材料剖析重點(diǎn)部分解答武漢工程大學(xué)

1、1、影響高分子材料密度的因素有哪些？（1）分子結(jié)構(gòu) （2）元素種類與含量有如下規(guī)律 1）只含C、H的多半比水?。ê辑h(huán)的除外）2）含O及其他雜原子的一般>1 3）含Cl、F、S、等較重原子的一般>1.34，其中含F(xiàn)原子的多半>2 （3）含填料的一般>1.34 （4）1.01.34之間為多種含C、H、O或N的高材（5）泡沫制品或試樣中有汽泡，<0.792. 影響高材溶解性的因素有哪些？化學(xué)組成 分子量、等規(guī)度、結(jié)晶度升高，溶解性降低；溫度升高溶解性增大，交聯(lián)度增大溶解性降低 分子鏈形狀；添加劑3.“塑料王”指的是哪種高材？“萬能溶劑”指什么？水溶性高分子有哪些？聚四

2、氟乙烯（PTFE），只溶于熱的氟烴四氫呋喃THF能溶解大多數(shù)高分子，是萬能溶劑；水能溶解的高分子只有少數(shù)幾種：PVA、聚乙烯基甲醚，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚乙二醇，（羧）甲基纖維素，未固化的酚醛樹脂與氨基樹脂等。4軟化點(diǎn)？ 熔點(diǎn)？雜質(zhì)、助劑、填料對(duì)高材的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)有何影響？軟化點(diǎn)：無定形高分子加熱到玻璃化溫度時(shí)開始變軟，由于結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，常是較寬的溫度范圍，稱為熔限。熔點(diǎn)：部分結(jié)晶高分子加熱到結(jié)晶開始熔化時(shí)的溫度。影響：（1）雜質(zhì)的存在，即使少量也會(huì)明顯降低熔點(diǎn)，所以工業(yè)品的熔點(diǎn)值<文獻(xiàn)值。 （2）有機(jī)增塑劑將會(huì)降低軟化點(diǎn)，無機(jī)填料將會(huì)提高軟化點(diǎn)。5.吡啶顯色試驗(yàn)用于鑒別哪一類高分子？

3、吉布斯靛酚顯色試驗(yàn)和鉻變酸顯色試驗(yàn)分別用于哪一類高分子的鑒別？含氯高分子；鉻變酸顯色試驗(yàn)鑒別含甲醛共聚物可用于鑒別裂解時(shí)有甲醛放出的高聚物（紫色）：酚醛樹脂，呋喃樹脂，脲醛樹脂，蜜胺樹脂，POM，聚乙烯醇縮甲醛，PMMA等；含酚高聚物吉布斯靛酚顯色試驗(yàn) PS：一氯和二氯醋酸顯色試驗(yàn)用于鑒別單烯類高分子6、 有一種未知高分子試樣，在燃燒試驗(yàn)中用熱釘子可熔化（熱塑性塑料），小顆粒試樣可點(diǎn)燃，下滴，可自熄（含有鹵素、氮等元素)，有燒頭發(fā)氣味（絲/毛/尼龍），密度試驗(yàn)中樣品不能浮于水面上（尼龍密度大于水），試判斷是何種高材？（PA 尼龍）7. 影響高分子材料透明性的因素有哪些？（1）試樣厚?。汉駮r(shí)為半

4、透明，薄時(shí)為透明，如PE、PP、PA等。（2）顏料、填料：有機(jī)顏料對(duì)透明性影響不大，無機(jī)顏料影響明顯。玻璃纖維添加量大時(shí)會(huì)使透明高分子變成白色。（3）結(jié)晶性：PET結(jié)晶度低時(shí)透明，高時(shí)為白色。（4）共聚組成：EVA共聚物中，VAc含量>15時(shí)，破壞E的結(jié)晶有序性而不易結(jié)晶，材料從不透明變?yōu)橥耆该鳌?. 常作為塑料薄膜使用的材料有哪些？是說明其對(duì)應(yīng)的用途。 PE、PP、PVC、CA（醋酸纖維素，也叫玻璃紙）、PET、PVA、PS、PA等 PP-HDPE-LDPE復(fù)合薄膜提高強(qiáng)度，阻隔性，耐熱性。雙軸拉伸薄膜：BOPP用于香煙包裝；PET用于磁帶、膠卷等。單軸拉伸薄膜：PE、PP，用于包扎

