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1、(41)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)李仕才1(2017年高考·課標(biāo)全國卷)我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(n5)6(h3o)3(nh4)4cl(用r代表)。回答下列問題:(1)氮原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為_。(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(e1)。第二周期部分元素的e1變化趨勢如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的e1自左而右依次增大的原因是_;氮元素的e1呈現(xiàn)異常的原因是_。(3)經(jīng)x射線衍射測得化合物r的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。從結(jié)構(gòu)角度分析,r中兩種陽離子的相同之處為_,不同之處為_。(填標(biāo)
2、號)a中心原子的雜化軌道類型b中心原子的價層電子對數(shù)c立體結(jié)構(gòu)d共價鍵類型r中陰離子n中的鍵總數(shù)為_個。分子中的大鍵可用符號表示,其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù),n代表參與形成大鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大鍵可表示為),則n中的大鍵應(yīng)表示為_。圖(b)中虛線代表氫鍵,其表示式為(nh)nhcl、_、_。解析:(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知氮原子價電子排布式為2s22p3,根據(jù)洪特規(guī)則和泡利原理可寫出其價電子的軌道表達(dá)式。(2)從題圖(a)可以看出:除n外,同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,e1逐漸增大,這是因為隨原子半徑逐漸減小,結(jié)合一個電子需要釋放出更多的能量;n原子的2p軌道處于半充滿狀態(tài),不易再結(jié)合一
3、個電子,故e1呈現(xiàn)異常。(3)結(jié)合題圖(b)可知:晶體r中兩種陽離子為nh和h3o,兩種陽離子的中心原子均采取sp3雜化;nh中成鍵電子對數(shù)為4,h3o中含1個孤電子對和3個成鍵電子對,即中心原子的價層電子對數(shù)均為4;兩種陽離子中均存在極性鍵,不存在非極性鍵。nh和h3o分別為正四面體結(jié)構(gòu)和三角錐形結(jié)構(gòu),即立體結(jié)構(gòu)不同。從題圖(b)中可以看出:陰離子n呈五元環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有的鍵總數(shù)為5個;n中參與形成大鍵的電子數(shù)為6,故可將其中的大鍵表示為。答案:(1)(2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增大n原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),具有額外穩(wěn)定性,故不易結(jié)
4、合一個電子(3)abdc5(h3o)ohn(n)(nh)nhn(n)2(2016年高考·課標(biāo)全國卷)砷化鎵(gaas)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出基態(tài)as原子的核外電子排布式_。(2)根據(jù)元素周期律,原子半徑ga_as,第一電離能ga_as。(填“大于”或“小于”)(3)ascl3分子的立體構(gòu)型為_,其中as的雜化軌道類型為_。(4)gaf3的熔點高于1 000 ,gacl3的熔點為77.9 ,其原因是_。解析:(1)as的原子序數(shù)為33,則基態(tài)as原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p3。(2)
5、同周期從左到右原子半徑逐漸減小,則原子半徑ga大于as,由于as的4p軌道電子處于半充滿狀態(tài),穩(wěn)定性強,所以第一電離能大于ga。(3)ascl3分子的價層電子對數(shù)3 4,即含有一對孤對電子,所以立體構(gòu)型為三角錐形,其中as的雜化軌道類型為sp3。(4)由于gaf3是離子晶體,gacl3是分子晶體,所以離子晶體gaf3的熔沸點高。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或ar3d10 4s24p3(2) 大于小于(3)三角錐形 sp3(4)gaf3是離子晶體,gacl3是分子晶體 6edbc3191f2351dd815ff33d4435f3756edbc3191f2351dd815ff33d4435f3756edbc3191f2351dd815ff33d4435f3756edbc3191f2351
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