有機(jī)化學(xué)第七章芳烴PPT課件

1、第七章：芳烴7-1 苯的結(jié)構(gòu)7-2 芳烴及其衍生物的命名7-3 單環(huán)芳烴的性質(zhì)7-4苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律 7-5 多環(huán)芳烴第1頁/共77頁第七章：芳烴芳烴芳香族碳?xì)浠衔锾攸c(diǎn)（1）碳?xì)浔雀?2) 碳碳鍵長介于CC與C=C之間(3) 對(duì)于氧化作用有相當(dāng)大的抗力(4) 易發(fā)生親電取代反應(yīng),不易發(fā)生加成反應(yīng)如：0.139nm 0.154nm 0.133nmC CC = C如：C : H = 1 : 1C : H = 10 : 8第2頁/共77頁最典型的芳香烴-苯芳烴苯系芳烴非苯系芳烴單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴聯(lián)苯和聯(lián)多苯多苯代脂肪烴稠環(huán)芳烴如：如：如：聯(lián)苯三苯甲烷萘第3頁/共77頁7-1 苯的結(jié)構(gòu)一、凱庫勒

2、式凱庫勒（Kekl）于1865年首先提出苯的結(jié)構(gòu)式：CCCCCCHHHHHH 但凱庫勒結(jié)構(gòu)式不能說明苯的全部特性，它的主要缺點(diǎn)有：（1）分子中有三個(gè)雙鍵，應(yīng)該具有烯烴的性質(zhì)。例如，容易起加成反應(yīng)與氧化反應(yīng)，但實(shí)驗(yàn)證明在一般情況下苯不易與 Cl2 或 Br2 加成，也不被 KMnO4 所氧化。第4頁/共77頁（3）苯分子中有三個(gè)C = C和三個(gè) CC 鍵長應(yīng)不相同，這 樣苯環(huán)就不是一個(gè)正六邊形。但實(shí)驗(yàn)證明苯環(huán)是一個(gè)正 六邊形結(jié)構(gòu)，環(huán)中的碳碳鍵長是完全相等的。（2）苯的鄰位二元取代物應(yīng)有兩種異構(gòu)體，但實(shí)際上只有 一種。XXXX第5頁/共77頁+ H2+ 120 KJ / mol+ 3 H2+ QQ

3、 = 3 120 = 360 KJ / mol實(shí)驗(yàn)值：苯的氫化熱 = 208 KJ / mol實(shí)驗(yàn)值比理論值低（360208 = 152 KJ / mol ）（4）氫化熱不是環(huán)己烯的三倍。 說明苯分子中不是由三個(gè)雙鍵組成，而應(yīng)該是比環(huán)己烯更穩(wěn)定的物質(zhì)。第6頁/共77頁苯的結(jié)構(gòu)為：二、近代物理方法測(cè)定苯的結(jié)構(gòu)（2）所有鍵角都是120（1）6個(gè)碳組成一個(gè)平面正六邊形，6個(gè)氫與6 個(gè) 碳都 在同一個(gè)平面上。（共平面性）（3）碳碳鍵鍵長為0. 139nm.0.139nm120第7頁/共77頁軌道雜化理論 苯環(huán)所有碳原子都是采用SP2 雜化 ，每個(gè)碳原子以三個(gè)雜化軌道分別與相鄰的碳原子和氫原子形成三個(gè)鍵

4、。 每個(gè)碳原子的未參與雜化的P 軌道都垂直于碳環(huán)的平面。相鄰的兩個(gè)P 軌道彼此從側(cè)面重疊，開成一個(gè)封閉的共軛體系，這個(gè)封閉的共軛體稱為大鍵，由于電子高度離域，從而使鍵達(dá)到完全平均化。第8頁/共77頁分子軌道理論 苯分子形成鍵后，其分子中六個(gè)碳原子未參與雜化的P 軌道可組成六個(gè)分子軌道。其中為1 、2 、3 為成鍵軌道， 4 、5 、6 為反鍵軌道。當(dāng)苯分子處于基態(tài)時(shí)，六個(gè)電子分成三對(duì)分別充滿了1 、2 、3 軌道。使苯的體系能量低，性質(zhì)比較穩(wěn)定。*123456*E反鍵軌道成鍵軌道原子軌道第9頁/共77頁苯的結(jié)構(gòu)小結(jié)苯的表示方法：或（1）苯是一個(gè)正六邊形的平面分子，鍵長、鍵角平均化；（3）電子高