5、帶。尼龍，PTFE,PI（聚酰亞胺）用于電容器，密封等。9常見泡沫塑料的成分是什么？（1）聚苯乙烯泡沫 這是應(yīng)用最廣的硬質(zhì)閉孔型泡沫塑料。由于它是經(jīng)低沸點(diǎn)液體浸漬后的可發(fā)性小珠粒，預(yù)發(fā)泡再熱壓成型的，因而一般的聚苯乙烯泡沫體由許多白色泡沫圓粒組成，用手可輕易掰開。（2）聚氨酯泡沫 聚氨酯泡沫分為軟質(zhì)，半硬質(zhì)，硬質(zhì)三種。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料外觀像海綿，剛出廠時(shí)為白色，但很容易氧化變黃。有時(shí)聚氨酯泡沫表面有一層耐沖擊的硬質(zhì)皮層，實(shí)際上與內(nèi)層具有同一組成，只不過在加工中，通過控制一定條件而形成了這種稠密表面和泡沫內(nèi)部的雙重結(jié)構(gòu)，這種聚氨酯軟泡沫稱為結(jié)皮聚氨酯泡沫。硬質(zhì)和半硬質(zhì)品種主要用于工業(yè)上。還有P

6、VC PE EVA PP等等10. 什么是氧指數(shù)？表征的是高材的什么性能？著火后剛能維持試樣燃燒的氧在氧/氮混合氣體中的最小分?jǐn)?shù) 表征可燃性 PS：由于空氣中的氧的濃度為21%，所以O(shè)I值低于0.21的高材很容易在空氣中點(diǎn)著和燃燒；OI值大于0.27被認(rèn)為是難燃的，OI值在0.22-0.27屬于自熄性材料。11. 試分別答出不同元素組成與結(jié)構(gòu)的高分子材料進(jìn)行燃燒試驗(yàn)時(shí)，（1）可燃性規(guī)律？（2）發(fā)煙性規(guī)律？（3）結(jié)焦性規(guī)律？ （1)可燃性規(guī)律：與所含元素有關(guān)，C、H、S可燃元素；鹵素、P、N、Si、B難燃元素，含量越多，阻燃性好，根據(jù)元素組成將高分子材料分為三類：（1）不燃的含F(xiàn)、Si的高分子，

7、熱固性樹脂：酚醛樹脂、脲醛樹脂等（2）難燃自熄的含Cl，如PVC及其相關(guān)共聚物 含N，如PA，酪朊樹脂含阻燃劑，溴化物，磷化物等易燃的：含C、H、S的高分子材料(2) 發(fā)煙性規(guī)律:（1）Cl、P含量越高，發(fā)煙量越大（2）交聯(lián)密度越小，發(fā)煙量越大（脂肪族高分子一般不發(fā)煙）（3）芳香族發(fā)煙受基團(tuán)影響：主鏈含芳香基團(tuán)（PC、PPO、PSF）屬于中等發(fā)煙量，隨主鏈芳香基團(tuán)的增加，發(fā)煙量下降。 含芳香側(cè)基的高分子（PS等）易發(fā)煙，大量黑色煙炱。（3）結(jié)焦性規(guī)律:（1）脂肪烴由于C上有H，裂解時(shí)易汽化，不易結(jié)焦；（2）帶芳香環(huán)的特別是取代苯環(huán)的易結(jié)焦。12、干餾試驗(yàn)的原理是什么？如何判斷？熱裂解的三種反應(yīng)

8、（1）主鏈不斷裂，側(cè)基消除,如：HCl脫除率可達(dá)95，進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)使材料變硬、變脆；PVAc HAc；甲基丙烯酸叔丁酯異丁烯（2）主鏈斷裂生成單體解聚反應(yīng)PMMA MMA，單體生成率>90聚甲基苯乙烯>90聚異丁烯2050通常，含有季C原子的，單體產(chǎn)率較高（3）主鏈無規(guī)斷裂PE、PP、PAN、PMA 單體生成率<1，其他為分子的較大碎片。固態(tài)殘留物在較高溫度下會(huì)進(jìn)一步逐漸炭化。13萃取法的目的是什么？怎樣選擇溶劑？從固體高分子中抽提出添加劑成分，通常為增塑劑等有機(jī)化合物。 溶劑應(yīng)該不與試樣中的組分進(jìn)行反應(yīng)例如：丙酮可與NR中的促進(jìn)劑反應(yīng)，可選用異丙醇，避免部分溶解高分子或被

