，硝酸銀滴定液的指示劑法的原理、滴定條件及應(yīng)用，硝酸銀滴定液的配制與標定。配制與標定。2了解硫氰酸銨滴定液的配制與標定，有機鹵化物的含了解硫氰酸銨滴定液的配制與標定，有機鹵化物的含量測定，形成難溶性銀鹽的有機化合物的含量測定。量測定

3、，形成難溶性銀鹽的有機化合物的含量測定。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌能力要求能力要求u熟練掌握硝酸銀滴定液的配制與標定。熟練掌握硝酸銀滴定液的配制與標定。u熟練運用鉻酸鉀指示法、吸附指示劑法測定有關(guān)熟練運用鉻酸鉀指示法、吸附指示劑法測定有關(guān)化合物的含量及相關(guān)的計算?；衔锏暮考跋嚓P(guān)的計算。 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌一、概 述 一、概一、概 述述 u沉淀

4、滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。能生成沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。能生成沉淀的反應(yīng)雖然很多，但能用于滴定分析的反應(yīng)并不多。沉淀的反應(yīng)雖然很多，但能用于滴定分析的反應(yīng)并不多。用于沉淀滴定的反應(yīng)必須符合下列條件：用于沉淀滴定的反應(yīng)必須符合下列條件： 1 1沉淀的溶解度必須很小（一般小于沉淀的溶解度必須很?。ㄒ话阈∮?010g/mlg/ml）。）。完全完全 2 2沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地完成?？焖佟⒍砍恋矸磻?yīng)必須迅速、定量地完成?？焖佟⒍?3 3沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響滴定終點的確定。定點沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響滴定終點的確定。定點 4 4有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點。定點有適當(dāng)?shù)姆?/p>

5、法確定滴定終點。定點全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌一、概 述u由于受上述條件的限制，目前應(yīng)用較為廣泛的是生成由于受上述條件的限制，目前應(yīng)用較為廣泛的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)，例如：難溶性銀鹽的反應(yīng)，例如：Ag+ + Cl- AgClAg+ + SCN- AgSCNu這種利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)的沉淀滴定法稱為銀量這種利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)的沉淀滴定法稱為銀量法法。 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）

6、版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌一、概 述u銀量法按照指示終點的方銀量法按照指示終點的方法不同可分為鉻酸鉀指示法不同可分為鉻酸鉀指示劑法、吸附指示劑法和鐵劑法、吸附指示劑法和鐵銨礬指示劑法。除銀量法銨礬指示劑法。除銀量法以外，還有其他沉淀滴定以外，還有其他沉淀滴定法。法。u本章只討論銀量法。本章只討論銀量法。 銀量法銀量法鉻酸鉀鉻酸鉀指示劑法指示劑法（重點）（重點）吸附吸附指示劑法指示劑法（重點）（重點）鐵銨礬鐵銨礬指示劑法指示劑法全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、 鉻酸鉀指示劑

7、法二、鉻酸鉀指示劑法二、鉻酸鉀指示劑法 （一）（一） 測定原理測定原理AgNOAgNO3 3K2CrO4中性或弱堿性溶液中中性或弱堿性溶液中直接直接測定測定可溶性可溶性1 1、氯化物、氯化物2 2、溴化物、溴化物滴定滴定液液滴定滴定條件條件指示劑指示劑滴定滴定目標目標滴定滴定方式方式全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 以測定以測定NaClNaCl為例討論該法的測定原理。在滴定為例討論該法的測定原理。在滴定過程中，由于過程中，由于AgCl的溶解度（的溶解度（1.25

8、10-5mol/L）小小于于Ag2CrO4的溶解度的溶解度( (1.0310-4 mol/L) )，根據(jù)分步根據(jù)分步沉淀的原理，首先析出的是沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。沉淀。隨著隨著AgNO3滴定液的不斷加入，滴定液的不斷加入，AgCl沉淀不斷生成，溶液中沉淀不斷生成，溶液中Cl-濃度越來越小。濃度越來越小。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、 鉻酸鉀指示劑法 當(dāng)溶液中的當(dāng)溶液中的Cl-反應(yīng)完全時，稍過量的反應(yīng)完全時，稍過量的AgNO3即可使溶液中的即可使溶液中的 ，從