5、度離域，6個(gè)電子在基態(tài)下都在成鍵軌道 內(nèi)，故體系的能量降低，而使苯環(huán)穩(wěn)定。（2）電子云分布在苯環(huán)的上方和下方；第10頁/共77頁7-2 芳烴及其衍生物的命名一、芳烴的異構(gòu)體及命名1. 一烴基苯的命名（無異構(gòu)體）（2）當(dāng)苯與烯、炔相連時(shí)，習(xí)慣上把苯作取代基，不飽和 烴作母體。苯乙烯（或乙烯苯）苯乙炔-CH=CH2-CCH甲苯異丙苯乙苯CH3C2H5CH(CH3)2（1）把烴基作取代基，苯作母體。第11頁/共77頁(3) 若烴基的碳鏈較長或烴鏈上含有多個(gè)苯環(huán)時(shí)，一般把苯 作取 代基，烴作母體。2,3-二甲基-1-苯基己烷三苯甲烷2. 二烴基苯CHCH3CH2CH2-CHCH-CH2CH3CH3芐基

6、：PhCH2-芳基：-Ar苯基：-Ph 、 C6H5RCH2-對(duì)二甲苯P-二甲苯1,4-二甲苯H3C-CH3間二甲苯m-二甲苯1,3-二甲苯-CH3CH3鄰二甲苯O-二甲苯1,2-二甲苯CH3CH3第12頁/共77頁3. 三烴基苯二、苯的衍生物命名1. -R、-X 、-NO2 與苯相連時(shí)，苯作母體溴苯硝基苯甲苯1,2,3-三甲苯 連三甲苯1,2,4-三甲苯 偏三甲苯1,3,5-三甲苯 均三甲苯-CH3H3C-CH3-CH3CH3CH3-CH3H3C-CH3BrNO2CH3第13頁/共77頁2. 苯環(huán)上有-OH、-NH2、-SO3H、-CHO、-COOH 時(shí)，有專門名稱苯酚苯甲醛苯磺酸苯甲酸苯胺

7、對(duì)溴 苯甲酸P-溴苯甲酸4-溴苯甲酸間氯苯酚m-氯苯酚3-氯苯酚12342-氯-4-硝基苯酚O-氯-P-硝基苯酚1234鄰硝基苯胺O-硝基苯胺2-硝基苯胺12OHNH2COOHSO3HCHO-ClOHNH2-NO2COOHBr-ClOHNO2第14頁/共77頁3. 有多種官能團(tuán)時(shí)，作母體優(yōu)先順序?yàn)椋海ㄅ徘白?母體，排后作取代基）4-氨基-3-羥基苯磺酸P-氨基-O-羥基苯磺酸213564NH2-OHSO3H-COOH、-SO3H、-COOR、-COX、-CONH2、-CN、CRO、-OH 、 -NH2 -CHO、第15頁/共77頁7-3 單環(huán)芳烴的性質(zhì) 苯和其同系物的芳烴一般都是無色帶有香味的

8、液體，易燃，不溶于水，比水輕。易溶于有機(jī)溶劑，如乙醚、CCl4 、石油醚等非極性溶劑。具有一定的毒性，吸入過量苯蒸氣，急性中毒引起神經(jīng)性頭昏，并可發(fā)生再生障礙性貧血，急性白血??；慢性中毒造成肝損傷。物理性質(zhì)第16頁/共77頁化學(xué)性質(zhì)1. 鹵代反應(yīng)一、親電取代鹵 素：Cl2 、Br2催化劑：Fe 、 FeX3BrBr+ Br2+FeBr35560BrBr主要副反應(yīng)：+ Br2FeBr35560+ HBr5965%Br（主）第17頁/共77頁+ 2Br2+ 2HBrFeCH3CH3BrCH3Br+ Br2hCHBr2Br2Br2hhCH3CH2BrCBr3CH2CH3+ Cl2Cl-CH-CH3h

9、 游離基取代反應(yīng)歷程第18頁/共77頁 親電取代反應(yīng)歷程2Fe + 3Br2 2 FeBr3Br2 + FeBr3Br+ + FeBr4-+ FeBr4+ HBr + FeBr3HBr+Br2. 硝化反應(yīng)混酸濃H2SO4與濃HNO3混合+ HNO3H2SO45560+ H2O98%NO2+ 2Br+HBr+HBr+（或 ）-絡(luò)合物第19頁/共77頁 反應(yīng)歷程HO-NO2 + HO-SO2-OHH2O-NO2+ HSO4-+ NO2HNO2+. NO2+ H2SO4HNO2+ HSO4-. + H2ONO2H2O-NO2-H2O + H2SO4 HSO4H3O +硝酰正離子總反應(yīng)式：HNO3 +

