有機(jī)專題二----有機(jī)推斷與合成

1、有機(jī)專題二有機(jī)推斷與合成有機(jī)推斷與合成 1（2011年全國(guó)高考）年全國(guó)高考） 香豆素是一種天然香料，香豆素是一種天然香料， 存在于黑香豆、蘭花等存在于黑香豆、蘭花等 植物中。工業(yè)上常用水植物中。工業(yè)上常用水 楊醛與乙酸酐在催化劑存楊醛與乙酸酐在催化劑存 在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）已知以下信息：路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）已知以下信息： A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫 B可與可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 同一個(gè)碳原子上連有連個(gè)羧基通常

2、不穩(wěn)定，易脫水形成羧基。同一個(gè)碳原子上連有連個(gè)羧基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羧基。請(qǐng)回答下列問題：請(qǐng)回答下列問題：(1)香豆素的分子式為香豆素的分子式為_；(2)由甲苯生成由甲苯生成A的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為_；A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_(3)由由B生成生成C的化學(xué)反應(yīng)方程為的化學(xué)反應(yīng)方程為 ；(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種；種；(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_中，其中：中，其中： 既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)

3、生水解反應(yīng)的是 寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式） 能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是的是 (寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)信息：信息：A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫 B可與可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn) 定，易脫水形成羰基。定，易脫水形成羰基。 2（2012年全國(guó)高考）年全國(guó)高考）(15分分) 對(duì)羥基苯甲酸丁酯對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用

4、對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息：已知以下信息： 通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；脫水形成羰基； D可與銀氪溶液反應(yīng)生成銀鏡；可與銀氪溶液反應(yīng)生成銀鏡； F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為氫，且峰面積比為1：1。 回答下列問題：回答下

5、列問題： (1)A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為_； (2)由由B生成生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為的化學(xué)反應(yīng)方程式為_， 該反應(yīng)的類型為該反應(yīng)的類型為_； (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_； (4)F的分子式為的分子式為_； (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_； (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 的共有的共有_種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是的是_ (寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。2012年全國(guó)年全國(guó)已知以下信息：已知以下信息： 通常在同一個(gè)碳通常在同一個(gè)碳原子上

6、連有兩個(gè)羥基原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；羰基； D可與銀氪溶液可與銀氪溶液反應(yīng)生成銀鏡；反應(yīng)生成銀鏡； F的核磁共振氫的核磁共振氫譜表明其有兩種不同譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為面積比為1：1。 3（2013年全國(guó)高考）年全國(guó)高考）(15分分) 查爾酮類化合物查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體是黃酮類藥物的主要合成中間體,其中一其中一種合成路線如下種合成路線如下: 已知以下信息已知以下信息: 芳香烴芳香烴A的相對(duì)分子質(zhì)量在的相對(duì)分子質(zhì)量在100-110之間之間,1molA充分燃充分燃燒可生成燒可生成72g水水. C不能發(fā)

7、生銀鏡反應(yīng)不能發(fā)生銀鏡反應(yīng). D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共溶液、核磁共振氫譜顯示其共有振氫譜顯示其共有4種氫種氫 回答下列問題回答下列問題: (1)A的化學(xué)名稱為的化學(xué)名稱為 (2)由由B生成生成C的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為 (3)E的分子式為的分子式為,由由E生成生成F的反應(yīng)類型為的反應(yīng)類型為. (4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為. (5)D的芳香同分異構(gòu)體的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反又能發(fā)生水解反 應(yīng)應(yīng),H在酸催化劑下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為在酸催化劑下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為: (6)F的同分異構(gòu)

8、體中的同分異構(gòu)體中,既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能與又能與FeCl3溶液反溶液反應(yīng)的共有應(yīng)的共有種種,其中核磁共振氫譜為其中核磁共振氫譜為5組峰組峰,且峰且峰面積比為面積比為2:2:2:1:1的為的為(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)2013年全國(guó)高考年全國(guó)高考回答下列問題：回答下列問題：（1）由）由A生成生成B的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_， 反應(yīng)類型為反應(yīng)類型為_。（2）D的化學(xué)名稱是的化學(xué)名稱是_，由，由D生成生成E的化學(xué)方程式為的化學(xué)方程式為_。（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。（4）F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種種(不考慮立體異構(gòu)不考慮立體異構(gòu))，其中