9、而立即生成磚紅色的從而立即生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴沉淀，以指示滴定終點的到達。其反應(yīng)為定終點的到達。其反應(yīng)為：)CrOSP(Ag24242KCrOAg)(CrOAg CrO2Ag 終點時)(AgCl ClAg 終點前4224磚紅色白色全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、 鉻酸鉀指示劑法知識鏈接知識鏈接分析沉淀分析沉淀 當(dāng)溶液中同時存在幾種離子（如當(dāng)溶液中同時存在幾種離子（如Cl-、Br-、I-）均）均可與所加的試劑（可與所加的試劑（AgNO3）發(fā)生沉淀反應(yīng)時，若它

10、）發(fā)生沉淀反應(yīng)時，若它們的起始濃度接近，則生成沉淀的溶解度小的離子們的起始濃度接近，則生成沉淀的溶解度小的離子先沉淀（如先沉淀（如AgI），生成沉淀的溶解度大的離子后），生成沉淀的溶解度大的離子后沉淀沉淀(如如AgCl)，這種先后沉淀的現(xiàn)象稱為，這種先后沉淀的現(xiàn)象稱為分步沉淀分步沉淀。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、 鉻酸鉀指示劑法課堂互動課堂互動 使用鉻酸鉀指示劑法測定使用鉻酸鉀指示劑法測定BrBr- -或或ClCl- -時，時，滴定終點前，加入的滴定液滴定終點前，加入的滴

11、定液AgAg+ +為何不會與為何不會與加入的指示劑加入的指示劑CrO4CrO42 2- -生成生成AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀？沉淀？ 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 （二）滴定條件（二）滴定條件 1 1. .指示劑的用量指示劑的用量 指示劑的用量應(yīng)當(dāng)控制在化學(xué)計量點附近恰好指示劑的用量應(yīng)當(dāng)控制在化學(xué)計量點附近恰好生成生成Ag2CrO4沉淀為宜，若用量過多，鹵離子尚未沉淀完全即有沉淀為宜，若用量過多，鹵離子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的磚紅色沉淀生成

12、，使終點提前，產(chǎn)生負誤差；若用量的磚紅色沉淀生成，使終點提前，產(chǎn)生負誤差；若用量過小，則在滴定至計量點后，稍過量的過小，則在滴定至計量點后，稍過量的AgNO3不能形成不能形成Ag2CrO4沉淀，使終點推后，產(chǎn)生正誤差。沉淀，使終點推后，產(chǎn)生正誤差。 滴定滴定起點起點滴定滴定計量點計量點滴定計量點后滴定計量點后滴定計量點前滴定計量點前計量點前變色計量點前變色負誤差負誤差計量點后變色計量點后變色正誤差正誤差全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 計量點時計量點時K2CrO

13、4指示劑的理論用量可根據(jù)指示劑的理論用量可根據(jù)溶度積常數(shù)計算如下：溶度積常數(shù)計算如下：(mol/L)107.1)10(1.25101.1AgKCrO(mol/L)101.25)10(1.56)(KClAg101.56KClAg325122)CrOSP(Ag245211021SP(AgCl)10SP(AgCl)42全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 在實際測定中，由于在實際測定中，由于CrO42-顯黃色，濃度較高顯黃色，濃度較高時會掩蓋時會掩蓋Ag2CrO4的磚紅色

14、沉淀，影響終點的確定，的磚紅色沉淀，影響終點的確定，故指示劑的實際用量應(yīng)比理論計算量略低一些。實故指示劑的實際用量應(yīng)比理論計算量略低一些。實踐證明，在一般滴定中踐證明，在一般滴定中CrO72-約為約為510-3mol/L較較為合適。若反應(yīng)液體積為為合適。若反應(yīng)液體積為50100ml，則加入則加入5%（g/ml）鉻酸鉀指示劑鉻酸鉀指示劑12ml即可。即可。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 2. .溶液的酸度溶液的酸度 K2CrO4指示劑法只能在中性或弱指示劑法只能