10、 2 H2SO4NO2 + H3O + 2HSO4 . +-第20頁/共77頁H2SO4+ HNO3NO2NO2NO295+H2SO4+ HNO3CH3NO2CH3NO2CH330H2SO4+ HNO350+NO2CH3O2NNO2CH3NO2H2SO4+ HNO3100NO2NO2O2NCH32,4,6-三硝基甲苯 （ TNT ）H2SO4+ HNO3NO2NO2O2N100110,5天少量第21頁/共77頁3. 磺化反應(yīng)濃HSO4 , 7080或H2SO4SO3 3050+ H2O9095SO3H稀H+180+ H2SO4SO3HCH3+ H2SO4CH3SO3H+室溫CH3SO3H第22

11、頁/共77頁制備意義CH3CH3Br解：+ H2SO4CH3CH3SO3HBr2FeCH3SO3HBrH3OCH3Br第23頁/共77頁 磺化反應(yīng)歷程2 H2SO4SO3 +HSO4+ H3O+OSOO.-絡(luò)合物慢HSO3+-+快SO3+ H2SO4+ HSO4HSO3+-SO3+ H3OSO3H+ H2O第24頁/共77頁4. 傅瑞德克拉夫茨（Friedel-Crafts）反應(yīng) 烷基化反應(yīng)催化劑：AlCl3 、 FeCl3 、BF3等路易斯酸烷基化試劑：鹵代烷、烯、醇等包括烷基化 被 -R 取代?；?被 R-C- 取代O=+ H2C=CH2AlCl3微HC2H5+ CH3CH=CH2CH3

12、-CH-CH3AlCl3微HC2H5+ C2H5BrAlCl3+ HBr76第25頁/共77頁 傅-克烷基化反應(yīng)歷程CH3CH2Cl.+ AlCl3 .C2H5-C l.-AlCl3+ AlCl4+ AlCl3 + HClCH2CH3HCH2CH3+ CH3CH2HCH2CH3+-絡(luò)合物+ CH3CH2OH+ H2O H2SO4-CH2CH3CH3CH2+ + AlCl4第26頁/共77頁 烷基化反應(yīng)的特點(diǎn)a) 大于三個(gè)碳原子的直鏈烷基引入苯環(huán)時(shí)，常發(fā)生烷基的異 構(gòu)化現(xiàn)象。原因是：+ CH3CH2CH2Cl+（主）（次）AlCl3CH3CHCH3CH2CH2CH3CH3CHCH3+CH3CHC

13、H3CH3CH2CH2重排CH3CHCH3+第27頁/共77頁b) 產(chǎn)物的多元烷基化，使反應(yīng)不易停留在一取代。c）反應(yīng)可逆性與歧化+ C2H5BrAlCl3苯過量1 : 10.3 : 1C2H5C2H5-C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5-C2H5+C2H5+CH3CH3CH32AlCl3310570第28頁/共77頁e) 苯環(huán)上有-NH2 、-NHR 、-NR2 、等堿性基團(tuán)時(shí)，不反應(yīng)。d) 苯環(huán)上帶有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)（-NO2 、-SO3H 、-CN 、CH3-C-、-COOH 等）難反應(yīng)。O=+ CH3BrAlCl3NO2 ?；磻?yīng)催化劑：無水AlCl3R-C-ClO=OR

14、-COR-CO=?；瘎旱?9頁/共77頁烷基化與酰基化相似之處：A）反應(yīng)歷程相似B）催化劑相同C）苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基時(shí)（-NO2 、-SO3H 、-CN 、CH3-C-=O、-COOH ）一般都不能反應(yīng)AlCl3+乙酰氯苯乙酮CH3-C-ClO=O=C-CH3+AlCl3+ CH3COOH乙酐甲基對(duì)甲苯基酮OCH3 -COCH3 -CO=CH3O=CH3C-CH3第30頁/共77頁+ CH3CH2C=OClAlCl3O=C-CH2CH3Zn / HgHClCH2CH2CH3如：+ CH3CH2CH2Cl+AlCl3CH3CHCH3CH2CH2CH3（70%）（30%） ?；c烷基化不同之處