9、高分子強(qiáng)烈吸附；14. 溶解-沉淀的和萃取法有何異同點(diǎn)？目的相同：分離有機(jī)添加劑；不同點(diǎn)：前者分離有機(jī)添加劑成分可回收，后者只能溶解，溶劑中不能分離。15、溶解-沉淀法的原理是什么？原理：選擇適當(dāng)溶劑將高分子完全溶解過濾或離心除去不溶的無機(jī)填料、顏料等加入過量（510倍）的沉淀劑過濾或離心分離(高分子沉淀溶有有機(jī)添加成分的溶劑)蒸去溶劑有機(jī)添加劑16. 可以采用何種方法確定環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物共聚組成，原理是什么？試樣+鉻硫酸H2CrSO7(氧化)CH2CH2O/CH2CHOCH3(氧化）2molCO2/1molCO2+1mol HAC測(cè)定、計(jì)算22、如何快速鑒別甲基纖維素和羧甲基纖維素？利

10、用溶解性鑒別：甲基纖維素只溶于冷水，不溶于熱水，加熱時(shí)溶液會(huì)產(chǎn)生凝膠；羧甲基纖維素鈉既溶于冷水，又溶于熱水。利用特殊反應(yīng)鑒別：甲基纖維素與I2的KI溶液反應(yīng)產(chǎn)生紫棕色溶液，加入濃NaOH 溶液時(shí)顏色消失；羧甲基纖維素鈉加入過量濃HCl會(huì)沉淀出游離酸，加入多價(jià)金屬鹽（如CuCl2），沉淀出羧甲基纖維素金屬鹽。17. 常用于鑒別PC的化學(xué)方法有哪些？（1）碳酸酯的鑒別 皂化，產(chǎn)生碳酸鉀結(jié)晶，過濾 酸化 釋放出CO2（2）對(duì)二甲胺基苯甲醛顯色試驗(yàn)（3）吉布斯靛酚顯色試驗(yàn)（鑒別含酚聚合物）（4）PC中雙酚A的鑒別18.高分子中常用的添加劑有哪些種類？加工添加劑 加工穩(wěn)定劑：PVC穩(wěn)定劑，抗氧劑，金屬鈍

11、化劑加工助劑：潤(rùn)滑劑，脫模劑，觸變劑（防淌劑）功能添加劑 穩(wěn)定化添加劑：抗氧劑 ，光穩(wěn)定劑，阻燃劑，防腐劑等改性劑：增塑劑、增韌劑、增強(qiáng)劑，填料，顏料，熒光增白劑，交聯(lián)劑，促進(jìn)劑，發(fā)泡劑，成核劑，抗靜電劑等21.在填料定量分析中灰化條件有何影響？怎樣選擇？灰化法適用于無機(jī)填料；灰化條件重要 高分子材料試樣在裂解管內(nèi)，惰性氣氛下，高溫焙燒，高分子被燒掉，留下無機(jī)填料?；一瘻囟龋禾盍显诟邷叵掠匈|(zhì)量損失 灰化氣氛：測(cè)定C黑必須在N2氣氛下進(jìn)行一般填料應(yīng)在空氣中灼燒，以完全除掉高分子材料。高材加熱分解，首先產(chǎn)生碎片，有的不能揮發(fā)則成為殘?jiān)炕商己?，空氣灼燒下完全氧化成CO2而除掉22、增塑劑的功能

12、有哪些？改善高分子柔性、延展性、加工性能；降低材料彈性模量、熔體粘度、Tg，不影響其他性能。23. 對(duì)于某一未知高分子試樣中的填料作元素分析，發(fā)現(xiàn)此填料組成很復(fù)雜，含有C、Si、AL、Fe、Ca、Mg、B、Na、O等多種元素，試推斷可能是哪一種無機(jī)填料？玻璃纖維24. 紅外光譜分析的制樣過程中應(yīng)注意哪些問題？對(duì)樣品有何要求？樣品厚度影響最大a.太薄峰弱，有些峰會(huì)被基線噪音掩蓋。b.太厚峰形變寬，甚至產(chǎn)生截頂。c.理想厚度：1030um左右，23個(gè)強(qiáng)峰100吸收d.不同樣品，厚度應(yīng)不同：含O基團(tuán)吸收強(qiáng)，不應(yīng)超過30um；飽和聚烯烴可以稍厚，控制在300um以下，才有理想譜圖。使樣品表面變粗糙?？?/p>