15、在中性或弱堿性（堿性（pH 6.510.5）溶液中進行。溶液中進行。 若溶液為酸性（或若溶液為酸性（或pH 6.5）時，則時，則 與與H+結(jié)合，導(dǎo)致化學(xué)計量點時，不能形成結(jié)合，導(dǎo)致化學(xué)計量點時，不能形成Ag2CrO4沉淀。沉淀。 若溶液為強堿性（或若溶液為強堿性（或pH 10.5），則會生成），則會生成Ag2O的褐色沉淀。的褐色沉淀。24CrO全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 當(dāng)溶液的酸堿度不適宜時需要調(diào)節(jié)。否則應(yīng)改為其他指當(dāng)溶液的酸堿度不適宜時需要調(diào)節(jié)。否則應(yīng)

16、改為其他指示劑法。示劑法。堿堿性性酸酸性性用稀用稀HNO3中和中和用用NaHCO3、CaCO3或或Na2B4O710H2O等中和等中和適宜適宜酸堿酸堿度度進進行行滴滴定定全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 3.滴定不能在氨堿性溶液中進行滴定不能在氨堿性溶液中進行 因為因為AgCl和和Ag2CrO4均能與均能與NH3反應(yīng)生成反應(yīng)生成Ag(NH3)2+而使沉而使沉淀溶解。淀溶解。AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-Ag2CrO4+4 NH3 2Ag

17、(NH3)2+ + CrO42-全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌課堂互動課堂互動 能否用鉻酸鉀指示劑法測定能否用鉻酸鉀指示劑法測定NH4Cl的含的含量，若能，該如何控制酸度條件。量，若能，該如何控制酸度條件。第二節(jié) 銀量法二、鉻酸鉀指示劑法全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌二、鉻酸鉀指示劑法 4. .排除干擾離子排除干擾離子 溶液中能與溶液中能與 生成沉淀的生成沉淀的

18、陽離子陽離子；能與能與Ag+生成沉淀的陰離子，及有色離生成沉淀的陰離子，及有色離子或在中性、弱堿性溶液中易水解的離子等，對子或在中性、弱堿性溶液中易水解的離子等，對滴定測定均有干擾，需預(yù)先將其分離或掩蔽。滴定測定均有干擾，需預(yù)先將其分離或掩蔽。 另外，鉻酸鉀指示劑法不宜用于測定另外，鉻酸鉀指示劑法不宜用于測定I-、SCN-，因為因為AgI、AgSCN沉淀具有較強的吸附沉淀具有較強的吸附作用，從而產(chǎn)生較大的測定誤差。作用，從而產(chǎn)生較大的測定誤差。24CrO全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌

19、李維斌三、吸附指示劑法三、吸附指示劑法三、吸附指示劑法 吸附指示劑法吸附指示劑法是用吸附指示劑確定滴定終點，以AgNO3溶液為滴定液測定鹵化物的銀量法。（一）測定原理（一）測定原理 吸附指示劑是一種有機染料，在溶液中電吸附指示劑是一種有機染料，在溶液中電離出的離子呈現(xiàn)出某種顏色，當(dāng)其被帶電的沉淀離出的離子呈現(xiàn)出某種顏色，當(dāng)其被帶電的沉淀膠粒吸附時，結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而導(dǎo)致其顏色發(fā)生變膠粒吸附時，結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而導(dǎo)致其顏色發(fā)生變化，以指示滴定終點的到達。化，以指示滴定終點的到達。 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝

20、慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法 例如，以熒光黃為指示劑，用例如，以熒光黃為指示劑，用AgNO3滴定液滴定液測定測定Cl-時的作用原理如下。時的作用原理如下。 熒光黃本身是一種有機弱酸，可用熒光黃本身是一種有機弱酸，可用HFI來表來表示，在水溶液中可離解為示，在水溶液中可離解為H+和和FI-，即：即：HFI H+ + FI-FIFI- -被吸附前被吸附前FIFI- -被沉淀吸附被沉淀吸附FIFI- -被吸附后被吸附后全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法 終點時

21、的吸附反應(yīng)可用下列式子表示。終點時的吸附反應(yīng)可用下列式子表示。AgClAg+ FI-（黃綠色）黃綠色） AgClAg+FI-（微紅色）微紅色）知識鏈接知識鏈接 沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的離子電沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的離子電荷未達到平衡，它們的殘余電荷吸引了溶液中帶相反荷未達到平衡，它們的殘余電荷吸引了溶液中帶相反電荷的離子。這種吸附是有選擇性的：首先與沉淀中電荷的離子。這種吸附是有選擇性的：首先與沉淀中離子相同或相近而電荷相等的離子優(yōu)先被吸附；其次，離子相同或相近而電荷相等的離子優(yōu)先被吸附；其次，能與沉淀中的離子生成溶解度較小的物質(zhì)就越容易被能與沉淀中的離子生成溶解度較小的物質(zhì)就越容

22、易被吸附；價數(shù)越高、濃度越大的離子則容易被吸附。吸附；價數(shù)越高、濃度越大的離子則容易被吸附。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法 （二）（二） 滴定條件滴定條件 1.1.保持沉淀呈膠體狀態(tài)保持沉淀呈膠體狀態(tài) 滴定前應(yīng)加入糊精或滴定前應(yīng)加入糊精或淀粉等親水性的高分子化合物，防止膠粒的凝淀粉等親水性的高分子化合物，防止膠粒的凝聚，使聚，使AgXAgX沉淀保持溶膠狀態(tài)，以增大吸附表面沉淀保持溶膠狀態(tài)，以增大吸附表面積，使終點顏色變化敏銳。積，使終點顏色變化敏銳。 2.2.控

23、制溶液的酸度在適當(dāng)?shù)姆秶刂迫芤旱乃岫仍谶m當(dāng)?shù)姆秶?吸附劑大多吸附劑大多是有機弱酸，而起指示作用的主要是陰離子。是有機弱酸，而起指示作用的主要是陰離子。為了使指示劑主要以陰離子形態(tài)存在，必須控為了使指示劑主要以陰離子形態(tài)存在，必須控制溶液的酸度在一定的范圍內(nèi)。制溶液的酸度在一定的范圍內(nèi)。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法課堂活動課堂活動 請您解釋對于請您解釋對于KaKa值較?。ㄋ嵝灾递^?。ㄋ嵝暂^弱）的吸附指示劑，滴定時要求溶較弱）的吸附指示劑，滴定時要求溶液的酸度要

24、低些；對于液的酸度要低些；對于KaKa值較大的吸值較大的吸附指示劑，要求溶液的酸度可適當(dāng)高附指示劑，要求溶液的酸度可適當(dāng)高一些的原因。一些的原因。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法3.避免在強光照射下滴定避免在強光照射下滴定 因為鹵化銀遇光照射會分因為鹵化銀遇光照射會分解析出金屬銀。解析出金屬銀。4.選擇吸附力適當(dāng)?shù)闹甘緞┻x擇吸附力適當(dāng)?shù)闹甘緞?鹵化銀膠體微粒對待測鹵化銀膠體微粒對待測離子的吸附力應(yīng)略大于對指示劑的吸附力離子的吸附力應(yīng)略大于對指示劑的吸附力。吸引力略