15、 引入C3 烴基時(shí) 無異構(gòu)化產(chǎn)物 引入C3烴基時(shí)主要得到異構(gòu)化產(chǎn)物容易停留在一元取代物階段不易停留在一元取代物階段?；磻?yīng)烷基化反應(yīng)第31頁/共77頁親電取代小結(jié)反應(yīng)歷程：第二步：第一步：加成消除反應(yīng)歷程+ E H+ E -絡(luò)合物慢E+ HH+ E E= 、NO2 、SO3 、R 、X=ORC快第32頁/共77頁二、加成反應(yīng)1. 加氫+ 3 H2Ni180250 180atmCH=CHCH2-CH2H2 / Pt常溫常壓2. 加氯+ 3 Cl2紫外線“666”ClHClClClClClHHHHH第33頁/共77頁三、氧化反應(yīng)1. 側(cè)鏈氧化 氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7 / HKMnO4

16、H-CH3-CH2CH3-CH3CH(CH3)2-C(CH3)3-COOH-COOH-COOHCOOH第34頁/共77頁氧化規(guī)律：不管支鏈多長，氧化都得到苯甲酸不管有多少支鏈，氧化都在原支鏈位置上生成甲酸不含-H的支鏈不能氧化。應(yīng)用：在合成上使苯環(huán)引入羧基（-COOH）可定性測(cè)得多元烴取代苯支鏈的位置 2. 破環(huán)氧化 氧化劑：V2O52+ 9O2+ 4CO2 + 4H2OV2O5400500順丁烯二酸酐OCHC=CHC= O= O第35頁/共77頁7-4 苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律一、定位規(guī)律56.5 3.540 ( O + P = 96.5)93.2%6.4%0.3%（O + P = 6.7%）

17、+30H2SO4+ HNO3CH3NO2CH3NO2CH3NO2CH3+90100 H2SO4+ HNO3NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2+H2SO4+HNO355-60NO2第36頁/共77頁一硝化反應(yīng)：KC6H5CH3 / KC6H6 1 KC6H5NO2 / KC6H6 1 KC6H5Cl / KC6H6 1 KC6H6 = 1-CH3能活化苯環(huán)-NO2能鈍化苯環(huán)-Cl 能鈍化苯環(huán)苯 苯酚 甲苯 氯苯 硝基苯C6H6 C6H5OH C6H5CH3 C6H5Cl C6H5NO2 反應(yīng)速度：1 1000 24.5 0.33 6.2010-8一硝化反應(yīng)的相對(duì)速度第37頁/共77頁1.

18、定位基 在苯環(huán)上引入新的取代基時(shí),其進(jìn)入苯環(huán)的位置,主要決定于原有取代基的性質(zhì)。這個(gè)原有的取代基稱為定位基。鄰對(duì)位定位基 屬第一類定位基，能活化苯環(huán) （O+P 60%)，為鄰對(duì)位定位基。間 位 定 位 基 屬第二類定位基，能鈍化苯環(huán) （ m 40%)，為間位定位基。 鹵 素 定 位 基 如-X、-CH2X 等，為鈍化基團(tuán)， 但也是鄰對(duì)位定位基。2. 定位基類型第38頁/共77頁強(qiáng)活化中等活化弱活化弱鈍化強(qiáng)鈍化中等鈍化鈍化苯環(huán)活化苯環(huán)間定位基（鈍化苯環(huán)） 鄰對(duì)位定位基O-NR2NH2OHORNHCORCH3CH(CH3)2C(CH3)3ArCH=CH2(H)（H）CH2ClFClBrINO2CN

19、SO3HCHOCOCH3COOHCOORCONH2CH2NO2CX3NH3N(CH3)3常見取代基的定位作用第39頁/共77頁C6H6C6H5CH3C6H5NO2= 0D= 4.28D= 0.37DCH3NO2ClNO20.374.281.754.28= 0.37 + 4.28 = 4.65D= 4.28 1.75 = 2.53D二、定位規(guī)律的解釋第40頁/共77頁1. 鄰對(duì)位基的定位效應(yīng) 甲苯-CHHH量子力學(xué)計(jì)算電子云密度結(jié)果為:111111CH31.0110.9991.0170.96供電子誘導(dǎo)效應(yīng)(+I) 和供電子共軛效應(yīng)(+C)存在著:-CH3使苯環(huán)電子云密度升高，而活化苯環(huán)， 為鄰、