13、用楔形薄膜或在樣品表面涂上一層折射率相近的紅外“透明”物質(zhì)如石蠟油、全氟煤油。25. 樣品的表面反射對(duì)譜圖的解析有何影響？如何消除這些影響？樣品表面反射a. 導(dǎo)致譜帶變形：反射導(dǎo)致能量損失，一般為百分之幾，強(qiáng)譜帶附近可達(dá)15以上，尤其是低頻一側(cè)由于樣品折射率很大，使折射、反射大大增加。改進(jìn)方法：在參比光路中放一個(gè)組分相同但很薄的樣品，有效補(bǔ)償由于反射引起的譜帶變形。b. 產(chǎn)生干涉條紋：由于樣品直接投射的光和經(jīng)樣品內(nèi)外表面兩次反射后再投射的光存在光程差，導(dǎo)致光譜中出現(xiàn)等波數(shù)間隔的干涉條紋，在低頻區(qū)（長(zhǎng)波）尤為突出。消除方法：使樣品表面變粗糙?？捎眯ㄐ伪∧せ蛟跇悠繁砻嫱可弦粚诱凵渎氏嘟募t外“透明

14、”物質(zhì)如石蠟油、全氟煤油。26.紅外光譜解析的依據(jù)是什么？（提供什么信息）譜帶位置特征吸收頻率；譜帶強(qiáng)度峰強(qiáng)；譜帶的形狀27.對(duì)一未知高分子試樣的紅外光譜進(jìn)行定性分析的方法有哪些？對(duì)一種未知高分子的紅外光譜進(jìn)行定性鑒別的方法歸為四種:(1)分子指紋圖法將所測(cè)圖譜當(dāng)作“分子指紋”與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照。理論上，峰的位置和強(qiáng)度都必須吻合。實(shí)際主要看峰的位置。強(qiáng)度與樣品厚度和儀器種類有關(guān)，難一致。(2)按高分子元素組成的分組分析按化學(xué)分析已經(jīng)初步知道未知高分子所含的元素，可分為五組(3) 按最強(qiáng)譜帶的分組分析可分為六區(qū)(4)按流程圖對(duì)高分子材料的定性鑒別肯定或否定法28.參照紅外光譜與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系，下列區(qū)

15、間可能屬于哪一類基團(tuán)？（1）30002900有強(qiáng)吸收；飽和碳?xì)浠鶊F(tuán)（2）18001650有強(qiáng)吸收；羰基C=O（3）10001250有強(qiáng)吸收；C-O Si-O29、試比較激光拉曼光譜與紅外光譜有何異同？相同點(diǎn)：（1）同屬分子振動(dòng)光譜；（2）紅外定性解析三要素（頻率、強(qiáng)度、峰形）也適用于拉曼光譜解析；拉曼位移相當(dāng)于紅外譜帶的吸收頻率，每條譜帶都相應(yīng)于分子中某官能團(tuán)的振動(dòng)，對(duì)大多數(shù)官能團(tuán)如OH、CC、CH、C=C等，拉曼伸縮帶和紅外吸收帶是一致的，有時(shí)數(shù)字很接近，如：CO 在紅外光譜中為1710cm1 ；在拉曼中無論入射光頻率如何， 的位置總在為1710 ± 3 cm1不同點(diǎn)：（1） 產(chǎn)生

16、機(jī)制有本質(zhì)區(qū)別：拉曼光譜是散射現(xiàn)象，由于誘導(dǎo)偶極矩變化而產(chǎn)生，與分子極化率的變化有關(guān)，對(duì)分子中非極性基團(tuán)敏感；紅外是吸收光譜，由于分子振動(dòng)時(shí)引起偶極矩變化而產(chǎn)生，只與固有的永久偶極矩有關(guān)，對(duì)分子中極性基團(tuán)敏感。（2）提供的信息有差異：一些對(duì)稱性較高的基團(tuán)，極性很小，紅外吸收很弱，但在拉曼光譜中卻有較強(qiáng)譜帶，如C-C、C=C、S-C。紅外光譜和拉曼光譜皆反映了分子振動(dòng)的變化紅外光譜適用于分子中基團(tuán)的測(cè)定，拉曼光譜更適用于分子骨架的測(cè)定。紅外活性是對(duì)應(yīng)著分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化，拉曼活性對(duì)應(yīng)著分子振動(dòng)時(shí)極化度的變化。高度對(duì)稱的振動(dòng)是拉曼活性的，一些非極性基團(tuán)和碳骨架的對(duì)稱振動(dòng)有強(qiáng)的拉曼譜帶。高度非對(duì)

