滿足生產(chǎn)歐歐標(biāo)準(zhǔn)汽油CDOSFR技術(shù)研究

1、北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司會議材料會議材料2008 2008 年年 12 12 月月北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 u 概述u fcc汽油選擇加氫脫硫過程u cdos-fr 技術(shù)的優(yōu)勢u shds催化劑hdos-02的性能u cdos-fr fcc汽油shds結(jié)果u 結(jié)論北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn)硫硫, , g/gg/g實施時間實施時間歐歐iviv505020052005歐歐 （ulsuls）101020092009gb17930-2006(gb17930-2006() )50050020062006gb179

2、30-2006(gb17930-2006() )15015020092009gb17930-?()gb17930-?()50502011201220112012京標(biāo)京標(biāo)db11/238-2004()db11/238-2004()15015020052005京標(biāo)京標(biāo)db11/238-2007()db11/238-2007()505020082008京標(biāo)京標(biāo)db11/238-?()db11/238-?()10102011201220112012北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司90%90%的硫和烯烴來自的硫和烯烴來自fccfcc

3、汽油；汽油；國內(nèi)國內(nèi)fccfcc汽油的特點是烯烴含量高汽油的特點是烯烴含量高; ;目前廣泛應(yīng)用的汽油脫硫技術(shù)是目前廣泛應(yīng)用的汽油脫硫技術(shù)是fccfcc汽油選擇加氫脫硫技術(shù)。汽油選擇加氫脫硫技術(shù)。北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 期望反應(yīng)期望反應(yīng): 加氫脫硫加氫脫硫(hds) rs + h2 rh + h2s 不期望反應(yīng)不期望反應(yīng): 烯烴加氫飽和烯烴加氫飽和(hdo) r=r + h2 hr-rh 辛烷值損失辛烷值損失 如如: ch3 ch3 ch3-ch=c-ch3 +h2 ch3-ch-ch2-ch3 ron=92 ron=55 ron= -37 r=r + h2s hr

4、-rsh 再結(jié)合為硫醇再結(jié)合為硫醇北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司fccfcc汽油汽油shdsshds方案方案frcnshushdsu1050ppms去罐區(qū)去罐區(qū)frcn分分餾餾shushdsu1050ppms去罐區(qū)去罐區(qū)hcnlcnor ether北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司醚化醚化cdethers 甲醇甲醇meohether product hydrogen h2fcc c5+gasoline lcnmcn/hcncdhydro低硫低硫 低烯烴低烯烴汽油汽油raffinatec5= isomplusisomerate mcnhcncdhdshsd

5、cdos北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司frcn穩(wěn)定塔穩(wěn)定塔補充氫補充氫加熱爐加熱爐shushdsu尾氣尾氣低硫產(chǎn)品低硫產(chǎn)品循環(huán)氣壓縮機循環(huán)氣壓縮機輕烴輕烴洗滌塔洗滌塔分離器分離器冷凝器冷凝器北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 減少汽油中雙烯烴含量減少汽油中雙烯烴含量 減緩減緩shdsshds壓力降增加壓力降增加 延長延長shdsshds使用周期使用周期 汽油中小分子硫醇汽油中小分子硫醇/ /硫化物轉(zhuǎn)化大分子硫化物硫化物轉(zhuǎn)化大分子硫化物 lcnlcn不需

6、脫臭不需脫臭 降低降低lcnlcn硫含量硫含量 烯烴飽和程度很低，有利于辛烷值保持烯烴飽和程度很低，有利于辛烷值保持 shsh催化劑催化劑hddo-100hddo-100具抗具抗s s、asas等毒物影響等毒物影響北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 最小辛烷值損失最小辛烷值損失 最小最小h h2 2耗耗 可控制的烯烴含量可控制的烯烴含量 可控制的硫含量可控制的硫含量 產(chǎn)品收率高，無產(chǎn)品收率高，無rvprvp增加增加 進一步提高汽油規(guī)格的潛力進一步提高汽油規(guī)格的潛力 工藝簡單可靠工藝簡單可靠 shdsshds催化劑催化劑hdos-02hdos-02具有高脫硫選擇性具有高脫硫選擇

7、性北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 工藝流程短工藝流程短, ,操作簡單；操作簡單； 由于無分餾塔投入由于無分餾塔投入, ,可利用常規(guī)的加氫裝置改造可利用常規(guī)的加氫裝置改造, ,降低降低投資和縮短施工期；投資和縮短施工期； 可加工不同寬窄餾分可加工不同寬窄餾分( (如如hcn)hcn)，滿足煉廠加工原料變化，滿足煉廠加工原料變化的靈活性；的靈活性； 煉廠可選擇既符合硫含量目標(biāo)又使經(jīng)濟價值最大化的煉廠可選擇既符合硫含量目標(biāo)又使經(jīng)濟價值最大化的操作操作, ,生產(chǎn)生產(chǎn)s=10s=10150ppm150ppm的汽油產(chǎn)品。的汽油產(chǎn)品。北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司

8、p 載體對于載體對于hds/hdohds/hdo反應(yīng)的影響反應(yīng)的影響項 目al2o3載體tio2載體co-mo和載體相互作用 活性相comos非活性相coal2o4活性相cotimos噻吩hds反應(yīng)活性/單位mo活性金屬 100200n-烯烴hdo反應(yīng)活性/單位mo活性金屬 100100iso-烯烴hdo反應(yīng)活性/單位mo活性金屬 100110北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司p titi4 4+ +使使momon n+ +的還原勢壘降低，提高的還原勢壘降低，提高momon n+ +的還原速度的還原速度北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限

9、公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司項項 目目原料油原料油1 1（dccdcc汽油）汽油）生成油生成油硫，硫，wppmwppm1047104771714545溴價，溴價，gbr/100ggbr/100g10810878787575烯烴烯烴(fia),v(fia),v% %494938383636ronron97.697.697.197.196.696.6ronron-0.5-0.5-1.0-1.0北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司項項 目目原料油原料油2 2(mip(mip汽油汽

10、油) )生成油生成油硫，硫，wppmwppm73173146462626溴價，溴價，gbr/100ggbr/100g696947474646烯烴烯烴(fia),v(fia),v% %343423232020ronron88.488.487.087.086.186.1ronron-1.4-1.4-2.3-2.3北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司項項 目目原料油原料油3 3(fcc(fcc汽油汽油) )生成油生成油硫，硫，wppmwppm22022043431212溴價，溴價，gbr/100ggbr/100g747463635656烯烴烯烴(fia), v%(fia), v%474740403737ronron929291.291.290.390.3ronron-0.8-0.8-1.7-1.7北京海順德鈦催化劑有限公司北京海順德鈦催化劑有限公司 cdos-fr技術(shù)具有工藝簡單、操作條件緩和、投資省、施工期短的特點，為煉廠催化汽油加氫脫硫提供