20、對(duì)位定位基。第41頁/共77頁-絡(luò)合物：H+ E HCHHH+ E HCHHH+ E HCHH（） （） （）+碳正離子穩(wěn)定性；（）、（） （）動(dòng)態(tài)效應(yīng)（過度態(tài)理論）解釋第42頁/共77頁 苯酚 由于供電子共軛效應(yīng)大于吸電子誘導(dǎo)效應(yīng),總的結(jié)果羥基對(duì)苯環(huán)起供電效應(yīng),使環(huán)上電子云密度增加故活化苯環(huán),為鄰對(duì)位定位基。吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(I)供電子共軛效應(yīng)(+C)存在著:-OH：+碳正離子穩(wěn)定性；（）、（） （）-絡(luò)合物：H+ E H+ E H+ E （） （） （）OH：OH：OH：動(dòng)態(tài)效應(yīng)（過度態(tài)理論）解釋第43頁/共77頁2. 間位定位基的定位效應(yīng)間位定位基都是吸電子取代基: 苯環(huán)上電子云密度下降,

21、而苯環(huán)鈍化,使親電試劑難進(jìn)攻，為間位取代基。NOO-C N-COHO-硝基氰基羧基存在著:吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(-I)吸電子共軛效應(yīng)(-C)量子力學(xué)計(jì)算電子云密度結(jié)果為：0.950.700.790.61NO2第44頁/共77頁+碳正離子穩(wěn)定性； （） （）、（）動(dòng)態(tài)效應(yīng)（過度態(tài)理論）解釋-絡(luò)合物：H+ E NO2H+ E H+ E （） （） （）NO2NO2第45頁/共77頁3. 鹵素定位效應(yīng)存在著:吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(I)供電子共軛效應(yīng)(+C) 由于鹵素的原子半徑較大,而共軛不好,故吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)大于供電子共軛效應(yīng),總的結(jié)果鹵素對(duì)苯環(huán)起吸電子效應(yīng),使環(huán)上電子云密度降低,所以是鈍化苯環(huán),但仍為鄰對(duì)位定

22、位基。量子力學(xué)計(jì)算電子云密度結(jié)果為：Cl0.9570.8840.9720.90:Cl-第46頁/共77頁+碳正離子穩(wěn)定性； （）、（） （）動(dòng)態(tài)效應(yīng)（過度態(tài)理論）解釋-絡(luò)合物：H+ E ClH+ E H+ E （） （） （）ClCl：第47頁/共77頁4. 空間效應(yīng)理論上: 鄰位=2對(duì)位實(shí)際上: 鄰位/ 對(duì)位 2 原定位基大小影響CH3OHClNHCOCH340%60%10%90%30%70%體積大小: NHCOCH3 Cl OH原定位基體積 , 對(duì)位產(chǎn)物 。第48頁/共77頁 新導(dǎo)入取代基大小影響ClClCl0%SO3H100%SO3H87.2%Br12.8%Br61%Cl39%Cl體積大

23、小: SO3H Br Cl新導(dǎo)入取代基體積 , 對(duì)位產(chǎn)物 。第49頁/共77頁三、定位規(guī)律的應(yīng)用適用范圍: 芳香族化合物親電取代反應(yīng)1. 預(yù)測(cè)反應(yīng)生成物 原取代基只有一個(gè)屬鄰對(duì)位定位基新基團(tuán)進(jìn)入鄰、對(duì)位為主（第一類定位基）屬 間 位 定 位 基新基團(tuán)進(jìn)入間位為主（第二類定位基）SO3HOH第50頁/共77頁 原取代基有二個(gè)屬同一類新進(jìn)入的取代基的位置主要 受強(qiáng)的定位基的支配。OH CH3NH2 ClNO2 SO3H空間位阻O HCH3OHCH3C lCH3ON2SO3HCH3ClClNHCOCH360%32%CH355%44%NHCOCH3第51頁/共77頁 原二個(gè)取代基不屬同一類新進(jìn)入取代基

24、主要由第一 類（鄰對(duì)位）取代基決定。OHNO2NO2CH3ClNO2OHCH3Cl第52頁/共77頁2. 選擇合成路線 進(jìn)入基團(tuán)先后順序先硝化后氯代先氯代后硝化先烷基化后氯代ClNO2ClClNO2C2H5第53頁/共77頁 轉(zhuǎn)換基團(tuán)時(shí)機(jī)先氧化后硝化先硝化后氧化CH3COOHCOOHNO2NO2第54頁/共77頁方法一：方法二：例 1：NO2CH3COOHNO2NO2HNO3+H2SO4NO2CH3CH3NO2NO2KMnO4 / H+COOHNO2NO2KMnO4 H+NO2CH3COOHNO2+HNO3H2SO4COOHNO2NO2COOHNO2NO2第55頁/共77頁例 2：CH3NH2