17、稱的振動(dòng)是紅外活性的，一些強(qiáng)極性基團(tuán)的不對(duì)稱振動(dòng)有強(qiáng)的紅外譜帶。紅外光譜和拉曼光譜可以互相補(bǔ)充。30.紫外光譜的制樣有何要求？不同的溶劑對(duì)紫外吸收有什么影響？用于紫外吸收光譜的產(chǎn)品，一般要制成溶液。雖然薄膜也可以直接用于測(cè)定，但只能用于定性，因?yàn)槠洳痪鶆蛐詴?huì)給定量帶來困難。溶劑對(duì)紫外吸收光譜影響：一般來說，溶劑從非極性變成極性時(shí)，光譜變得光滑，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。溶劑極性對(duì)光譜的另一影響是改變光譜極大值的位置，可歸納為兩條一般規(guī)則：（1）由*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰隨著溶劑的極性增加，向長(zhǎng)波方向移動(dòng)（紅移）。這是因?yàn)榧ぐl(fā)態(tài)比基態(tài)機(jī)型大，因而激發(fā)態(tài)較容易被極性溶劑穩(wěn)定化，結(jié)果躍遷能量減少而產(chǎn)生紅移（2）由n

18、*躍遷產(chǎn)生的吸收峰，隨著溶劑生成氫鍵能力的增加，向短波方向移動(dòng)（藍(lán)移或紫移）。這是因?yàn)榛鶓B(tài)比激發(fā)態(tài)極性大，因此與極性溶劑間產(chǎn)生較強(qiáng)的氫鍵而被穩(wěn)定化，從而躍遷能增加，即產(chǎn)生藍(lán)移。溶劑的酸堿性也有很大影響。如苯胺在中性溶液中最大波長(zhǎng)為280nm，在酸性溶液中移至254nm。苯酚在中性溶液中最大波長(zhǎng)是270nm，在堿性溶液中移至287nm。這是由于PH值得變化使NH2或OH與苯環(huán)的共軛體系發(fā)生變化，增加共軛發(fā)生紅移，反之發(fā)生藍(lán)移。31.UV與IR比較，有何特點(diǎn)？與IR比較，UV高分子紫外吸收峰通常只有23個(gè)，且峰形平緩，所以選擇性遠(yuǎn)不如IR；UV主要決定于分子中發(fā)色和助色團(tuán)的特性，而不是整個(gè)分子的特

19、性，所以用于定性分析不如IR重要和準(zhǔn)確；UV只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，所以能測(cè)定的高分子種類受到很大局限。但利用這一點(diǎn)，可將具有特征官能團(tuán)和不具有特征官能團(tuán)的高分子區(qū)別開來，如聚二甲基硅氧烷與含苯基的硅樹脂。紫外吸收強(qiáng)度比IR大得多，所以靈敏度高，測(cè)量準(zhǔn)確度高于紅外光譜法，在定量分析上有優(yōu)勢(shì)。32、高分子中電子躍遷有哪幾種類型？各有什么特點(diǎn)？在分析上較有實(shí)際應(yīng)用的有哪幾種類型？ 有四種電子躍遷*躍遷所需能量最高（約7.7*105J/mol），max<200nm屬遠(yuǎn)紫外區(qū)；n*躍遷的max=150-250nm且大部分低于200nm而且=100-3000，大部分低于2

20、00.，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到躍遷所需能量較小，吸收波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，max一般在104L·mol1·cm1以上，屬于強(qiáng)吸收。n*躍遷：由n電子從非鍵軌道向*反鍵軌道的躍遷，含有不飽和雜原子基團(tuán)的有機(jī)物分子，基團(tuán)中既有電子，也有n電子，可以發(fā)生這類躍遷。n*躍遷所需的能量最低，因此吸收輻射的波長(zhǎng)最長(zhǎng)，一般都在近紫外光區(qū)，甚至在可見光區(qū)。33、 采用什么方法可以區(qū)別n*和*躍遷類型？先將高分子于非極性溶劑中測(cè)UV圖譜，再在極性溶劑中測(cè)UV圖譜，若發(fā)生紅移則為*，若發(fā)生藍(lán)移則為n*34、何謂朗伯比耳定律(光吸收定律)?數(shù)學(xué)表達(dá)式及各物理量的意

