高分子化學(xué)第5章離子聚合1_第1頁
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1、高高 分分 子子 化化 學(xué)學(xué) A BAB - +ABA + B極化共價化合物極化分子離子化緊密離子對溶劑化溶劑分離離子對離解自由離子A / B反應(yīng)活性增加反應(yīng)活性增加離解程度增加離解程度增加+ H2CCHYR CH2CHYX單體聚合R X抗衡陽離子（counterion)H2C CCNCNH2OCH2CCNCN()nnCH2CHX+ ROHCH2CH2X+ RO H2CCHXX: -NO2, -CN, -COOR, -Ph, -CH=CH2H2CCHXR CH2CHXH2CCHClH2CCHO C CH3O氯乙烯乙酸乙烯酯ONHOOO環(huán)氧化合物內(nèi)酰胺內(nèi)酯Na + CH2=CH-CH=CH2Na

2、+ - CH2CH=CHCH2Na+ - CH2CH=CHCH22Na+ -CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2-+Na引發(fā)聚合雙陰離子活性種Na +Na+苯乙烯+CHH2C -Na+CHH2C -Na+2Na+HC CH2CH2CH-Na+引發(fā)聚合Na CH2 CH+ CH CH2Na CH CH2Na CH2 CHNa + Na CH CH22 R M+ H2CCHXR CH2CHXM聚合R M以KNH2為例2K + NH32KNH2 + H2KNH2K+ + NH2-NH2- + H2CCHXH2N CH2CHX- 金屬氨基化合物一般認為是通過自由陰離子方式引發(fā)聚金屬氨基化合物一

3、般認為是通過自由陰離子方式引發(fā)聚合反應(yīng)：合反應(yīng)： 2 Na + 2 CH3OH 2 CH3ONa + H2 CH3O-Na+ + H2CCHXH3CO CH2CHX-Na+BuLi +H2CCHXBuCH2CHX-Li+ K Na Li Mg Al CHHCMe+XH+ CH2=CHXCHCXHH3C CXH+活化能高CH2CHCHCHNa H . . CH2CHCH CH+ H . . . Na CH2H2CCCOOCH3CH3CH2COCCH3CH2Li+LiOCH3+鏈轉(zhuǎn)移CH2C CH CHH CH2CH. . Na + H CH2CH2. . + CH2C CH CHNa CHX A + CO2CHCOOA X CHCOOHX H+ + CHX A CH2 CH2O CHCH2CH2OX A 端胺基化反應(yīng)端胺基化反應(yīng)CH C N R NCOX OA A CH3O + X CHCH2CH2OHCH3OH O C N R NCO+ A X CHCH C NH R NH2X O H2O l 5. 部分部分KdH+ M MH CH2 CHA + MMA CH2 CH CH2 CA COOCH3CH3 CH2 CA COOCH3CH3+

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