9、核磁共，其中核磁共振氫譜為振氫譜為4組峰，且面積比為組峰，且面積比為6:2:2:1的是的是_ (寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。（5）由苯及化合物）由苯及化合物C經(jīng)如右經(jīng)如右 步驟可合成步驟可合成N-異丙基苯胺：異丙基苯胺：反應(yīng)條件反應(yīng)條件1所選用的試劑為所選用的試劑為 ，反應(yīng)條件，反應(yīng)條件2所選用的試劑為所選用的試劑為 ，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 2014年全國(guó)年全國(guó)已知以下信息：已知以下信息： 1molB經(jīng)上述反應(yīng)可以生成經(jīng)上述反應(yīng)可以生成molC，且，且C不不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共

10、振氫譜顯示核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫。苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫。席夫堿類化合物席夫堿類化合物G在催化、藥物、在催化、藥物、新材料等方面有廣泛的應(yīng)用，合新材料等方面有廣泛的應(yīng)用，合成成G的一種路線如右：的一種路線如右： 5（2015年全國(guó)高考年全國(guó)高考1）（）（15分）分） 回答下列問題：回答下列問題： （1）A的名稱是的名稱是 ，B含有的官能團(tuán)是含有的官能團(tuán)是 。 （2）的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是 ，的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是 。 （3）C和和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別 、 。 （4）異戊二烯分子中最多有）異戊二烯分子中最多有 個(gè)原子共平面，順式聚個(gè)原子共平面，順式聚異異 戊二

11、烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 （5）寫出與）寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體 （填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。 （6）參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條有）參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條有A和乙醛為起和乙醛為起始原料制備始原料制備1,3丁二烯的合成路線丁二烯的合成路線 .方法指引方法指引1.1.必須掌握的典型有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化必須掌握的典型有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化: :2 2、熟悉有機(jī)物推斷的突破口、熟悉有機(jī)物推斷的突破口: :反應(yīng)條件反應(yīng)條件反應(yīng)類型反應(yīng)類型X X2 2, ,光照光照烷烴、不飽和烴烷烴、不飽和烴( (或芳香

12、烴或芳香烴) )烷基上的鹵烷基上的鹵代代BrBr2 2, ,鐵粉鐵粉( (或或FeBrFeBr3 3) )苯環(huán)上的取代反應(yīng)苯環(huán)上的取代反應(yīng)溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和有機(jī)物含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和有機(jī)物的加成反應(yīng)的加成反應(yīng)濃溴水或飽和溴水濃溴水或飽和溴水苯酚的取代反應(yīng)苯酚的取代反應(yīng)濃硫酸濃硫酸, ,加熱加熱酯化反應(yīng)或苯環(huán)上硝化、磺化反應(yīng)酯化反應(yīng)或苯環(huán)上硝化、磺化反應(yīng)濃硫酸濃硫酸,170,170醇的消去反應(yīng)醇的消去反應(yīng)NaOHNaOH水溶液水溶液, ,加熱加熱鹵代烴或酯類的水解反應(yīng)鹵代烴或酯類的水解反應(yīng)反應(yīng)條件反應(yīng)條件反應(yīng)類型反應(yīng)類型NaOHNaOH醇溶液醇溶