25、大吸引力略大吸引力略小吸引力略小被測離被測離子子沉淀膠體顆沉淀膠體顆粒粒指示劑指示劑全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法表表4-1 常用的吸附指示劑常用的吸附指示劑指示劑指示劑 待測離子待測離子 滴定液滴定液 適用適用pH范圍范圍 顏色變化顏色變化 熒光黃熒光黃 Cl- Ag+ 710 黃綠色黃綠色微紅色微紅色二氯熒光黃二氯熒光黃 Cl- Ag+ 410 黃綠色黃綠色紅色紅色 曙紅曙紅 Br-、I-、SCN- Ag+ 210 橙色橙色紫紫紅色紅色二甲基二碘熒光黃二甲基

26、二碘熒光黃 I- Ag+ 中中 性性 橙紅色橙紅色藍紅藍紅色色 酚藏紅酚藏紅 Cl-、Br- Ag+ 酸酸 性性 紅色紅色藍色藍色 鹵化銀膠粒對鹵素離子和幾種常見的吸附指示劑的吸附能力的大小順序如下：I- 二甲基二碘熒光黃二甲基二碘熒光黃Br-曙紅曙紅 Cl-熒光黃熒光黃全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法-全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑

27、法全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法-全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌三、吸附指示劑法-全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用四、沉淀滴定法應(yīng)用四、沉淀滴定法應(yīng)用（一）（一） 滴定液與基準物質(zhì)滴定液與基準物質(zhì) 銀量法所用的滴定

28、液銀量法所用的滴定液是硝酸銀和硫氰酸銨（或硫是硝酸銀和硫氰酸銨（或硫氰酸鉀）溶液。氰酸鉀）溶液。 1.AgNO3滴定液的配制滴定液的配制與標定與標定 AgNO3滴定液的配制既滴定液的配制既可以用直接配制法也可以用可以用直接配制法也可以用間接配制法。間接配制法。AgNO3滴定液滴定液的配制方法的配制方法直接法直接法使用基準物質(zhì)使用基準物質(zhì)間接法間接法配制后標定配制后標定全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用(1)(1)直接配制法直接配制法 ：(2)(2)間接配制法：間接

29、配制法：精密稱取精密稱取溶解定容溶解定容計算濃度計算濃度貼標簽貼標簽貯存于貯存于棕色瓶棕色瓶稱取稱取配制配制標定標定計算計算貼標簽貼標簽貯存于貯存于棕色瓶棕色瓶全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用知識鏈接知識鏈接 恒重恒重系指供試品（供試品系指供試品（供試品1g1g）連續(xù)兩）連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg(0.3mg(中國中國藥典規(guī)定為藥典規(guī)定為0.3 mg)0.3 mg)以下的重量。以下的重量。 恒重的目的是檢查在一定溫度條件

30、下恒重的目的是檢查在一定溫度條件下試樣經(jīng)加熱后其中揮發(fā)性成分是否揮發(fā)完試樣經(jīng)加熱后其中揮發(fā)性成分是否揮發(fā)完全。全。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 2. NH4SCN滴定液的配滴定液的配 制與標定制與標定 配制配制NH4SCN滴定液滴定液只只能用間接配制法能用間接配制法。先配制成。先配制成近似濃度的溶液，然后以鐵近似濃度的溶液，然后以鐵銨 礬 作 指 示 劑 ， 用 基 準銨 礬 作 指 示 劑 ， 用 基 準AgNO3（已經(jīng)過已經(jīng)過110干燥干燥至 恒 重 ）

31、 標 定 ， 或 者 用至 恒 重 ） 標 定 ， 或 者 用AgNO3滴定液比較法標定。滴定液比較法標定。NH4SCN滴定液滴定液的配制方法的配制方法直接法直接法間接法間接法配制后標定配制后標定全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用（二）無機鹵素化合物和有機氫鹵酸鹽的測定（二）無機鹵素化合物和有機氫鹵酸鹽的測定 許多可溶性的無機鹵化物及某些有機堿的許多可溶性的無機鹵化物及某些有機堿的氫鹵酸鹽如鹽酸麻黃堿，均可用銀量法測定。氫鹵酸鹽如鹽酸麻黃堿，均可用銀量法測定。 全