21、義如何？ 紫外光的能量較高，在引起價(jià)電子躍遷的同時(shí)，也會(huì)引起只需低能量的分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。所以紫外光譜不是一條條譜線，而是較寬的譜帶。讓不同波長(zhǎng)的紫外光連續(xù)通過樣品，以樣品吸光度A對(duì)波長(zhǎng)l作圖，得到紫外吸收光譜?？捎糜诮Y(jié)構(gòu)鑒定和定量分析。朗伯比耳（Lambert-Beer）定律是紫外光譜定量分析基礎(chǔ)：A=log（I。/I）= e l c A吸光度或光密度； I0、I入射光和透射光強(qiáng)度；e 摩爾消光系數(shù)，L /mol · cm； l試樣的光程長(zhǎng)，cm；c溶質(zhì)濃度， g / L。35、NMR包括哪兩種類型？在高分子材料剖析中分別提供哪些方面的信息？在制樣的溶劑選擇方面有哪些特殊要求？ 氫譜

22、（1HNMR）：測(cè)定氫核；碳譜（13CNMR）：測(cè)定13C核在定性鑒別方面比紅外能提供：基團(tuán)種類；基團(tuán)在分子中的位置。在定量方面相當(dāng)可靠。在結(jié)構(gòu)分析上：高分辨率的1HNMR是研究高分子構(gòu)型、共聚物序列分布等結(jié)構(gòu)問題的有力手段；13CNMR主要提供高分子CC骨架的結(jié)構(gòu)信息36、什么是NMR峰的自旋裂分？產(chǎn)生自旋裂分的原因是什么？自旋分裂：在高分辨率的儀器上可以觀察到更精細(xì)的結(jié)構(gòu)，如圖，譜峰發(fā)生分裂，稱為自旋自旋分裂。是由于分子內(nèi)部相鄰碳原子上氫核自旋會(huì)相互干擾，通過成鍵電子之間的傳遞，形成相鄰質(zhì)子之間的自旋自旋耦合（自旋干擾） ，而導(dǎo)致自旋自旋分裂。37、什么是偶合常數(shù)？什么是溶劑效應(yīng)？什么是化

23、學(xué)位移？偶合常數(shù)：分裂峰之間的峰間距單位為Hz，于磁場(chǎng)強(qiáng)度大小無關(guān)，只與化合物結(jié)構(gòu)有關(guān)，用來衡量偶合作用的大小。溶劑效應(yīng)：同一質(zhì)子在不同溶劑中，所得到的化學(xué)位移不同，這種由于容易影響引起的化學(xué)位移變化的現(xiàn)象為溶劑化效應(yīng)?；瘜W(xué)位移：同類核會(huì)由于在分子中的環(huán)境不同而顯示不同的吸收峰，吸收峰位置的差距叫做化學(xué)位移。38、為什么用TMS（ (CH3)4Si ）作為基準(zhǔn)? (1) 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；（2）屏蔽強(qiáng)烈，與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭：TMS中氫核所受的屏蔽效應(yīng)大于大多數(shù)有機(jī)物中的氫核，在高場(chǎng)發(fā)生核磁共振吸收，而有機(jī)化合物中氫核在TMS的低場(chǎng)發(fā)生。(3)化學(xué)惰性；易

24、溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。39、影響化學(xué)位移的因素有哪些？取代基的電負(fù)性較大時(shí)，相鄰C上的質(zhì)子周圍的電子云密度下降，電子屏蔽小，結(jié)果使質(zhì)子的信號(hào)出現(xiàn)在較低磁場(chǎng)，即d值增大；在CH成鍵軌道中，如果S軌道成分較高（如烯烴雙鍵的sp2雜化，炔烴三鍵的sp雜化）時(shí)，鍵電子云較靠近C原子核，d值較大；芳環(huán)上的質(zhì)子由于p鍵電子云流動(dòng)性而受到的屏蔽較小，d值較大。其它影響化學(xué)位移的因素a. 氫鍵的影響：形成氫鍵的質(zhì)子比沒有形成氫鍵的質(zhì)子受到的屏蔽作用小，其化學(xué)位移向低場(chǎng)移動(dòng),氫鍵越強(qiáng)，值越大溶劑效應(yīng)核磁共振譜的測(cè)定，一般使用氘代溶劑（如CDCl3），以避免普通溶劑分子中H的干擾。同一質(zhì)子在不同的溶劑中，所測(cè)得的值往往不同。40、.1HNMR譜可以提供的主要信息有哪些？（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種