13、液, ,加熱加熱鹵代烴的消去反應(yīng)鹵代烴的消去反應(yīng)鐵、鹽酸鐵、鹽酸硝基還原為氨基硝基還原為氨基O O2 2,Cu,Cu或或Ag,Ag,加熱加熱醇的催化氧化反應(yīng)醇的催化氧化反應(yīng)銀氨溶液或新制銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液氫氧化銅懸濁液醛的氧化反應(yīng)、葡萄糖的氧化反應(yīng)醛的氧化反應(yīng)、葡萄糖的氧化反應(yīng)3 3、熟悉有機(jī)物合成的常見路線、熟悉有機(jī)物合成的常見路線一元合成路線一元合成路線:RCH:RCHCHCH2 2鹵代烴鹵代烴一元醇一元醇一元醛一元醛一元羧酸一元羧酸酯酯二元合成路線二元合成路線: : 二元醇二元醇二元醛二元醛二元羧酸二元羧酸芳香化合物合成路線芳香化合物合成路線: : 資料資料P95“P95“精要

14、研析精要研析”4 4、運(yùn)用新信息推斷有機(jī)物的步驟、運(yùn)用新信息推斷有機(jī)物的步驟(1)(1)理解理解: :先分析新信息反應(yīng)中的機(jī)理先分析新信息反應(yīng)中的機(jī)理, ,弄清反應(yīng)的過弄清反應(yīng)的過程程, ,如斷如斷 鍵、成鍵等。鍵、成鍵等。(2)(2)類比類比: :觀察流程中物質(zhì)轉(zhuǎn)化的條件觀察流程中物質(zhì)轉(zhuǎn)化的條件, ,若有與新信息若有與新信息中相同的轉(zhuǎn)化條件中相同的轉(zhuǎn)化條件, ,則此步可能就要運(yùn)用該信息。則此步可能就要運(yùn)用該信息。(3)(3)應(yīng)用應(yīng)用: :書寫合成路線中書寫合成路線中, ,一般也會(huì)運(yùn)用該信息一般也會(huì)運(yùn)用該信息, ,所所以應(yīng)合理遷移以應(yīng)合理遷移, ,思考中應(yīng)不斷聯(lián)系、運(yùn)用這一新信息。思考中應(yīng)不斷

15、聯(lián)系、運(yùn)用這一新信息?！痉椒w納】【方法歸納】(1)順推法順推法: 抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線,順著題意正向思維順著題意正向思維, 由已由已 知逐步推向未知知逐步推向未知,最后得出正確的推斷。最后得出正確的推斷。(2) 逆推法逆推法: 抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線,逆向思維逆向思維,從未知從未知逐步推向逐步推向 已知已知,抓住突破口抓住突破口,把整個(gè)題中各物質(zhì)聯(lián)系起來進(jìn)行反推把整個(gè)題中各物質(zhì)聯(lián)系起來進(jìn)行反推,從而從而得出正確的推斷。得出正確的推斷。(3)剝離法剝離法: 先根據(jù)已知條件把明顯

16、的未知首先剝離出來先根據(jù)已知條件把明顯的未知首先剝離出來,然后根據(jù)已知將已剝?nèi)缓蟾鶕?jù)已知將已剝離出來的未知當(dāng)作已知逐個(gè)求解那些潛在的未知。離出來的未知當(dāng)作已知逐個(gè)求解那些潛在的未知。(4)分層推理法分層推理法:先根據(jù)題意進(jìn)行分層推理得出每一層的結(jié)構(gòu)先根據(jù)題意進(jìn)行分層推理得出每一層的結(jié)構(gòu),然后再將每一層然后再將每一層結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合推理結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合推理,最后得出正確的推斷結(jié)論。最后得出正確的推斷結(jié)論。以結(jié)構(gòu)以結(jié)構(gòu)官能團(tuán)官能團(tuán)性質(zhì)為主線的推斷性質(zhì)為主線的推斷（20142014茂名模擬茂名模擬) )鹵代烴鹵代烴(RX)(RX)在醚類溶劑中與在醚類溶劑中與MgMg反反應(yīng)可制得格氏試劑應(yīng)可制得格氏試劑, ,格氏試格氏試劑在有機(jī)合成方面用途廣泛。劑在有機(jī)合成方面用途廣泛。已知信息如右已知信息如右: :現(xiàn)某有機(jī)物現(xiàn)某有機(jī)物A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:試回答下列問題試回答下列問題: :(1)AC(1)AC的反應(yīng)類型是的反應(yīng)類型是