32、國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 例：例： 鹽酸丙卡巴肼片的含量測定：鹽酸丙卡巴肼鹽酸丙卡巴肼片的含量測定：鹽酸丙卡巴肼的化學(xué)名稱為：的化學(xué)名稱為：N-（1-甲基乙基）甲基乙基）-4-（2-甲基肼基）甲基肼基）甲基苯甲酰胺鹽酸鹽。如以甲基苯甲酰胺鹽酸鹽。如以B表示丙卡巴肼，則鹽表示丙卡巴肼，則鹽酸丙卡巴肼結(jié)構(gòu)可看做酸丙卡巴肼結(jié)構(gòu)可看做BHCl。含量測定可用鐵銨礬指示劑法，反應(yīng)式為：含量測定可用鐵銨礬指示劑法，反應(yīng)式為： 終點前終點前Ag+（過量）（過量）+ Cl

33、AgCl（白色）（白色） Ag+（剩余）（剩余）+SCN AgSCN（白色）（白色） 終點時終點時Fe3+SCN FeSCN2+（淡棕紅色）（淡棕紅色）全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 （三）有機鹵化物的測定（三）有機鹵化物的測定 銀量法不僅可以測定無機鹵化物，也可以測定銀量法不僅可以測定無機鹵化物，也可以測定有機鹵化物。但由于有機鹵化物中的鹵素原子與碳有機鹵化物。但由于有機鹵化物中的鹵素原子與碳原子結(jié)合的較牢固，一般不能直接采用銀量法進行原子結(jié)合的較牢固，一般

34、不能直接采用銀量法進行測定，必須經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶幚?，再用銀量法測定。下測定，必須經(jīng)過適當(dāng)?shù)奶幚?，再用銀量法測定。下面介紹常用的氫氧化鈉水解法和氧瓶燃燒法。面介紹常用的氫氧化鈉水解法和氧瓶燃燒法。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 1. .氫氧化鈉水解法氫氧化鈉水解法 該法是將樣品（如脂肪族鹵該法是將樣品（如脂肪族鹵化物或鹵素結(jié)合在苯環(huán)側(cè)鏈上類似脂族鹵化物）化物或鹵素結(jié)合在苯環(huán)側(cè)鏈上類似脂族鹵化物）與氫氧化鈉水溶液加熱回流煮沸，使有機鹵素原與氫氧化鈉水溶液加熱回流煮沸，

35、使有機鹵素原子以鹵離子的形式進入溶液中，待溶液冷卻后，子以鹵離子的形式進入溶液中，待溶液冷卻后，再用稀再用稀HNO3酸化，然后用鐵銨礬指示劑法測定釋酸化，然后用鐵銨礬指示劑法測定釋放出來的鹵離子。水解反應(yīng)如下：放出來的鹵離子。水解反應(yīng)如下：NaXOHRCHNaOHXRCH22 加熱全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 例：溴米索伐的測定：精密稱取本品約例：溴米索伐的測定：精密稱取本品約0.3g，置入，置入250ml的錐形瓶中，加的錐形瓶中，加1mol/L的的NaOH

36、溶液溶液40ml，沸石，沸石23塊，用小火慢慢加熱塊，用小火慢慢加熱至沸騰維持約至沸騰維持約20分鐘。冷卻至室溫后，加入分鐘。冷卻至室溫后，加入6mol/L的的HNO310ml，AgNO3滴定液滴定液(0.1mol/L) 25.00ml，振搖使，振搖使Br-反應(yīng)完全后，加入鐵銨礬指反應(yīng)完全后，加入鐵銨礬指示劑示劑2ml，用，用NH4SCN滴定液滴定液(0.1mol/L)滴定至溶滴定至溶液為淡棕紅色即為終點液為淡棕紅色即為終點 。 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用