25、ClCH3NH2解：H+CH3NH2CH3NH3+ClC12FeCH3NH3+OH_ClCH3NH2第56頁/共77頁一、 聯(lián)苯類123456654321 聯(lián)苯為無色晶體，熔點(diǎn)71 ，沸點(diǎn)255.9 ,不溶于水,對(duì)熱很穩(wěn)定，主要用途是制聯(lián)苯醚。7-5 多環(huán)芳烴聯(lián)苯醚受熱400不分解，在工業(yè)上作傳熱介質(zhì)+聯(lián)苯醚（26.5 : 73.5)O4,4-二氨基聯(lián)苯2,2-二硝基-6-羧基聯(lián)苯-NH2H2N-NH2H2NCOOH第57頁/共77頁1. 萘 分子式：C10H812345678910共平面、sp2雜化、閉合共軛體系: 1、4、5、8 電子云密度最高: 2、3、6、7 電子云密度次之9、10 電

26、子云密度最低二、稠環(huán)芳烴0.1390nm0.142nm0.136nm0.142nm0.141nm第58頁/共77頁6-甲基-1-氯萘5-甲基-2-萘磺酸-硝基萘 （1-硝基萘）-萘磺酸 （2-萘磺酸）ClCH3CH3SO3HNO2SO3H第59頁/共77頁性質(zhì)與用途：萘為白色片狀晶體，熔點(diǎn)80，沸點(diǎn)218， 易升華；具有特殊氣味，有滅菌性，常用衛(wèi) 生球即是粗萘。 氧化反應(yīng) 加成反應(yīng)Na , C2H5OHNa , 異戊醇二氫化萘四氫化萘H2 , Ni , 200壓力十氫化萘鄰苯二甲酸酐（俗稱苯酐）+ 9 O2385V2O5+ 4 CO2 + 4 H2OCOOCO=第60頁/共77頁位: 比苯快7

27、50倍 位: 比苯快50倍 取化反應(yīng)Br+ HBr+ Br295%5%NO2常溫+NO2HNO3速度控制產(chǎn)物平衡控制產(chǎn)物96%80%060165165+ H2SO4+ H2O+ H2OSO3HSO3H第61頁/共77頁第62頁/共77頁 萘環(huán)上的取代規(guī)律范圍：親電取代反應(yīng)萘環(huán)上原有第一類取代基主要發(fā)生“同環(huán)反應(yīng)”強(qiáng)鄰對(duì)位基萘環(huán)上原有第二類取代基主要發(fā)生“異環(huán)取代”NO2OHCH3CH3如：NO2HNO3（80%）OHOH（13%）+（45%）HNO3 + H2SO4NO2NO2O2NNO2NO2第63頁/共77頁2.蒽 分子式：C14H1076121098543共軛閉合共軛體系,有芳香性，但不

28、飽和性比萘更顯著：1、4、5、8電子云密度次之：2、3、6、7電子云密度最低：9、10電子云密度最高蒽具有藍(lán)色熒光的晶體，熔點(diǎn)216；可發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。第64頁/共77頁 加成反應(yīng) 狄爾斯阿德爾反應(yīng)主要化學(xué)反應(yīng)9.10-二氫-9.10-二溴蒽+ Br2HBrH Br9.10-二氫蒽+ H2Pd / CHHHHC+C HC HOCOO=COOOC=第65頁/共77頁 氧化反應(yīng)123456789103. 菲分子式: C14H109.10位電子云密度最高9.10-蒽醌H2SO4K2Cr2O7OO第66頁/共77頁4. 其他稠環(huán)烴熔點(diǎn)：沸點(diǎn)：第67頁/共77頁 致癌烴多為蒽和菲的衍生物，最初在從事煤焦油工作人員中發(fā)現(xiàn)，皮膚較易生癌，后來于煤焦油中提出致癌物質(zhì)，并合成了其中所含的致癌烴?，F(xiàn)已知的致癌芳烴大體可分兩類：1,2-苯并蒽的衍生物3,4-苯并菲的衍生物CH3CH3CH2H2CCH32-甲基-3,4-苯并菲1,2,3,4-四苯并菲10-甲基-1,2-苯并蒽6-甲基-1,2-苯并-5,10-次乙基蒽第68頁/共77頁7-4 非苯系芳烴與休克爾規(guī)則苯系芳烴的特點(diǎn)