37、 2. .氧瓶燃燒法氧瓶燃燒法 本法是分解有機化合物比較通用的本法是分解有機化合物比較通用的方法。其做法是：將樣品用濾紙包好，放入燃燒方法。其做法是：將樣品用濾紙包好，放入燃燒瓶中，夾在燃燒瓶的鉑金絲下部，瓶內(nèi)加入適當(dāng)瓶中，夾在燃燒瓶的鉑金絲下部，瓶內(nèi)加入適當(dāng)?shù)奈找海ㄈ绲奈找海ㄈ鏝aOH、H2O2或二者的混合液），或二者的混合液），而后充入氧氣，點燃，待燃燒完全后，充分振搖而后充入氧氣，點燃，待燃燒完全后，充分振搖至燃燒瓶內(nèi)白色煙霧完全被吸收為止。然后用銀至燃燒瓶內(nèi)白色煙霧完全被吸收為止。然后用銀量法測定其含量。量法測定其含量。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二

38、五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用 例：二氯酚的含量測定：精密稱取本品例：二氯酚的含量測定：精密稱取本品20mg，用氧瓶燃燒法破壞，用用氧瓶燃燒法破壞，用10ml 0.1mol/L的的NaOH溶液與溶液與2ml H2O2組成的混合液作為吸收液，待反應(yīng)完全后，組成的混合液作為吸收液，待反應(yīng)完全后，微微煮沸微微煮沸10分鐘，除去多余的分鐘，除去多余的H2O2，冷卻至室溫后，冷卻至室溫后，再加稀再加稀HNO35ml，AgNO3滴定液（滴定液（0.02mol/L）25.00ml，振搖使，振搖使Cl沉淀完全后過濾，用純化水洗沉淀完全后

39、過濾，用純化水洗滌沉淀，合并濾液，以鐵銨礬為指示劑，用滌沉淀，合并濾液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN滴定液（滴定液（0.02mol/L）滴定濾液。每）滴定濾液。每1分子二氯酚經(jīng)氧分子二氯酚經(jīng)氧瓶燃燒法破壞后能產(chǎn)生瓶燃燒法破壞后能產(chǎn)生2個個Cl-，按法計算。，按法計算。全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌四、沉淀滴定法應(yīng)用（四）形成難溶性銀鹽的有機化合物的測定（四）形成難溶性銀鹽的有機化合物的測定 銀量法可用于測定生成難溶性銀鹽的有銀量法可用于測定生成難溶性銀鹽的有機化合物，如巴比

40、妥類藥物的含量。機化合物，如巴比妥類藥物的含量。知識鏈接知識鏈接 用銀量測定法巴比妥類藥物的含量，是利用生成難溶用銀量測定法巴比妥類藥物的含量，是利用生成難溶性的二銀鹽白色沉淀，以此指示滴定終點。此法雖然操作性的二銀鹽白色沉淀，以此指示滴定終點。此法雖然操作簡便，專屬性強，但不易觀察出現(xiàn)渾濁的終點，為了減小簡便，專屬性強，但不易觀察出現(xiàn)渾濁的終點，為了減小目測帶來的誤差和溫度變化的影響，經(jīng)試驗采用甲醇和目測帶來的誤差和溫度變化的影響，經(jīng)試驗采用甲醇和3%3%的無水碳酸鈉作為滴定溶劑，采用銀的無水碳酸鈉作為滴定溶劑，采用銀- -玻璃電極系統(tǒng)，以電玻璃電極系統(tǒng)，以電位法指示終點，可提高測定結(jié)果的準

41、確度。（電位法在第位法指示終點，可提高測定結(jié)果的準確度。（電位法在第六章介紹）六章介紹）全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌 例：苯巴比妥苯巴比妥(C12H12N2O3)的含量測定的含量測定 精密稱取本精密稱取本品約品約0.2g，加入甲醇，加入甲醇40ml使其溶解，再加新配制的使其溶解，再加新配制的3%無無水碳酸鈉溶液水碳酸鈉溶液15ml，用，用AgNO3滴定液（滴定液（0.1mol/L）滴定，）滴定，用電位滴定法確定滴定終點，記錄消耗的用電位滴定法確定滴定終點，記錄消耗的AgNO3

42、滴定液滴定液的體積。每的體積。每1ml的的AgNO3滴定液（滴定液（0.1000mol/L）相當(dāng)于）相當(dāng)于23.22mg的苯巴比妥。的苯巴比妥。 計算公式為：計算公式為：四、沉淀滴定法應(yīng)用C12H12N2O3%10010s3ONHCAgNOAgNO32211233mMVc或C12H12N2O3%100sAgNOONH/CAgNO33212123mFVT全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌 點滴積累1.銀量法常用于測定含銀量法常用于測定含Cl-、Br-、I-和和SCN-、Ag+等離子等

43、離子無機化合物含量，也可以測定經(jīng)處理后能定量產(chǎn)生這些無機化合物含量，也可以測定經(jīng)處理后能定量產(chǎn)生這些離子的有機化合物的含量，在藥物分析中也常用來測定離子的有機化合物的含量，在藥物分析中也常用來測定能生成難溶性銀鹽的有機化合物的含量。能生成難溶性銀鹽的有機化合物的含量。2.銀量法按照指示終點的方法不同可分為鉻酸鉀指示劑銀量法按照指示終點的方法不同可分為鉻酸鉀指示劑法、吸附指示劑法和鐵銨礬指示劑法。法、吸附指示劑法和鐵銨礬指示劑法。3.鉻酸鉀指示劑法的酸度條件是在鉻酸鉀指示劑法的酸度條件是在pH6.510.5溶液中進溶液中進行，直接測定含行，直接測定含Cl-、Br-的化合物，終點時生成的化合物，終

44、點時生成Ag2CrO4的磚紅色沉淀。的磚紅色沉淀。 四、沉淀滴定法應(yīng)用全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌 點滴積累點滴積累4.吸附指示劑是一種有機染料，在溶液中電離出的離子呈吸附指示劑是一種有機染料，在溶液中電離出的離子呈現(xiàn)出某種顏色，當(dāng)其被帶電的沉淀膠粒吸附時，結(jié)構(gòu)發(fā)生現(xiàn)出某種顏色，當(dāng)其被帶電的沉淀膠粒吸附時，結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而導(dǎo)致其顏色發(fā)生變化。改變而導(dǎo)致其顏色發(fā)生變化。5.吸附指示劑法的酸度條件應(yīng)由指示劑確定，應(yīng)選擇比被吸附指示劑法的酸度條件應(yīng)由指示劑確定，應(yīng)選擇比被測離子吸附力

45、較小的指示劑。可以直接測定鹵素離子，注測離子吸附力較小的指示劑?？梢灾苯訙y定鹵素離子，注意避光測定。意避光測定。6.鐵銨礬指示劑法是在稀硝酸條件下直接用鐵銨礬指示劑法是在稀硝酸條件下直接用NH4SCN滴定滴定液測定銀鹽，用液測定銀鹽，用AgNO3和和NH4SCN為滴定液，返滴定鹵素為滴定液，返滴定鹵素離子。離子。 四、沉淀滴定法應(yīng)用全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌第三節(jié) 沉淀滴定法【目標檢測目標檢測】一、選擇題一、選擇題（一）單項選擇題（一）單項選擇題1.下列離子能用鉻酸鉀指示劑法測定的是下列離子能用鉻酸鉀指示劑法測定的是( )A. Cl B. Ag+ C. SCN D. I2.用吸附指示劑法在中性或弱堿性條件下測定氯化物應(yīng)選用的指用吸附指示劑法在中性或弱堿性條件下測定氯化物應(yīng)選用的指示劑為示劑為( )A.二甲基二碘熒光黃二甲基二碘熒光黃 B.曙紅曙紅 C.熒光黃熒光黃 D.甲基紫甲基紫3.AgNO3滴定液應(yīng)貯存于滴定液應(yīng)貯存于( )A.白色容量瓶白色容量瓶 B.棕色試劑瓶棕色試劑瓶 C.白色試劑瓶白色試劑瓶 D.棕色滴定管棕色滴定管全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二